Quim. Nova, Vol. 35, No.

10, 2013-2018, 2012

Claudio M. P. Pereira, Cristiane B. Hobuss, Juliana Villela Maciel, Lizngela R. Ferreira, Francisco B. Del Pino e Mrcia
F. Mesko*
Centro de Cincias Qumicas, Farmacuticas e de Alimentos, Universidade Federal de Pelotas, Rua Gomes Carneiro, 1,
96010-610 Pelotas - RS, Brasil
Eduardo Jacob-Lopes
Departamento de Tecnologia e Cincia de Alimentos, Universidade Federal de Santa Maria, 97105-900 Santa Maria - RS, Brasil
Pio Colepicolo Neto
Departamento de Bioqumica, Instituto de Qumica, Universidade de So Paulo, CP 26077, 05599-970 So Paulo - SP, Brasil

Reviso

BIODIESEL RENOVVEL DERIVADO DE MICROALGAS: AVANOS E PERSPECTIVAS TECNOLGICAS

Recebido em 22/11/11; aceito em 5/7/12; publicado na web em 31/8/12

BIODIESEL DERIVED FROM MICROALGAE: ADVANCES AND PERSPECTIVES. Microalgae are a promising source of raw
material for biodiesel production. This review discusses the latest developments related to the application of microalgae biomass for
biodiesel production. Characterization of fatty acid of microalgae and comparisons with other sources of raw materials and processes
are presented. Furthermore, technological perspectives and approaches for growing microalgae in photobioreactors, microalgal oil
extraction techniques, and procedures for synthesizing biodiesel are reviewed.
Keywords: microalgae; biofuel; fatty acid.

INTRODUO
O biodiesel tem sido objeto de grande ateno nos ltimos anos,
devido aos impactos e passivos ambientais, alm dos altos preos do
diesel oriundo de fontes fsseis. O biodiesel produzido a partir de
biomassas renovveis, pela transesterificao de triglicerdeos com
alcois de cadeia curta, produzindo steres monoalqulicos de cidos
graxos de cadeia longa. As principais vantagens deste combustvel
devem-se ao fato do mesmo ser biodegradvel, no txico e renovvel. Alm disso, o biodiesel pode ser misturado ao diesel fssil em
qualquer proporo.1,2
A matria-prima utilizada na sntese de biocombustvel contribui
para a maior poro nos custos da produo de biodiesel. Em geral,
a procura por fontes alternativas e economicamente viveis tem
sido o principal foco de pesquisadores da rea. Assim, a fonte ideal
para a produo de biocombustvel depende principalmente da sua
disponibilidade e do seu custo.1
O biodiesel pode ser produzido a partir de diferentes fontes, como
leos vegetais (soja, palma, girassol, algodo, amendoim e outros),
gordura animal e pelo reuso de leo (proveniente de fritura).1,3 No
entanto, a procura por novas fontes para a produo de biocombustveis no se limita a leos vegetais e gordura animal, mas tambm de
microalgas.3 Estudos recentes indicam que o biodiesel pode ser obtido
a partir de microalgas, devido facilidade de seu cultivo, quantidade
intracelular de lipdios, viabilidade de manipulao gentica das vias
metablicas, duplicao da biomassa em um curto perodo de tempo e
possibilidade de controlar estas condies. Neste sentido, emergente
a aplicao de microalgas como fonte alternativa para a produo de
biodiesel.4,5 As microalgas so organismos aquticos, que crescem
em ambientes de guas doce e salgada. Estas podem usar diferentes
metabolismos energticos para manuteno de suas estruturas, como
fotossntese, respirao e fixao/assimilao de nitrognio, o que
torna algumas espcies organismos nicos, com amplo espectro de
aplicao tecnolgica.6,7
A biomassa de microalgas contm trs componentes principais:
*e-mail: marcia.mesko@pq.cnpq.br

