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A) Chimie de coordination des lments d et f (D. LUNEAU)
Dfinitions
Terminologie
Nomenclature
Coordinence et Gomtries
Isomrisme et Strochimie
Liaison et chimie de coordination
- Nombre Atomique Effectif (NAE)
- Thorie de la liaison de valence
- Thorie du champ cristallin
- Thorie des orbitales molculaires
Synthse, stabilit, ractivit
Applications de la chimie de coordination
I) Dfinitions:
Chimie de coordination synonyme de complexe, ion
complexe, compos de coordination, complexe
mtallique, compos organomtallique
Complexe: espce charge ou
non-charge dans laquelle un
atome central ou un ion
central est entour dun
certain
nombre
dautres
atomes,
dions
ou
de
molcules que lon appelle
ligands
I. 1) Historique
ion central
(acide de Lewis / orbitales vacantes)
Mn+
pL1x- + mL2
[M (L1)P(L2)m]n-px
Ligands
complexe
(base de Lewis / donneur de doublets )
Exemples
I.3) Terminologie
Fe3+ (+ 3Cl-) +
6H2O
3NH3
complexe
[Co (NH3)3Cl3]
carbone
I. 3) Terminologie
I. 3) Terminologie
I. 4) Ion Central
I. 4) Ion Central
He
Li Be
B C N O F Ne
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
VB
VIB VIIB
VIIIB
IB
IIB
1re srie
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
2me srie
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
3me srie
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
I. 4 Ion Central
Sc
[Ar]4s23d1
Fe
[Ar]4s23d6
Co
[Ar]4s23d7
[Ar]4s23d3
Ni
[Ar]4s23d8
Cr*
[Ar]4s13d5
Mn
[Ar]4s23d5
Zn
Ti
[Ar]4s23d2
[Ar]4s23d10
Nb. Oxyd. Sc
Ti
+2
d2
+3
d1
+4
d0
+2
d3
+3
d2
+4
d1
+5
d0
I
II
III
IV
V
VI
VII
+3
d0
Cr Mn Fe Co
+1
d8
+2 +2 +2 +2
d4 d5 d6 d7
+3 +3 +3 +3
d3 d4 d5 d6
+4 +4 +4 +4
d2 d3 d4 d5
+5 +5 +5
d1 d2 d3
+6 +6 +6
d0 d1 d2
+7
d0
Ni Cu Zn
+1 +1
d9 d10
+2 +2
+2
d8 d9
+3 +3
d7 d8
+4
d6
N coordination
(H3N)5CoIII N
2+
Nitro
O coordination
(H3N)5CoIII O
2+
Nitrito
I. 5) Ligands / Terminologie
H3C
O
MLn
Exemples:
H2N
O
O
NH2
H2N
NH2
MLn
1,2-propanediamine (pn)
thylnediamine (en)
MLn
N
1,10-phnanthroline (phen)
Acthylactonato (acac)
MLn
Carboxylato (RCO2-)
I. 5) Ligands / Terminologie
Ligand polydentate ou multidentate: Plusieurs points
dattachement et plusieurs sites de coordination
occups.
MLn
H3C
Oxalato (ox)
MLn
MLn
N
2,2-bipyridine (bipy)
4O C
O
O C
O
I. 5) Ligands / Terminologie
NCS pontant
C O
NCS monodentate
C OO
O
Ethylnediaminetetraactato
(EDTA)
[NiII2(NCS)8]4-
[FeII(EDTA]2-
I. 5) Ligands / Terminologie
Ligand chlatant ou chlate : (gr. kl =pince)
ligand bidentate qui par coordination forme un
cycle (4-6 atomes) incluant le centre mtallique.
Exemple de chlate
H2N
NH2
H3C
MLn
thylnediamine (en)
MLn
H3C
Acthylactonato (acac)
I. 5) Ligands / Terminologie
Exemple de chlate
Ni2+ (aq) +
Ni2+ (aq) +
6NH3
3en
R1
R2
I. 6) Nomenclature
Recommandations de Union Internationale de Chimie Pure et
Appliques (IUPAC) Nomenclature of Inorganic Chemistry
RSC - 1990
[PtIICl
2(NH3)4]
[PtIVCl(NO2)(NH3)4]2+
[CrIII (NCS)4 (NH3)2]-
I. 6) Nomenclature
I. 6.2) Formule complte du compos de coordination
Dans lordre
1- Cation
2- Anions
[PtIVCl(NO2)(NH3)4](SO4)
Cation complexe anion
anion complexe
I. 6) Nomenclature
I. 6) Nomenclature
1-ligands
2-centre mtallique (Nb. doxydation entre parenthse)
Attention! Ordre inverse rencontr dans les formules
Ligands avant le centre mtallique
Ligand dans lordre alphabtique sans tenir compte de
la charge
Anions complexes,: suffixe ate
Cations complexes
: pas de terminaison
Complexes neutres
I. 6) Nomenclature
I. 6) Nomenclature
Exceptions:
O2- = oxo,
OH- = hydroxo,
O22- = peroxo,
HS- = thiolo
S2- = thio
O
O
O
H
O
H
Cu II
H
N
M
N
N
H
N
N
H
N
t-Bu
N
N B N
N
t-Bu t-Bu
t-Bu
M
X
N
M
X
X X
O OO O
H HH H
X = C , S, SO, SO2
O
O