Electroqumica

Michael Faraday, Qumico ingls considerado el fundador de la electroqumica actual.

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa

elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la
interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
unsemiconductor) y un conductor inico que tambin es muy importante en el mundo
(el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.2
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada externamente,
se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de potencial elctrico es
creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de
energa elctrica", tambin llamado batera, celda galvnica o electricity.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas
se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues
mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en
caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones
de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se
encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio
de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
ndice

[ocultar]

1 Historia

2 Principios
o

2.1 Reacciones de Reduccin-Oxidacin

2.2 Balanceo de las ecuaciones Redox

2.2.1 Medio cido

2.2.2 Medio Alcalino

3 Celdas Electroqumicas

4 Potenciales estndar de reduccin

5 Espontaneidad de una reaccin redox

6 Corrosin
o

6.1 Corrosin del Hierro

6.2 Aproximacin a la corrosin de los metales

6.3 Proteccin contra la corrosin

7 Aplicaciones

8 Vase tambin

9 Bibliografa

Historia[editar]
Artculo principal: Historia de la electroqumica

Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en tratmosfrica, CharlesAugustin de Coulomb (teora de atraccin electrosttica) en 1781 y los estudios deHenry

Cavendish, Joseph Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, lograron pavimentar el camino

hacia el nacimiento cientfico de la electroqumica. Por otro lado la cientficaDelianny Merchan,
tambin contribuyo a esto.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), cuando el anatomista y mdico italiano Luigi
Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el fenmeno
que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos
extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las
public en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari
Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en el
movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de una
sustancia "nervio-elctrica" existente en toda forma de vida.

El fsico Italiano Alessandro Voltamostrando su "Pila" al emperador francsNapolen

Bonaparte en 1801.

Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de electricidad
natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente en los truenos y
relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o las rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca moderna dada
por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin industrial, cientficos connotados
como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de lagalvanoplastia.
Aos ms tarde todo ello desembocara en el descubrimiento de la termoelectricidad
por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se vieron
aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila dependiente solo
de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenz a influenciar
campos tan importantes como las teoras de conductividad de electrolitos, presentado

por Svante August Arrhenius yFriedrich Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento

matemtico de las bateras por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del electrn por
Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases de Brnsted y Lowry, as
como el estudio de disciplinas tan importantes como las reas mdicas y biolgicas con la
electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se emparente a
temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica de Revaz Dogonadzeo Rudolph
A. Marcus, hasta las celdas fotovolticas y quimioluminiscencia.

Principios[editar]
Reacciones de Reduccin-Oxidacin[editar]
Artculo principal: Reduccin-oxidacin

Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones.

Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno
reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la
energa liberada de una reaccin espontnea se convierte enelectricidad o bien se puede
aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.

Balanceo de las ecuaciones Redox[editar]

Artculo principal: Ecuacin qumica

Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la

reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se
efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para
compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar
en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para
cada medio.
Medio cido[editar]
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato de
Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y

cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para
balancear los tomos deH y se agrega H2O para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que

se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para

terminar de balancear la ecuacin. Para este caso, si se
conociera el anin de la sal magnsica, ese seria el
contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la
ecuacin lo necesario para terminar de balancearla.

Medio Alcalino[editar]
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando
el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de
sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo

con el nmero y tipo de tomos y cargas.
Como estamos en medio alcalino los OH se
agregan para balancear los tomos de Hy
normalmente se agrega la mitad de
molculas de H2O del otro lado de la
semirreaccin para balancear los tomos
de O.

Finalmente se multiplica cada

semirreacin por un factor para que
se cancelen los electrones cuando
se sumen ambas semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se
agregaron contraiones
para terminar de
balancear la ecuacin
(los cationes K+ y Na+)

Celdas
Electroqumicas[edi
tar]
Artculo principal: Celda

electroqumica

La Celda
Electroqumica es el
dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante
corriente elctrica de
sustancias ionizadas
denominadas electrolitos o
para la produccin de
electricidad. Tambin se
conoce como celda
galvnica o voltaica, en
honor de los cientficos Luigi
Galvani y Alessandro Volta,
quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines
del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de Daniell.

El puente salino (representado
por el tubo en forma de U
invertida) contiene una
disolucin de KCl permitiendo
la interaccin elctrica entre el
nodo y el ctodo. Las puntas
de ste deben estar tapadas
con pedazos de algodn para
evitar que la disolucin de KCl

contamine los otros

contenedores.

Las celdas electroqumicas

tienen dos electrodos:
El nodo y el Ctodo. El
nodo se define como el
electrodo en el que se lleva
a cabo la oxidacin y el
ctodo donde se efecta la
reduccin. Los electrodos
pueden ser de cualquier
material que sea un
conductor elctrico,
como metales, semiconduct
ores. Tambin se usa mucho
el grafito debido a su
conductividad y a su bajo
costo. Para completar el
circuito elctrico, las
disoluciones se conectan
mediante un conductor por
el que pasan los cationes y
aniones, conocido
como puente de sal (o como
puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia
el Ctodo y los aniones
hacia el nodo. La corriente
elctrica fluye del nodo al
ctodo porque existe una
diferencia de potencial
elctrico entre ambos
electrolitos. Esa diferencia
se mide con la ayuda de un
voltmetro y es conocida
como el voltaje de la celda.
Tambin se

denomina fuerza
electromotriz (fem) o bien
como potencial de celda.1
A una celda galvnica cuyo
nodo sea una barra
de Zinc y el ctodo sea una
barra de Cobre, ambas
sumergidas en soluciones
de sus respectivos sulfatos y
unidas por un puente salino,
se la conoce como Pila de
Daniell. Sus semireacciones son estas:

