Oxidacin de alcoholes

PROTOCOLO DISEADO PARA REALIZARSE EN LABORATORIO*

*SI NECESITA EL DOCUMENTO IMPRMALO EN PAPEL

OBJETIVO.
Objetivo didctico.
Comparar las propiedades de las reacciones de oxidacin de alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
Observar la formacin de aldehidos y centonas por oxidacin de alcoholes.
Objetivo experimental.
Llevar a cabo la adicin de permanganato a ismeros primarios, secundarios y
terciarios del butanol para observar la posibilidad de formacin de productos
carbonlicos (aldehdos y cetonas).
INTRODUCCION.
Cuando los alcoholes se ponen en presencia de oxidantes, como cromatos o permanganatos,
que no desintegran la molcula, pueden reaccionar de diferentes formas. La oxidacin de los
alcoholes primarios, secundarios o terciarios podr producir o no, aldehdos o cetonas,
dependiendo de los hidrgenos presentes en el carbono unido al grupo hidroxilo del alcohol.
Los alcoholes primarios cuentan con dos hidrgenos en el carbono del hidroxilo y los
alcoholes secundarios conservan slo uno, y los terciarios carecen de hidrgenos en el
carbono hidroxilado. Todos estos carbonos hidroxilados se encuentran parcialmente oxidados
por "perder" un electrn de enlace hacia el oxgeno electronegativo. Entonces, los alcoholes
se oxidarn cuando el carbono hidroxlico pierda un segundo electrn o hidrgeno y forme
un grupo carbonilo, segn la reaccin que se muestra abajo, donde R puede ser un metilo
CH3, metileno CH2 o metilideno CH y Z puede ser un hidrgeno H, metilo CH3, metileno
CH2 o metilideno CH.
La oxidacin del alcohol se verifica por la reduccin del agente oxidante metlico. As,
cuando el oxidante es el ion cromato de color naranja, se puede seguir el progreso de la
oxidacin de alcohol a carbonilo observando la reduccin del cromo por el cambio a color
verde del xido de cromo, hasta el azul del ion crmico.
El tipo de producto carbonlico obtenido, aldehdo o cetona, se identifica por su olor
caracterstico.
H2SO4
R-OH
+
Na2Cr2O7

R-C-Z
butanol
dicromato c. sulfrico carbonilo
Mbutanol (g/mol) 74.12 298.00 98.08
72.11
m (g)
*
7.0
~ 9.2
?
*
V (ml)
6.5
5
?
moles
~ 0.07 ~ 0.02 ~ 0.09
?
*
1.84
?
*
r (g/ml)
pureza (% V/V)
99
99.5
97
?
Teb std.(C)
*
330
?
*
Notas: (?) Se miden los valores obtenidos al final del experimento. Para separar y purificar el
producto es necesario proceder a destilarlo.
(*) Se deben verificar los parmetros anteriores en las etiquetas de los frascos de los reactivos

a utilizar y de los productos correspondientes.

Tabla 9.1. Temperatura de ebullicin (Teb) estndar y densidad (r) para ismeros del butanol.

COMPUESTO
2-metil-2-propanol
2-butanol
1-butanol

C's
4
4
4

Teb std.(C)
82
99
117

r (g/ml)
0.78
0.81
0.81

Tabla 9.2. Temperatura de ebullicin (Teb) estndar y densidad (r) para el butanal y la butanona.

COMPUESTO
C's
butanal
4
2-butanona
4
MATERIALES Y EQUIPOS.

