MTODOS PARA LA ESTIMACIN DE PROPIEDADES FSICAS 1

Este apndice recoge los mtodos y correlaciones para estimar la densidad, viscosidad y
difusividad de gases y lquidos, as como la tensin superficial. La nomenclatura se presenta al
final.

1.

DENSIDAD

La densidad, tanto del gas o vapor como del lquido, es una de las propiedades fsicas
determinantes en la hidrulica de lechos empacados. Su presencia en casi todas las
correlaciones y modelos pertinentes as lo corrobora. A continuacin se presentan las
ecuaciones de estado empleadas para gases, y luego se aborda la estimacin del volumen
molar en el punto normal de ebullicin y la densidad de lquidos. Para cada expresin se indica
en qu casos resulta conveniente su aplicacin.
1.1
GASES
La estimacin de la densidad de gases puede realizarse por medio de diversas ecuaciones de
estado. En los mtodos iterativos se emplea como primera aproximacin el valor de la
compresibilidad hallado por medio de la ecuacin de gas ideal:

PV ZRT

Ec. C1

Las ecuaciones de estado presentadas se emplean para determinar la compresibilidad, la cual

luego se utiliza para hallar la densidad (o el volumen molar) del gas.
1.1.1 Van der Waals
La ecuacin de estado de Van der Waals es la de uso ms comn, aunque no la ms exacta.
Su forma general es:

P 2 V b RT ,
V

Ec. C2

en la cual las constantes a y b vienen dadas por:

27 R 2Tc2
,
64 Pc

Ec. C3

RTc
8 Pc

Ec. C4

Apndice C del Proyecto de Grado Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico

de Torres Empacadas, realizado por HCTOR JR. DE LA HOZ SIEGLER, con la direccin y codireccin
de los Ingenieros Pedro J. Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.

1.1.2 Redlich Kwong

La ecuacin de Redlich-Kwong es considerada como la ecuacin de dos constantes ms
precisa:

RT
a
0.5
V b T V V b

Ec. C5

Los valores de las constantes se determinan a partir de los criterios de estabilidad

termodinmica en el punto de equilibrio:

dP

0
dV Tc
as:

d 2 P
2 0,
dV Tc

a R 2Tc2.5
Pc
RT
b b c,
Pc
a

Ec. C6
Ec. C7

donde a y b son nmeros puros:

1/ 3

a 9 2

21/ 3 1
b
(??)
3

Una de las modificaciones ms empleadas de esta ecuacin es la de Redlich Kwong Soave,

recomendada para sistemas de hidrocarburos. sta vara respecto a la expresin original en la
funcin de la temperatura, as:

RT
a
,

V b V V b

Ec. C8

0.42747 R 2Tc2
,
Pc

Ec. C9

con a , b y definidos como:

0.08664 RTc
,
Pc

Ec. C10

1 0.48508 1.55171 0.15613 2 1 Tr0.5

Ec. C11

1.1.3 Peng Robinson

La ecuacin de Peng-Robinson es particularmente adecuada para hidrocarburos y series
homlogas. Su formulacin original es:
Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de
Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-2

Apndice C

RT
a
, con
2
V b V 2bV b 2

Ec. C12

0.45724 R 2Tc2
,
Pc

Ec. C13

0.07780 RTc
y
Pc

Ec. C14

1 0.37464 1.54226 0.26992 2 1 Tr0.5

Ec. C15

Las diferentes modificaciones propuestas para esta ecuacin son menos generales.
1.1.4 Joffe - Barner - Adler
La ecuacin de estado de Joffe, modificada por Barner y Adler, se encuentra entre las ms
precisas para la regin de gas saturado o ligeramente sobrecalentado (Tr < 1.5 y Vr > 0.6):

