PRACTICA # 1 PARAMETROS DE CALIDAD DE CURVAS DE CALIBRACIN.

INTEGRANTES:

DOCENTE:

UNIVERSIDAD POPULAR DEL CESAR

FACULTAD INGENIERAS Y TECNOLOGAS
ANLISIS INSTRUMENTAL (AI - 407)
VALLEDUPAR - CESAR
2014-2

INTRODUCCIN.

Las curvas de calibrado tambin llamadas curvas de patrn externo o curvas analticas.
Para aplicar este mtodo, se introducen en el instrumento varios patrones con
concentraciones conocidas del anlito y registramos la seal instrumental.
Normalmente la seal se corrige con la seal obtenida con el blanco. Dicho blanco
contiene todos los componentes de la muestra original excepto el anlito. Los datos
obtenidos se representan en una grfica en la que tendremos la seal del instrumento
corregida frente a la concentracin de anlito.
En determinadas ocasiones, tenemos representaciones lineales en un amplio intervalo
de concentraciones (intervalo til) y contienen menos error que las no lineales. stas
precisan de un elevado nmero de datos de calibrado para establecer con mayor
precisin la relacin entre la respuesta del instrumento y la concentracin. La ecuacin
de la curva de calibrado la obtendremos por el mtodo de los mnimos cuadrados y nos
permitir calcular directamente la concentracin de las muestras. El xito del mtodo
depender de la exactitud que tengan las concentraciones de los patrones y de lo que
se parezca la matriz (conjunto de los diferentes componentes que constituyen una
muestra analtica) de los patrones a la de las muestras que se analizan. [1]

MARCO TERICO.

Una parte muy importante de todos los procedimientos analticos es la calibracin y

estandarizacin del proceso. La calibracin determina la relacin entre la respuesta
analtica y la concentracin del analito. Por lo regular, se determina mediante el uso de
normas qumicas. Casi todos los mtodos analticos requieren algn tipo de calibracin
segn normas qumicas. Los mtodos gravimtricos y algunos mtodos
coulombimetricos; estn entre los pocos mtodos absolutos que no se basan en la
calibracin de acuerdo con normas qumicas. En esta seccin se describen varios tipos
de procedimientos de calibracin. [2]
FUNDAMENTOS DE LA TECNICA.
Segn la ley de SNELLIUS, cuando una luz de
longitud de onda pasa del vaco a otro medio, se
verifica que:
C sen

n= =
v sen
Donde:
n =

ndice

de

refraccin

(nmero

de

refraccin, cociente de refraccin).

C = velocidad de la luz en el vaco.
v = velocidad de la luz en el otro medio.
= ngulo de incidencia.

= ngulo de refraccin.

Como el ndice de refraccin es caracterstico para cada sustancia o mezcla de

sustancias, puede aplicarse en el anlisis cualitativo y cuantitativo de sustancias
transparentes.
La refractmetria tiene variadas aplicaciones en el aspecto cualitativo y cuantitativo, en
el anlisis de los alimentos; Esta tcnica es usada con fines de identificacin y
caracterizacin de aceites y grasas, en el control de la pureza de los alimentos, en la
medicin de jugos azucarados, determinacin aproximada del contenido de alcohol en
licores, entre otros.
Es por todas estas razones, adems de otras como la facilidad de uso del
refractmetro, el uso de poca muestra, la obtencin de resultados al momento, etc. que
el conocimiento de la refractometra es de suma importancia al momento de analizar los
alimentos.

OBJETIVOS.
Evaluar la calidad de una curva de calibracin en un mtodo instrumental.
Aprender la metodologa para la determinacin de la concentracin de un analito a
partir de los datos obtenidos por tcnica refractomtrica.
Evaluar el error involucrado en dicha determinacin. Estimar el lmite de deteccin
de tcnicas instrumentales.
Obtener las herramientas para la correcta confeccin de informes.
Determinar la concentracin de una mezcla binaria
etanol-agua mediante
refractometra.

MATERIALES Y REACTIVOS.