Teb std.(C)
75
80

Artculo
Cantidad OK
Agitador magntico " x 5/16" 1
Agitador magntico 1" x 3/8" 1
Anillo de hierro 10 cm f 1
Balanza granataria 1
Barmetro 1
Botella lavadora con agua destilada 1
Cristalizador 50 x 100 2
Equipo de destilacin 1
Esptula 1
Manguera de hule 0.5 cm f 3
Matraz Erlenmeyer 125 ml 1
Mechero de Bunsen 1
Nueces para pinzas 2
Papel indicador de pH 4 cm 4 varillas
Parrilla magntica 1
Perlas de ebullicin 3
Pinzas de tres dedos 2
Pipeta serolgica 5 ml 1
Pipeta serolgica 10 ml 1
Probeta 50 ml 1
Propipeta 1
Rejilla de asbesto 1
Soporte Universal 2
Termmetro -10 - 200C 1
Vaso precipitado 50 ml 3
Vaso precipitado 100 ml 1
REACTIVOS Y SUSTANCIAS.
Artculo
Acido sulfrico H2SO4
Agua destilada, 25 ml.
Bicarbonato de sodio.
Butanol, 6.5 ml. Ismero:

Cantidad OK
5 ml

r (g/ml)
0.82
0.81

Dicromato de sodio dihidratado, 7 g.

Grasa de silicn, 1 tarro.
Hielo picado, 250 g.
Solucin de NaHCO3 al 30 %, 50 ml.
PROCEDIMIENTO.
Proteccin

OK

Anteojos de policarbonato o monogogles

Guantes de nitrilo para solventes orgnicos
Ropa de algodn
Maneje cidos y solventes en campana para vapores
No respire los vapores
Bao de ojos disponible
Regadera de seguridad disponible
Extinguidor de polvo qumico o CO2 (Tipo ABC)
Lave abundantemente despus de usar los reactivos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
31
32

Experimento
OK
Colquese ropa de algodn para proteccin (bata)
Revise que las llaves de gas estn cerradas
Revise que las llaves de agua estn cerradas
Revise que las llaves de aire comprimido estn cerradas
Revise que los contactos elctricos estn libres
Revise que los interruptores de luz del laboratorio estn encendidos
Revise que los extractores de aire estn encendidos
Revise que la campana de extraccin est encendida
Revise que la Acetona est en la campana
Revise que el cido actico est en la campana
Revise que el Agua destilada est sobre la mesa
Revise que el Bicarbonato de sodio sobre la mesa
Revise que el Etanol est en la campana
Colquese los guantes de neopreno o nitrilo
Lave el material con agua corriente y detergente
Enjuague el material con agua destilada
Seque el material con franela o con papel absorbente
Seque los guantes de neopreno con franela o con papel absorbente
Colquese anteojos de policarbonato o monoggles sin ventilacin
Eplogo del experimento
OK
Neutralice lentamente los residuos cidos (ver Forma de desechar)
Deseche los residuos cidos (ver Forma de desechar)

33 Deseche los residuos orgnicos(ver Forma de desechar)

34 Lave y enjuague el material
35 Seque el material con papel o con franela
36 Guarde y entregue el material y los equipos
37 Revise que no haya reactivos en la campana
38 Apague la campana de extraccin
39 Revise que no haya reactivos sobre la mesa
40 Revise que la mesa est limpia y seca
41 Revise que las llaves de gas estn cerradas
42 Revise que las llaves de agua estn cerradas
43 Revise que las llaves de aire comprimido estn cerradas
44 Revise que los contactos elctricos estn libres
45 Revise que los extractores de aire estn apagados
46 Revise que los interruptores elctricos del laboratorio estn apagados
47 Retrese el equipo de proteccin personal
48 Guarde el equipo de proteccin personal
49 Revise que la luz del laboratorio est apagada
Experimento.
Colquese ropa de algodn para proteccin (bata).
Revise que las llaves de gas estn cerradas.
Revise que las llaves de agua estn cerradas.
Revise que las llaves de aire comprimido estn cerradas.
Revise que los contactos elctricos estn libres.
Revise que los interruptores elctricos del laboratorio estn encendidos.
Revise que la luz del laboratorio est encendida.
Revise que los extractores de aire estn encendidos.
Revise que el cido sulfrico concentrado est en la campana.
Revise que el alcohol butlico a usar est en la campana.
Revise que el dicromato de sodio est sobre la mesa.
Revise que la grasa de silicn est sobre la mesa.
Revise que el bicarbonato de sodio est sobre la mesa.
Colquese los guantes de neopreno.
Lave el material de vidrio con agua corriente y detergente.
Enjuague el material con agua destilada.
Seque el material con franela o con papel absorbente.
Seque los guantes de neopreno con franela o con papel absorbente.
Unte grasa de silicn en las juntas esmeriladas del matraz 2 bocas (2B).
Unte grasa de silicn en las juntas del embudo de separacin.
Asegure y empaque la llave del embudo de separacin.
Cierre la llave del embudo de separacin.
Unte grasa de silicn en las juntas del extensor.
Unte grasa de silicn en las juntas de la coneccin "T".
Unte grasa de silicn en la junta del soporte para termmetro.
Remoje el termmetro con un poco de agua destilada.
Inserte el termmetro en la junta.
Unte grasa de silicn en las juntas del refrigerante.
Conecte una manguera de hule en cada entrada de agua del refrigerante.
Conecte la manguera del lado macho del refrigerante a la llave de agua.