R 2Tc2
5h 1
4 Pc

5R 3Tc3
3
1 h
2
32 Pc

RT
af a
cf c
df d
ef e

2
3
V b V V b V V b V V b V V b4

Ec. C16

Ec. C17

RTc
5h 1
4 Pc

Ec. C18

Ec. C19

5R 4Tc4
4
1 h
3
256 Pc

Ec. C20

Ec. C21

h 1 85 0.3361 0.0713

Ec. C22

1
f a 1 A 1
Tr

Ec. C23

1
f c 1 C1
Tr

Ec. C24

D2 D3

Tr Tr2

Ec. C25

f e E1

E2 E3

Tr2 Tr4

Ec. C26

0.904 3.716
5h 1 52 1 h 2

Ec. C27

320.043 0.17
3
51 h

Ec. C28

D1 0.30 6.28 2 / 3

Ec. C29

D2 1.89 13.59 2 / 3

1 h2

R 5Tc5
5
1 h
4
1024 Pc

f d D1

5
2

1/ 2

C-3

Ec. C30

D3 0.59 7.31 2 / 3

Ec. C31

E1 0.23 2.58 2 / 3

Ec. C32

E 2 1.25 8.99 2 / 3

Ec. C33

E3 0.48 6.41 2 / 3

Ec. C34

La ecuacin de Joffe-Barner-Adler se recomienda para sistemas no constituidos por

hidrocarburos.
1.2
LQUIDOS
Antes de presentar los mtodos de estimacin de la densidad en lquidos es necesario referirse
a la estimacin del volumen molar en el punto normal de ebullicin, parmetro requerido para
muchos mtodos de estimacin de propiedades tales como la difusividad y la viscosidad.
Para estimar el volumen molar del lquido en el punto normal de ebullicin se han propuesto
varios mtodos, pero el presentado por Tyn y Calus es el ms aceptado:

Vb 0.285VC1.048

Ec. C35

Vb y Vc deben expresarse en cm /mol. Los errores con esta relacin simple se encuentran
3

dentro del 3%.

A continuacin se presentan los mtodos de Gunn-Yamada y de Chueh-Prausnitz, para estimar

la densidad de lquidos. En los dos se ha eliminado el uso de parmetros especiales con el
empleo de una densidad de referencia.
1.2.1 Gunn Yamada
Este mtodo solo permite estimar densidades de lquidos saturados. En el mdulo se
implementa la siguiente modificacin, la cual requiere conocer, como se sugiri, un valor de
densidad a una temperatura de referencia:

V V R

Vr( 0 ) (Tr )1 (Tr )

Vr( 0 ) (TrR ) 1 (TrR )

Ec. C36

Para Tr 0.8 , Vr( 0 ) viene dado por:

Vr( 0 ) 0.33593 0.33953Tr 1.51941Tr2 2.02512Tr3 1.11422Tr4

Ec. C37a

y para 0.8 Tr 1.0 Tr , Vr( 0 ) se evala as:

Vr( 0 ) 1.0 1.31 Tr log1 Tr 0.508791 Tr 0.915341 Tr

1/ 2

se expresa como:

0.29607 0.09045Tr 0.04842Tr2

Ec. C37b

Ec. C38

Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-4

Apndice C

El mtodo de Gunn-Yamada se considera uno de los ms precisos, siempre que se use con
valores de Tr por debajo de 0.99.
1.2.2 Chueh-Prausnitz modificado por Lyckman Eckert Prausnitz
A partir de una formulacin de la correlacin de estados correspondientes se obtiene la
siguiente expresin:

9 Z N P Pvp
s 1 c

Pc

1/ 9

Ec. C39

en la cual N es una funcin del factor acntrico y de la temperatura reducida:

N 1.0 0.89 exp 6.9547 76.2853Tr 1.91.3060Tr2 203.5472Tr3 82.7631Tr4

Ec. C40

y s se refiere a la densidad de lquido saturado a Tr y Pvp , la cual viene dada por:

c
Vr( 0 ) Vr(1) 2Vr( 2 ) ,
s

en donde

Ec. C41

Vr( j ) a j b j Tr c j Tr2 d j Tr3

ej
Tr

f j ln 1 Tr

Ec. C42

El valor de los parmetros se presenta en la Tabla C.1.