Materiales

Reactivos

Refractmetro

Solucin
NaCl
concentracin
conocida
Muestra de sal de cocina

10 Recipientes 50 o 100 ml
Balones aforados 50 o 100 ml
Pipeta 2, 5 y 10ml

PROCEDIMIENTO.
a) Preparacin de soluciones: se prepararon las soluciones de NaCL- H2O con las
siguientes concentraciones: 0, 2, 5, 7, 10, 12 y 15% p/v
b) Lecturas: al tener la facilidad de utilizar el refractometro digital simplemente se coloc
una gota de muestra en la superficie del prisma y presionando el botn START, este
automticamente nos arroj el valor del Brix contenido en la muestra, mostrndose en
slo 3 segundos; limpindolo cada vez que se cambiaba de muestra para su previa
calibracin con agua destilada; realizando tres lecturas por cada una de las diluciones.
c) Adicional a ello se tomaron tres lecturas por cada una de las cuatro muestras
preparadas de la misma dilucin de sal comercial y agua para su posterior
comparacin con la curva patrn de trabajo.

CALCULOS Y RESULTADOS.
a) Realizar los grficos y clculos planteados en el ejercicio de ejemplo suministrado
por el profesor en lo referente a evaluacin de curvas de calibracin y clculo de
resultados analticos.
b) Cul es el porcentaje de NaCl presente en la muestra problema y sus lmites de
confianza al 95%?

X, %p/v
0

0,4
0,3
0,2
2,4
5,2
7,3
10,4
12,4
14,8

2
5
7
10
12
15

0
0
0,1
2,2
5,2
7,4
10,3
12,2
15,3

S, seal analtica
0,1
0
0,1
0
0
0
2,1
5,3
7,4
10,5
12,3
15,1

0,2
0,1
0,1

0,1
0,1
0,1

Tabla 1. 1: Datos arrojados por el refractmetro de la muestra patrn NaCL

X2
0
4

Y, Seal
0,10555556
2,23333333
3
5,23333333

25

Y2
0,01114198
4,98777777
6
27,3877778

7,36666667

49

54,2677778

5
6
7
Totales
Promedio
s

10
12
15
51
7,2857142
9

10,4
12,3
15,0666667
52,7055556
7,52936508

100
144
225
547
78,1428571
4

108,16
151,29
227,004445
573,10892
81,8727028

Numero
1
2

X, %P/V
0
2

Tabla 1. 2: Clculos curva de calibracin muestra patrn NaCL

XY
0
4,4666666
7
26,166666
7
51,566666
7
104
147,6
226
559,8
79,971428
6

Parmetro
x

Formula

Resultado
7,28571429

x
n

7,52936508

S xx

S yy
S xy

x
2
i

yi2

x y
i

175.4285714

176.2695504

y
i

x y
i

175.802381

S xy
S xx

1.0021308306

y m x

0.2281261277

S
S S

0.9994748766

S yy m 2 S xx

0.1360718658

xy

xx

Sy

yy

n2
Sm

0.01027349411

Sy
S xx

Sb

Sy

0.00262379428

x
n
x

2
i

Tabla 1. 3: clculo de los parmetros curva de calibracin

ANALISIS DE DATOS
16
f(x) = 1x + 0.23
R = 1

14
12
10
Y, SEAL

Y, Seal

Linear (Y, Seal)

Linear (Y, Seal)

6
4
2
0
0

X, %P/V

10

12

14

16

Grafico 1.3: Curva de Calibracin

SEAL PROMEDIO A 0.0 = 0,10555556

DESVIACION ESTANDAR = 0.1109966731

LIMITE DE DETECCION
Sm=0,10555556+3 X 0.1109966731=0.435455793

Cm=

Smb
m

Cm=

0.4354557930.2281261277
=0.2068909527
1.0021308306

INTERVALO DE CONCENTRACION APLICABLE

LOQ( Seal )=0,10555556+10 x 0.1109966731=1.215522291

LOQ(%P / V )=

LOQ

LOQ

P
V

( )

( VP )

LOQ (Seal )b
m

1.2155222910.2281261277
=0.985296663
1.0021308306

=0.985296663 x 8=7.882373304

CONCENTRACION DE LA MUESTRA PROBLEMA

Una solucin de sal de cocina a una concentracin de 7% p/v, se tomaron 4 rplicas
arrojando las siguientes seales:

X, %p/v
7

Seales
7,6
7,4
7,5

7,6
7,5
7,4

Promedio

7,1
6,8
7,3

7,7
7,5
7,6

7,415

Tabla 2 1: Datos arrojados por el refractmetro de la muestra (sal comercial - H2O)

C P=
V

Sc=

7,4150.2281261277
=7,171592424 %P/V
1.0021308306

S y 1 1 ( y c y)2
+ +
m L n m2 S xx

1.0021308306

2(175.4285714)

2
1 1 (7,4157,52936508)
+ +

4 7
0.1360718658
S c=

1.0021308306

S c =0,08511424962
C P =7,171592424 0,08511424962
V

%CV =

0,08511424962
x 100
7,171592424

%CV = 1.8682497

INTERVALO DE CONFIANZA AL 95%

LC =C%P /V t a , N2 S c
LC=7,171592424 ( 2,57 ) . ( 0,08511424962 )=7,171 0,2056
LC 1=7,0 %p /v
LC 2=7,4 %p/ v

ANALISIS DE RESULTADOS.
En esta prctica de laboratorio analizamos Los factores que determinan la calidad de
una calibracin : La precisin de las medidas: estimada a travs de la repetitividad y la
reproducibilidad de las medidas, Exactitud de los patrones, Validez de la calibracin, es
por eso que los datos obtenidos son totalmente confiables y podemos afirmar esto ya
que el coeficiente de variacin, la grfica, R2, y los dems parmetros estipulados en el
anterior trabajo arroj resultados aceptables y que se encuentras dentro de lo
estipulado.
El valor de R2 calculado fue 0.9994748766 y asumimos que es un valor acertado
porque altamente se aproxima a 1(uno), lo que nos permite afirmar que el equipo
(refractmetro de mesa) tuvo una eficacia en la toma de los Brix de las diferentes
concentraciones de cloruro de sodio, obteniendo una grfica (eje y= porcentaje (%) de
concentraciones y eje x= seal analtica de cada concentracin) en forma de lnea
aproximadamente recta. Los parmetros de calidad fueron positivos: hubo un grado de
concordancia mutua entre los datos obtenidos de una misma forma, puesto que el
refractmetro tuvo buena precisin porque l % cv fue < 5%.
El equipo tuvo la capacidad de diferenciar pequeas variaciones en la concentracin
de cloruro de sodio, al aumentar la ganancia del instrumento se incrementa el valor de
la pendiente y de la desviacin estndar de las medidas.
En este laboratorio no se utiliz la deteccin de datos anmalos ya que con todos los
datos, no se present mucha desviacin en la curva, porque el valor del coeficiente de
correlacin era casi 1, as que no hubo la necesidad de utilizarlo. Adems podemos
decir que a la hora de tomar los datos hubo gran precisin.
Cuando relacionamos la concentracin de NaCl en la muestra patrn la muestra de sal
de cocina, podemos decir que la concentracin de la muestra de sal de cocina se
encuentra entre la concentracin de 7%p/v y 10%p/v.

CONCLUSIONES.
Despus de haber ejecutado la prctica de laboratorio #1 (parmetros de calidad de
curvas de calibracin) concluimos que fue exitosa la evaluacin de la calidad de una
curva de calibracin en un mtodo instrumental, al igual que la determinacin de la
concentracin de una sustancia conocida. En esta oportunidad realizamos la curva de
calibracin para la concentracin de cloruro de sodio, utilizando el refractmetro de
mesa, por medio del cual se obtuvo la seal analtica de la sustancia.
Se puede decir que fue una experiencia importante, ya que nos permiti realizar el
anlisis de los parmetros de calidad de una curva de calibracin.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.

[1]CONTROL DE CALIDAD: TEORIA Y APLICACIONES: Ghare Hansen,Bertrand L.

Hansen,Prabhakar M. Ghare Ediciones Daz de Santos, 1990 - 549 pginas.
[2] ANALISIS INSTRUMENTAL. Douglas SKoog and James LEARY. Cuarta edicin Mc
Graw Hill, 1994.