Coloque la manguera del lado hembra del refrigerante en la tarja.

Unte grasa de silicn en las juntas del codo para refrigerante.
Arme los dos soportes universales.
Coloque las nueces en las pinzas de tres dedos.
Coloque unas pinzas de tres dedos en cada soporte universal.
Conecte una manguera de hule en la entrada de gas del mechero.
Coloque el mechero de Bunsen sobre la base del soporte universal No. 1.
Conecte la manguera del mechero a la toma de gas (amarilla).
Monte el anillo de hierro en el soporte No. 1 sobre el mechero de Bunsen.
Coloque la rejilla de asbesto sobre el anillo de hierro.
Coloque un bao de Mara sobre la rejilla de asbesto.
Monte el matraz 2B en el soporte universal No. 1 con las pinzas.
Introduzca tres perlas de ebullicin en el matraz 2B.
Inserte el extensor en la boca superior del matraz 2B.
Inserte la coneccin T en el extensor.
Monte el refrigerante en el soporte universal No. 2 con las pinzas 3 dedos.
Conecte la boca hembra del refrigerante en la junta lateral de la T.
Conecte el codo en la boca macho del refrigerante.
Coloque un bao de hielo bajo el codo del refrigerante.
Coloque un matraz Erlenmeyer de 125 ml en el bao de hielo bajo el codo.
Conecte el soporte del termmetro en la boca superior de la coneccin T.
Ajuste el bulbo del termmetro a la altura de la conjuncin de la T.
Colquese anteojos de policarbonato o monoggles sin ventilacin.
Conecte la parrilla magntica.
Tome un vaso de precipitados de 100 ml.
Etiquete el vaso de 100 ml con el nombre bicarbonato 30 %.
Ajuste la balanza a 0.0 g.
Coloque el vaso bicarbonato 30 % sobre la balanza.
Tare el vaso bicarbonato 30 %.
Tome un esptula.
Destape el frasco de bicarbonato de sodio.
Pese 15 g de bicarbonato de sodio en el vaso bicarbonato 30 %.
Tape el frasco de bicarbonato de sodio.
Lave el esptula con agua destilada.
Seque el esptula con la franela.
Coloque el vaso bicarbonato 30 % sobre la parrilla magntica.
Introduzca el agitador magntico en el vaso bicarbonato 30 %.
Con la probeta graduada mida 35 ml de agua destilada.
Agregue los 35 ml de agua destilada al vaso bicarbonato 30 %.
Agite vigorosamente para resuspender el bicarbonato de sodio.
Apague la parrilla magntica.
Desconecte la parrilla magntica.
Retire el vaso bicarbonato 30 % de la parrilla magntica.
Con el esptula retire el agitador magntico del vaso bicarbonato 30 %.
Enjuague el esptula y el agitador magntico con agua destilada.
Seque el esptula y el agitador magntico.
Tome un vaso de precipitados de 50 ml.
Etiquete el vaso de 50 ml con el nombre del butanol a utilizar.