Tabla C.1 Constantes de la ecuacin de Chueh- Prausnitz
j

aj

bj

cj

dj

ej

fj

0
1
2

0.11917
0.98465
-0.55314

0.009513
-1.60378
-0.15793

0.21091
1.82484
-1.01601

-0.06922
-0.61432
0.34095

0.07480
-0.34546
0.46795

-0.084476
0.087037
-0.239938

En la ecuacin C41 el trmino c puede eliminarse al emplear una densidad de referencia, as:

c

s
s R
c

s R

Ec. C43

Con este mtodo es posible determinar la densidad de lquidos a cualquier P y T , pero no

debe emplearse a valores de Tr cerca de la unidad debido al efecto de la funcin logartmica
empleada.

C-5

2.

VISCOSIDAD

La viscosidad, en particular la de la fase lquida, tiene una fuerte influencia sobre el

comportamiento hidrulico de lechos empacados. El mdulo incluye diversos mtodos para su
estimacin.
2.1
GASES
La viscosidad de gases se evala por medio de diferentes expresiones derivadas de la teora de
Chapman-Enskog o de la Ley de Estados Correspondientes. Es de importancia recalcar que las
expresiones presentadas son vlidas, en general, para fluidos newtonianos, esto es, fluidos en
los cuales la viscosidad es independiente de la magnitud del esfuerzo cortante, el gradiente de
velocidad y el tiempo de aplicacin del esfuerzo, entre otros factores.
2.1.1 Mtodo de Chung, Ajlan, Lee y Starling
Estos autores llegan a la siguiente expresin a partir de la teora de Chapman y Enskog:

F MT
,
40.785 c 2 / 3
Vc v
1/ 2

Ec. C44

en la cual Fc es un factor que tiene en cuenta la forma molecular y la polaridad, as:

Fc 1 0.2756 0.059035 P4r ,

Ec. C45

donde es un factor de asociacin para sustancias altamente polares (alcoholes, agua, y

cidos orgnicos).
El momento dipolar reducido debe evaluarse como:

P
r

Ec. C46

VcTc 1 / 2

Para evaluar la integral de colisin se emplea la ecuacin emprica propuesta por Neufeld:

v 1.16145T

0.14874

0.52487 exp 0.77320T 2.16178 exp 2.43787T , Ec. C47

expresin en la que la temperatura adimensional, T * , viene dada por:

T*
y

kT

TC
,
1.2593

Ec. C48

Ec. C49

luego
Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de
Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-6

Apndice C

T * 1.2593

T
Tc

Ec. C50

La aplicacin de las anteriores expresiones es vlida si 0 T * 100 .

Este mtodo se ajusta bien a los datos experimentales estudiados por Reid (1988), con un error
promedio de 1.9%.
2.1.2 Mtodo de Lucas
Lucas propone la siguiente expresin, derivada del mtodo de estados correspondientes:

0.807Tr0.618 0.357 exp 0.449Tr 0.340 exp 4.058Tr 0.018 FPo FQo ,

Ec. C51

en la cual el factor se determina por:

T
0.176 3c 4
M Pc

1/ 6

Ec. C52

Los parmetros FPo y FQo , que contabilizan los efectos polares y cunticos, vienen dados por:

FPo 1
FPo 1 30.55 0.292 Zc

1.72

FPo 1 30.55 0.292 Zc

1.72

0.96 01
. Tr 0.7

0 Pr 0.022

Ec. C53a

0.022 Pr 0.075

Ec. C53b

0.075 Pr

Ec. C53c

En este caso el momento dipolar reducido se determina as:

P 52.46

P2 Pc

Ec. C54

Tc2

FQo slo se emplea con gases cunticos (He, H2 y D2), y se calcula como:

FQo 1.22Q 0.15 1 0.00385 Tr 12

sign Tr 12 ,

Ec. C55

donde Q 138
. ( He) , Q 0.76( H 2 ) y Q 0.52( D2 ) , y la funcin sign asume el valor de 1 si

Tr 12 0

y -1 en caso contrario.