La notacin
convencional
para
representar las
celdas
electroqumicas
es un diagrama
de celda. En
condiciones
normales, para
la pila de Daniell
el diagrama
sera:

Este
diagrama
est
definido por:

NODO -->
CTODO
Electrodo
negativo/ele
ctrolito //
Electrolito/el
ectrodo
positivo (el /
indica flujo
de
electrones y
el // significa
puente
salino).
La lnea
vertical
representa
el lmite
entre dos
fases. La
doble lnea
vertical
representa
el puente
salino. Por
convencin,
el nodo se
escribe
primero a la
izquierda y
los dems
componente
s aparecen
en el mismo
orden en
que se
encuentran

al moverse
de nodo a
ctodo.1

Potenc
iales
estnda
r de
reducci
n[editar]

Esquema del
EEH. 1.
Electrodo
dePlatino 2.
Gas Hidrge
no 3.
Solucin de
HCl (1M) 4.
Sifn para
prevenir la
contaminaci
n de oxgeno
5. Conector

donde el
segundo
elemento de
la celda
debera ser
conectado.

Es posible
calcular
el potencial
estndar
de
reduccin
de una
celda
determinad
a
comparand
o con un
electrodo de
referencia.
Bsicament
e el clculo
relaciona el
potencial de
reduccin
con
la redox.
Arbitrariame
nte se le
asign el
valor cero al
electrodo
deHidrgen
o, cuando
se
encuentra
en condicio

nes
estndar.
En dicho
electrodo
ocurre la
siguiente
reaccin:

La
reacci
n se
lleva a
cabo
burbuje
ando
gas
hidrge
no en
una
disoluci
n de
HCl,
sobre
un
electrod
o
de Plati
no. Las
condicio
nes de
este
experim
ento se
denomi
nan est
ndar c

uando
la
presin
de los
gases
involucr
ados es
igual a
1 Atm.,
trabajan
do a
una
tempera
tura de
25 C y
las
concent
racione
s de las
disoluci
ones
involucr
adas
son
igual a
1M.1 En
este
caso se
denota
que:

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Por
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ular
el
pote
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ndar
del
elec
trod
o
de
Cob
re:

En
condiciones
estndar

la fem (medi
da con la
ayuda de
un multmetr
o) es 0,34 V
(este valor
representa
el potencial
de
reduccin
de la celda)
y por
definicin, el
potencial del
EEH es
cero.
Entonces el
potencial de
la celda se
calcula
resolviendo
la siguiente
ecuacin:

El potencial de
oxidacin de una

celda tiene el mism

modulo que el de

reduccin pero con

signo contrario.

Cambios estequiom
etricos en la

ecuacin de la celd

no afectaran el valo
del

por que e

el potencial
estndar de
reduccin es
una propiedad
intensiva.

Espontanei
ad de una
reaccin
redox[editar]
Artculos

principales: Proceso

espontneo y Ecua
n de Nerst.
Relacionando
el

con

algunas cantidades
termodinmicas
permiten saber la
espontaneidad de
un proceso
determinado. En
una celda

electroqumica toda

la energa qumica
se transforma

en energa elctric
La carga elctrica
total que pasa a

travs de la celda e
calculada por:

Siendo

la Consta

de Faraday y

el

nmero de moles d
Como la fem es el

potencial mximo d
celda y el trabajo

elctrico es la cant

mxima de trabajo

que se puede hace

llega a la siguiente
igualdad:

La energa libre de

la energa libre par

eso significa que e

energa libre repres

mxima de trabajo
de la reaccin:1

Si

es negativ

energa libre y por

espontanea. Para
el

debe ser

contrario la reacci

valores negativos d

a cero es posible q

tampoco proceda d

secundarios, como

fenmeno desobre

espontnea puede

generar energa el

ms ni nada meno

combustible. Mient

reaccin no espont

aplicar un suficient

para que la misma

fenmeno es cono
como Electrlisis.1

electroqumica, la r

la Constante de eq

libre de Gibbs se p
siguiente manera:

Despejando la

Aplicando el logarit
suponiendo que la

T=298K (25 C), fin

siguiente expresin

Corrosin[e

Artculo principal: Cor

Oxidacin del metal.

La corrosin es de

material a consecu

por su entorno. De

entenderse como l

materiales a busca

energa interna. Sie

originada por una r

(oxidacin), la velo

depender en algu

salinidad del fluido

propiedades de los

materiales no met

mediante otros me

La corrosin puede

qumica (redox) en

la pieza manuf

pieza: forma, tr

el ambiente (po

menos propens
abierto)

O por medio de un

Los ms conocidos

los metales a caus

la herrumbre del hi
ptina verde en el
(bronce, latn).

Corrosin del H

En condiciones atm

cubre de una capa

y aire del ambiente

protege adecuadam

evitar el acceso de

esta capa es quebr

la solucin electrol
cree que se llevan
electroqumicos:

Cuando una pa

quiebra acta c

la corrosin pro

Los electrones

el hierro reduci

en agua en el c
metlica:

Reaccin Glob

La fem estnda

La corrosin del hie

de la reaccin entr

formando cido ca
ecuacin:

Aproximacin

La corrosin de los

inestabilidad termo
raras excepciones

presentes en la Tie

es aluminio, la hem

ha consistido en re

para fabricar el me

estado natural, el

Proteccin con

Es conveniente pro

corrosin ya que la

las formas de prote

ciertas condiciones

firmemente adherid

en caso de ruptura

velocidad de la cor

tambin en la reac

presencia de Inhibi

aplicacin de proce
de la corrosin.

Aplicacione

Hay varias aplicaci

naturaleza y de la i

la fotosntesis es ta

de metales como a
metales.

En el mecanismo d

donde un metal se

alcohol de los cond

Los impulsos nervi

elctrica generada

dentro y hacia afue

las anguilas, puede

animales mucho m

Vase tamb