Coloque dentro de la campana el vaso del butanol.

Tome una pipeta serolgica de 10 ml.
Moje ligeramente el exterior de la boca de la pipeta serolgica de 10 ml.
Tome una propipeta.
Inserte la boca de la pipeta serolgica de 10 ml en la propipeta.
Haga presin negativa en la propipeta.
Encienda la campana de extraccin.
Destape el frasco del butanol a utilizar.
Dentro de la campana, mida 6.5 ml del butanol a utilizar con la pipeta.
Dentro de la campana, vierta los 6.5 ml del butanol en el vaso del butanol.
Tape el frasco del butanol a utilizar.
Enjuague la pipeta serolgica de 10 ml con agua corriente.
Retire la pipeta serolgica de la propipeta.
Iguale las presiones en la propipeta.
Deslice los 6.5 ml de butanol dentro del matraz 2B.
Enjuague el vaso butanol con agua corriente.
Colquese el protector facial de cara completa.
Tome un vaso de precipitados de 50 ml.
Etiquete el vaso de 50 ml con el nombre dicromato de sodio.
Ajuste la balanza a 0.0 g.
Coloque el vaso dicromato de sodio sobre la balanza.
Tare el vaso dicromato de sodio.
Tome un esptula.
Destape el frasco de dicromato de sodio dihidratado.
Pese 7 g de dicromato de sodio dihidratado en el vaso dicromato de sodio.
Tape el frasco de dicromato de sodio dihidratado.
Enjuague con agua corriente abundante el esptula.
Enjuague con agua destilada el esptula.
Seque el esptula.
Coloque el vaso dicromato de sodio sobre la parrilla magntica.
Conecte la parrilla magntica.
Introduzca el agitador magntico en el vaso dicromato de sodio.
Con la probeta graduada mida 25 ml de agua destilada.
Agregue los 25 ml de agua destilada al vaso dicromato de sodio.
Agite moderadamente para disolver el dicromato de sodio.
Colquese respirador para cidos y vapores orgnicos (Cd. amarillo).
Tome un vaso de precipitados de 50 ml.
Etiquete el vaso de 50 ml con el nombre c. sulfrico.
Coloque dentro de la campana el vaso c. sulfrico.
Tome una pipeta serolgica de 5 ml.
Moje ligeramente el exterior de la boca de la pipeta serolgica de 5 ml.
Tome una propipeta.
Inserte la boca de la pipeta serolgica de 5 ml en la propipeta.
Haga presin negativa en la propipeta.
Destape el frasco de cido sufrico concentrado.
Dentro de la campana, mida 5 ml de cido sulfrico con la pipeta de 5 ml.
Dentro de la campana, vierta los 5 ml de cido en el vaso c. sulfrico.
Tape el frasco de cido sulfrico concentrado.

Enjuague la pipeta serolgica de 5 ml con agua corriente.