El error promedio es del 3.0%, ligeramente superior al encontrado con el mtodo de Chung et
al. El mtodo a emplear es determinado por la disponibilidad de los parmetros requeridos, las

C-7

consideraciones de polaridad y los efectos cunticos. A pesar del factor de correccin utilizado
en el mtodo de Lucas para contabilizar la polaridad, se presentan errores demasiado altos
para molculas muy polares, mientras que el mtodo de Chung no es adecuado para gases
cunticos.
2.2
MEZCLAS DE GASES
Los mtodos para determinar la viscosidad en mezclas de gases muestran la dependencia de la
viscosidad con la composicin por medio de diferentes reglas de mezcla. De los mtodos
presentados, aunque el de Reichemberg es el ms exacto tambin es el ms complejo y no
siempre se cuenta con todos los parmetros requeridos.
2.2.1 Mtodo de Reichemberg
La ecuacin general para la viscosidad de la mezcla es:

i 1
n
n

Ki 1 2 Hij K j Hij Hik K j Kk ,

i 1
j 1
j 1 k 1

i i
n

Ec. C56

en la cual los parmetros de interaccin se determinan como:

Ki

yi i

yi i yk Hik 3 2 M k M i
k 1
i

MiM j
H ij
3
32M i M j

1/ 2

Ec. C57

1 0.36T T 1
C C
i

rij

rij

1/ 2
rij

1/ 6

FRij

Ec. C58

Los factores restantes se definen a continuacin:

Ci

Ui

M i1/ 4
iU i 1/ 2

Ec. C59

1 0.36T T

ri

ri

1/ 2
ri

1/ 6

FRi

Ec. C60

FRi es un factor de correccin polar, funcin del momento dipolar reducido y de la temperatura

reducida

FRi

1 10

Tri3.5 10 P ri
Tri3.5

P ri

Ec. C61

Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-8

Apndice C

FRij se determina de la misma forma que en la ecuacin anterior, as que Trij reemplaza a Tri y

Pr Pr Pr
ij

1/ 2

2.2.2 Reglas de mezclado de Wilke

Las reglas de mezclado de Wilke representan una simplificacin adicional, pues desprecian los
efectos de segundo orden. Wilke propone determinar la viscosidad de la mezcla como:
n

M
i 1

yi i

y
j

j 1

donde:

ij

Ec. C62
ij

1 i j

M
1/ 2

8 1 Mi M j

Mi

1/ 2

1/ 4 2

Ec. C63

2.2.3 Reglas de Lucas

En este caso se aplican ciertas reglas de mezclado a las propiedades de los componentes para
determinar las propiedades de la mezcla, y la viscosidad se determina por medio de la Ec. C51.
Las reglas a emplear son:

Tc M

yT

Ec. C64

i ci

yZ
yV

Pc M RTc M

y M
y F

FPoM
y

Ec. C65

i ci

MM

ci

o
Pi

FQoM yi FQoi A
i

Ec. C66
Ec. C67

Ec. C68

En esta ltima expresin A es un factor de correccin que se determina con la

ecuacin:
M
A 1 0.01 H
ML

0.87

C-9

Ec. C69

en la cual los subndices H y L se refieren a los componentes de mayor y de menor peso

molecular, respectivamente. Este factor se emplea segn se defini en la Ec. C64, siempre y
cuando 0.05 y H 0.7 y M H M L 9 ; en cualquier otro caso su valor es 1.0.
2.3
LQUIDOS
Los mtodos presentados a continuacin son vlidos para temperaturas por encima del punto
de fusin hasta temperaturas reducidas alrededor de 0.75.
Adicional a estos mtodos la viscosidad de lquidos puede evaluarse a partir de las constantes
presentadas por Reid (1977 y 1988), constantes que se emplean en la ecuacin:

1 1
log( L ) b
T a

Ec. C70

2.3.1 Mtodo de Przezdziecki y Sridhar

Este mtodo es una modificacin de la ecuacin de Hildebrand-Batschinski. La frmula
propuesta para determinar la viscosidad de lquidos es:

Vo
,
E V Vo

Ec. C71

en la cual los parmetros E y Vo son definidos as:

E 112
.

Vc
12.94 010
. M 0.23 Pc 0.0424Tf 1158
. Tf Tc

Vo 0.0085Tc 2.02

Vm
0.342 Tf Tc 0.894

Ec. C72
Ec. C73

Los autores recomiendan evaluar V y Vm por el mtodo de Gunn-Yamada. La ecuacin de

Przezdziecki y Sridhar no debe emplearse para estimar la viscosidad de alcoholes.
2.3.2 Mtodo de Teja y Rice
Para determinar la viscosidad de mezclas lquidas Teja y Rice proponen una expresin derivada
de la teora de estados correspondientes, expresin que genera errores entre el 5 y el 10%:

ln M M ln

r1

ln

r2

ln

r1

r1

M
r2

r1

Ec. C74

Los superndices r1 y r2 estn asociados con los dos fluidos de referencia y es un parmetro
dado por:

Vc2 / 3

Tc M 1/ 2

Ec. C75

Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-10

Apndice C

Los parmetros de la mezcla se definen como:

Vc M

Tc M

x x V
i

Ec. C76

j cij

x x T V
i

j cij

cij

Ec. C77

Vc M

x M

MM

Ec. C78

M xi i

Ec. C79

Vcij

Vc1i / 3 Vc1j/ 3

Ec. C80

1/ 2

Tcij Vcij ij Tci Tc j Vci Vc j

Ec. C81

ij es un parmetro de interaccin cuyo valor, que debe determinase experimentalmente, es

cercano a uno. Los valores de viscosidad para los fluidos de referencia en la Ec. C74 se
(r )
(r )
evalan a una temperatura igual a T (Tc ) 1 Tcm , para (r1 ) y a T (Tc ) 2 Tcm , para (r2 ) .

3.

TENSIN SUPERFICIAL

La frontera existente entre las fases lquida y gaseosa, que en ocasiones se considera como
una tercera fase, se encuentra formada por una pequea capa de molculas donde existen
enormes gradientes de densidad y de energa molecular. Las molculas en esta capa soportan
fuerzas de atraccin diferentes por parte del lquido y del gas, razn por la cual la capa se
encuentra en tensin y tiende a contraerse para ocupar la menor rea posible.
El ndice ms comn para representar esta tensin es la tensin superficial ( ), parmetro
definido como la fuerza ejercida en el plano de la superficie por unidad de longitud. Para el caso
de mezclas de lquidos se emplea la siguiente expresin:

m1 / 4 L

i 1

xi i1 / 4

Ec. C82

La tensin superficial de cada uno de los componentes se determina por alguno de los mtodos
presentados a continuacin.
3.1
Mtodo de Eotvos
Es uno de los primeros mtodos de estimacin propuestos. La correlacin emprica es:

C-11

 k E Tc T /V 2 / 3 ,

Ec. C83

en la que k E es una constante especfica para cada sustancia y V es el volumen molar del
lquido. Los valores de k E con frecuencia son cercanos a 2.12x10-3; un poco menores para
sustancias polares y mayores para compuestos de elevado peso molecular.
Si se reemplaza el trmino Tc T por Tc T 6 , se obtiene la correlacin de Ramsey-ShieldEotvos.
3.2
Correlaciones de estados correspondientes
Para lquidos no polares Brock y Bird proponen la expresin:

Pc2 / 3Tc1 / 3 1 Tr 11 / 9 0.133 c 0.281 ,

Ec. C84

en la cual Pc debe expresarse en atm y c se define como:

c 0.90761

Tbr ln Pc

1 Tbr

Ec. C85

Riedel modifica el parmetro c as:

c
con b definido por la expresin:

0.315 b ln Pc
0.0838 b ln Tbr

b 35

36
42 ln Tbr Tb6r
Tbr

Ec. C86

Ec. C87

Miller, por su parte, realiza la siguiente modificacin a la ecuacin original de Brock y Bird:

Pc2 / 3Tc1/ 3 1 Tr

11/ 9

4.