Retire la pipeta serolgica de la propipeta.
Iguale las presiones en la propipeta.
Deslice los 5 ml de c. sulfrico dentro del vaso dicromato de sodio.
Enjuague el vaso c. sulfrico con agua corriente.
Apague la parrilla magntica.
Desconecte la parrilla magntica.
Retire el vaso dicromato de sodio de la parrilla magntica.
Con el esptula retire el agitador magntico del vaso dicromato de sodio.
Enjuague el esptula y el agitador magntico con agua corriente abundante.
Enjuague el esptula y el agitador magntico con agua destilada.
Seque el esptula y el agitador magntico.
Tome el vaso dicromato de sodio.
Tome el embudo de separacin.
Dentro de la campana vierta el dicromato en el embudo de separacin.
Inserte la punta del embudo de separacin en la boca lateral del matraz 2B.
Enjuague el vaso dicromato de sodio con agua corriente.
Abra la llave de agua (azul) conectada al refrigerante.
Regule la corriente de agua del refrigerante.
Anote la temperatura inicial.
Anote la presin baromtrica inicial.
Abra la llave de gas (amarilla) y encienda el mechero de Bunsen.
Regule el flujo de gas.
Abra la esprea del mechero de Bunsen para obtener una flama azul.
Caliente a ebullicin el butanol.
Anote la temperatura de ebullicin.
Anote la presin baromtrica.
Abra lentamente la llave del embudo de separacin y gotee el dicromato.
Anote los cambios fsicos en la solucin del matraz 2B.
Cierre la llave del embudo de separacin.
Anote la apariencia fsica de la solucin del matraz 2B.
Verifique que la temperatura del termmetro no pase de 85 C.
Anote la temperatura a la que comience a obtener un destilado.
Anote la presin baromtrica.
Registre el tiempo de destilacin.
Colecte el destilado mientras la temperatura se mantiene constante.
Interrumpa la destilacin cuando vea un rpido cambio en la temperatura.
Cierre la llave del gas.
Anote la presin baromtrica.
Anote la apariencia fsica de la solucin del matraz 2B.
Verifique pticamente la composicin fsica del destilado.
Identifique el producto.
Mida el pH del producto con papel indicador.
Mida el volumen de producto en la probeta graduada.
Caracterice suavemente el olor del producto.
Desconecte la manguera del mechero de Bunsen.
Desconecte la manguera de la llave de agua.
Desmonte el codo del refrigerante.

Desmonte el refrigerante.
Desconecte las mangueras del refrigerante.
Desmonte el termmetro.
Desmonte la coneccin T.
Espere a que el matraz 2B est a temperatura ambiente y desmntelo.
Neutralice lentamente los residuos (ver Forma de desechar).
Deseche los residuos (ver Forma de desechar).
Neutralice lentamente el producto (ver Forma de desechar).
Deseche los residuos (ver Forma de desechar).
Lave el matraz 2B con etanol.
Lave y enjuague el material.
Seque el material con papel o con franela.
Revise que no haya reactivos en la campana.
Apague la campana de extraccin.
Revise que no haya reactivos sobre la mesa.
Retrese el equipo de proteccin personal.
Desarme los soportes universales.
Revise que la mesa est limpia y seca.
Guarde el equipo de proteccin personal.
Revise que las llaves de gas estn cerradas.
Revise que las llaves de agua estn cerradas.
Revise que las llaves de aire comprimido estn cerradas.
Revise que los contactos elctricos estn libres.
Revise que los extractores de aire estn apagados.
Revise que los interruptores elctricos del laboratorio estn apagados.
Revise que la luz del laboratorio est apagada.
Forma de desechar.
Neutralice los residuos cidos con bicarbonato de sodio y deseche.
Queme los residuos orgnicos en un incinerador con filtro y trampa.
DISCUSIN.
Escriba las frmulas desarrolladas de los reactivos y de los productos obtenidos.
Escriba el mecanismo de las reacciones llevadas a cabo.
Calcule el rendimiento de la reaccin.
Explique el resultado del rendimiento obtenido.
Explique las diferencias o similitudes entre las reacciones con los diferentes alcoholes.
Explique los valores de las temperaturas medidas en durante el experimento.
REFERENCIAS.
Cotton, F.A. y Wilkinson, G. 1966. Advanced Inorganic Chemistry. John Wiley &
Sons, Inc. New York.
Garca-Junco, M. 1929. Tratado de Qumica Orgnica. Talleres Grficos de la Nacin,
Mxico.
Olgun, S. 1996. Manual de prcticas de qumica orgnica I. Universidad Autnoma
Metropolitana-Iztapalapa. Mxico.
Reusch, W.H. 1979. Qumica Orgnica. McGraw-Hill, Mxico.
The Merk Catalogue. Merk KgaA, Darmstadt, BRD. 1996.
The Merk Index. 12th ed. Merk KgaA, Darmstadt, BRD. 1996.

Wade, L.G. 1993. Qumica Orgnica. 2a ed. Prentice Hall Hispanoamericana, Mxico.
Ral Alva*, Mxico, 17/12/2003.