Tbr ln Pc
.
1
0.281
01207
1 Tbr

Ec. C88

DIFUSIVIDAD

Adems de considerar las propiedades directamente involucradas en el comportamiento

hidrulico de lechos empacados, en el mdulo se implementan diversas expresiones para
evaluar la difusividad. As se avanza un paso frente al propsito de emplear estos mtodos en
una futura ampliacin del mdulo, que permita cubrir los aspectos de dimensionamiento y
diseo que dependen de la velocidad de transferencia de masa.
4.1
DIFUSIVIDAD EN GASES
Las expresiones para estimar los coeficientes de difusin en mezclas binarias de gases que
forman parte del mdulo se presentan a continuacin:
Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de
Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-12

Apndice C

4.1.1 Correlacin de Chapman-Cowling.

A partir de una simplificacin de la teora cintica se obtiene la ecuacin:

1.858 10 T 1
1

M
M
1
2

D12
2
P12
D
3

3/ 2

1/ 2

Ec. C89

en la que la integral de colisin se determina por medio de la expresin de Neufeld, Janzen y

Aziz:

1.06036
T

* 0.1561

0.193
1.03587
1.76474

*
*
exp 0.47635T
exp 1.52996T
exp 3.89411T *

Ec. C90

T * se evala de igual forma que en la Ec. C50, pero Tc se reemplaza por Tc1Tc 2 , y el
1/ 2

dimetro de colisin se determina como el promedio de la separacin entre los centros de las
molculas de cada especie:

12

1 2

Ec. C91

Dado que, en general, se desconoce el parmetro de longitud caracterstica, para estimarlo se

emplea la siguiente expresin:

5
6

VC1 / 3 ,

Ec. C92

4.1.2 Modificacin de Wilke-Lee

Wilke y Lee (1955) proponen una ecuacin que resulta de modificar la constante en la expresin
de Chapman-Cowling:
3/ 2 1

M 1M
1/ 2 T

1
2

D12 2.17 10 3 5.0 10 4 1
1

2
M
M
1
2

P12 D

1/ 2

Ec. C93

Al igual que la ecuacin original, la modificacin de Wilke slo es vlida para sistemas de gases
no polares.
4.1.3 Modificacin de Brokaw para gases polares
Para mezclas de gases polares y de gases no polares con gases polares Brokaw propone la
siguiente modificacin a la expresin de Chapman-Cowling:

1.858 10 3 T 3 / 2 1
1

M
M
1
2

D12
1
2
P12
D 0.19 122 T *

1/ 2

en la cual 12 es un factor de interaccin polar que se determina como:

C-13

Ec. C94

12 1 2 1/ 2 ,

Ec. C95

a partir de los parmetros polares de cada especie estimados con la expresin:

1940 P2
VbTb

Ec. C96

En la ecuacin de Brokaw, que se reduce a la de Chapman-Cowling si el momento dipolar es

cero, el volumen molar en el punto normal de ebullicin se evala por medio de la expresin de
Tin-Calus (Ec. C35).
4.1.4 Correlacin de Fuller-Schettler-Giddings
Los autores desarrollan la siguiente correlacin emprica:

1 10 3 T 1.75 1
1

M
M
1
2

D12
1/ 3
1/ 3 2
P 1 vi
2 vi

en la cual

1/ 2

Ec. C97

es el volumen molecular de difusin, que debe calcularse a partir de las

contribuciones atmicas que se presentan en las tablas siguientes, reportadas por Taylor y
Krishna (1993).:
C
H
O
N
S

Tabla C.2 Incrementos en el volumen de difusin

15.9
F
14.7
2.31
Cl
21.0
6.11
Br
21.9
4.54
I
29.8
22.9
Anillo aromtico
-18.3
Anillo heterocclico -18.3

Tabla C.3 Volmenes de difusin para molculas simples

He
2.67
CO
18.0
Ne
5.98
CO2
26.7
Ar
16.2
N2O
35.9
Kr
24.5
NH3
20.7
Xe
32.7
H2O
13.1
H2
6.12
SF6
71.3
D2
6.84
Cl2
38.4
N2
18.5
Br2
69.0
O2
16.3
SO2
41.8
Aire
19.7
4.1.5 Ley de Blanc para mezclas multicompuestas
La difusividad en sistemas multicompuestos puede evaluarse a partir de la difusividad de cada
par binario por medio de la Ley de Blanc:
Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de
Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-14

Apndice C

DiM

yj

j i D
ij

Ec. C98

4.2
DIFUSIVIDAD EN LQUIDOS
Para determinar la difusividad en lquidos es necesario primero determinar la viscosidad de la
mezcla o del solvente, dado que en general las expresiones que se presentan a continuacin
permiten estimar el coeficiente de difusin a dilucin infinita. La viscosidad puede calcularse con
alguno de los mtodos presentados en la Seccin 2.3.
4.2.1 Correlaciones generales para sistemas polares y no polares
Las primeras cuatro correlaciones (a, b, c y d) se aplican a soluciones diluidas de no electrolitos.
a.
Correlacin de Wilke-Chang
Recomendada cuando la viscosidad del solvente es media o baja ( 2 100cP ):

D12o 7.4 10 8

M 2 1 / 2 T

Ec. C99

2Vb01.6

Los factores de asociacin, , para algunos solventes comunes se presentan en la Tabla C.4.
Para solventes no asociados 1.0 .
Tabla C.4 Factores de Asociacin para la ecuacin de Wilke y Chang
Factores de Asociacin
H2O
2.6
CH3OH
1.9
C2H6O
1.5
Propil-Alcoholes
1.2
Algunos autores (Reid, 1977 y 1987) recomiendan no emplear la expresin de Wilke y Chang
cuando el agua es el soluto, mientras otros proponen corregir los resultados obtenidos con el
factor 1/2.3 .
b.

Correlacin de Scheibel

3V
D 8.2 10 V 1 b 2
Vb1

o
12

c.

1 1
2
b1

1
3

T ,

Ec. C100

Correlacin de Reddy-Doraiswamy

D12o M 21 / 2 21 Vb 2Vb1
En ecuacin:

C-15

1
3

T,

Ec. C101

 Vb1
Vb 2

8.5 10 8 si
o, en otro caso

d.

Ec. C102a

110 7

Ec. C102b

Correlacin de Lusis-Ratcliff

D 8.52 10 V
o
12

e.

1.5

1 1 / 3
2
b2

V
1.4 b1
V
b2

1
3

Vb1
Vb 2

T ,

Correlacin de Siddiqi-Lucas

D12o 9.89 10 8 20.907Vb10.45Vb02.265T ,

Ec. C103

Ec. C104

aplicable en sistemas no acuosos polares y no polares.

f.

Correlacin de Hayduk-Minhas
10.2 0.791

Vb1

D12o 13.3 10 8 Vb10.71 2

T 1.47 ,

Ec. C105

desarrollada para n-Alcanos

g.

Correlacin de King-Hsueh-Mao
1

6
V
2T ,
D 4.4 10 b 2 H 2
H 1
Vb1
o
12

1
2

Ec. C106

limitada a sistemas no acuosos y vlida slo si

1

6
V

4.4 10 b 2 H 2
H 1
Vb1
8

1.5 10 7

Ec. C107

La literatura recomienda emplear con precaucin los resultados que se obtienen con esta
correlacin dada la pobre precisin que se alcanza para la gran mayora de sistemas.
4.2.2 Correlaciones para mezclas acuosas
Las siguientes expresiones slo son vlidas para soluciones diluidas en las cuales el agua es el
solvente.

Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de

Grado realizado por Hctor J. De la Hoz Siegler, con la direccin y codireccin de los Ingenieros Pedro J.
Bejarano Jimnez y Gerardo Rodrguez N. Agosto de 2003.
C-16

Apndice C

a.

Correlacin de Hayduk-Laudie

D12o 13.26 10 5 21.14Vb10.589

b.

Correlacin de Hayduk-Minhas
o
12

D 1.25 10
c.

Ec. C108

0.19
b1

0.292

9.58 1.12

Vb1

T 1.52

Ec. C109

Correlacin de Siddiqi-Lucas

D12o 2.98 10 7 21.026Vb10.5473T

Ec. C110

4.2.3 Difusividad en sistemas multicompuestos

Para evaluar la difusividad de mezclas lquidas multicompuestas se han propuesto dos
expresiones. La primera es una regla de mezcla que requiere conocer la difusividad de cada par
binario. La segunda es, sencillamente, una modificacin de la correlacin de Wilke y Chang.
a.

Perkins-Geankopolis

xj

DiM
b.

D
j i

0j .8

ij
0 .8
M

Ec. C111

Modificacin de Perkins-Geankopolis a la ecuacin de Wilke-Chang

1/ 2

DiM

x j j M j T

8 j i
7.4 10
0 .6
M Vbi

Ec. C112

Nomenclatura

D12

Tb

Difusividad binaria de la especie 1 en

la especie 2 (cm2/s)
Difusividad binaria de la especie 1 en
D12o
la especie 2 a dilucin infinita (cm2/s)
Constante de Boltzmann
k
Peso molecular (g/mol)
M
Presin absoluta (Atm)
P
Pc
Presin crtica (bar)

Pvp
R
T

Temperatura normal de ebullicin (a

1 atmsfera de presin) (K)
Tbr
Temperatura de ebullicin reducida

Tc
Tr
vi

Temperatura crtica (K)

Temperatura reducida

Volumen de difusin en la correlacin

de Fuller et al (Contribucin) (cm3/mol)
Volumen Molar (cm3/mol)
V
Vb
Volumen molar a la temperatura
normal de ebullicin (cm3/mol)

Presin de vapor (bar)

Constante de los gases
Temperatura absoluta (K)

C-17

Vc

Volumen molar en el punto crtico

(cm /mol)
Volumen molar reducido
Vr
Fraccin molar en fase gaseosa
y
x
Fraccin molar en la fase lquida
Zc
Compresibilidad en el punto crtico
Letras Griegas
3

Parmetro de interaccin polar

H Calor latente de vaporizacin en el
punto normal de ebullicin

Parmetro de energa molecular

Factor de asociacin del solvente

Longitud caracterstica de colisin

(Angstroms)
Viscosidad (cP)

P
P

Momento dipolar (Debyes)

Momento dipolar reducido

c
s

D
V

Densidad en el punto crtico

Densidad molar del lquido saturado
Tensin superficial
Factor acntrico de Pitzer
Integral de colisin de difusin
Integral de colisin para viscosidad

Subndices
1, 2

ndice del componente

i, j , k ndice del componente
Lquido
L
Mezcla
M

Superndices

R
r1 , r2

Sustancia de referencia
Componente de referencia 1 y 2

Densidad

TRANSFERENCIA DE MASA 2015744

Material cedido por el Ing. Hctor Jr. De la Hoz Siegler, para su utilizacin en los cursos de
Tranferencia de Masa I.
MARZO/2009

Diseo de un Mdulo para el Dimensionamiento Hidrulico de Torres Empacadas. Proyecto de

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