carboidratos, protenas e lipdios.5,8 Sabendo-se que para constituir

uma matria-prima de biodiesel, esta deve ser rica em cido graxo,
uma microalga com um teor de protenas muito alto e baixo teor de
lipdios no seria til como matria-prima para biocombustveis. A
maior parte do leo natural de microalgas est na forma de triacilgliceris; os cidos graxos presentes nas algas podem ser de cadeia curta
e longa, sendo que os cidos graxos de cadeia curta so ideais para a
produo de biodiesel.5 Em particular, alguns cidos graxos sintetizados por microalgas, tais como o mega 3 e 6 (-3 e -6), tm um
alto valor econmico nas indstrias alimentcia e farmacutica, pois
so os principais precursores de hormnios como prostaglandinas,
prostaciclinas, leucotrienos e tromboxanos, em diferentes classes de
animais marinhos e terrestres, fundamentais para o desenvolvimento
e reguladores fisiolgicos.9-11
BIOSSNTESE DE CIDOS GRAXOS E ACIL GLICERIS
POR MICROALGAS
As microalgas, atravs da fotossntese, podem sintetizar cidos
graxos a partir de fontes de carbono, como o CO2, e tambm diretamente a partir de fontes de carbono orgnicos (glicose, acetato, etc.).
A composio e a quantidade de lipdios dependem da espcie de microalgas e das condies autotrfica ou heterotrfica de crescimento.10
Em especial, a sntese de cidos graxos pode ser dividida em
trs etapas principais: sntese de acetil coenzima A (acetil CoA) no
citoplasma; sntese de cido graxo saturado com 16-18 carbonos e
posterior dessaturao e elongao da cadeia de carbonos e, sntese
dos acil gliceris (triglicerdeos).10
Sntese de acetil CoA
O intermedirio chave para a sntese de acetil CoA nas algas
fotossintetizantes o gliceraldeido fosfato (GAP). A formao de
GAP na via fotossinttica inclui as reaes em fase clara e do ciclo
de Calvin, e ocorre nos cloroplastos. O GAP exportado para o citoplasma e direcionado para a sntese de acares ou oxidado atravs
da via glicoltica at piruvato, onde pode produzir energia ou servir

2014

Pereira et al.

de substrato para a sntese de compostos como os cidos graxos. Nas

algas heterotrficas, a principal via para obteno de acetil CoA a
via glicoltica. Os acares, incluindo a sacarose, so os principais
produtos para estocagem de energia e carbono no citoplasma das
clulas vegetais.10
Sntese de cido graxo saturado com 16-18 carbonos e
posterior dessaturao e elongao da cadeia de carbonos

Quim. Nova
CoASH

H2C OH
HO CH O
H2C O P O
O
Lfosfoglicerol

COO
CH2
C O
SCoA

O
H2CC SCoA
Econd

ACP

SH

NADP+

O
RC S ACP

HSCoA
COO
CH2
C O
S ACP

HS - Econd

O
RC S Econd

NADPH (H+)

O
RHC CHC S ACP

CO2

OH
O
RHC CH2C S ACP

O
O
RC CH2C S ACP
4

NADPH (H+)

NADP+

Figura 1. Processo de sntese biolgica de cidos graxos livres. 1- Acetil-CoA-ACP acil transferase. 2- Malonil CoA-ACP acil transferase. 3- -cetoacil-ACP. 4- -cetoacil-ACP redutase. 5- -hidroxiacil-ACP de-hidrase.
6- Enoil-ACP redutase

Sntese dos acil gliceris (triglicerdeos)

As microalgas, assim como outros organismos, so capazes de
sintetizar e estocar acil gliceris como fonte de energia e carbonos.
Geralmente, a sntese se d a partir do L--fosfoglicerol, oriundo da
via glicoltica, e acil CoA. A transferncia de resduos de acilas se
d a partir da acil CoA transferase que forma o cido lisofosfatdico
que, atravs da L-acilglicerol-3-fosfato-aciltransferase, transfere outra
acila formando o cido L--fosfatdico (Figura 2). Este composto
a origem dos fosfolipdios ou depois da ao de uma fosfatase e
incorporao do terceiro resduo de acila, atravs da diacilglicerol
aciltransferase, se transforma em triacilglicerol.10

fosfato de glicerol
aciltransferase

CoASH

O
H2C O R1
HO CH O
H2C O P O
O
cido lisofosfatdico

O
R2 C S CoA

CoASH

R2

O
O H2C O C R1
C O CH O
H2C O P O
O
cido fosfatdico

A sntese de cidos graxos saturados se d semelhantemente em

plantas superiores e em algas, atravs de duas enzimas, a acetil CoA
carboxilase, que a enzima regulatria do processo, e o complexo
de uma sintase de cido graxo (AGS).10
Em algumas microalgas, as atividades enzimticas da AGS esto
divididas em sete diferentes protenas (seis enzimas e a protena
carreadora de acilas (ACP)). A acetil CoA o primeiro composto da
sntese e a fonte das unidades de dois carbonos para o alongamento
da cadeia. Isto acontece atravs da incorporao de novas acetilas em
um processo cclico. Nesta primeira reao, catalisado pela AGS, a
acetila se condensa com o malonil CoA, formando acetoacetil ligado
protena carregadora de acilas. Este malonil CoA originado a partir da reao entre a acetil CoA e o CO2, catalisada pela acetil CoA
carboxilase. Os compostos finais so cidos graxos saturados com
16-18 carbonos, que se formam atravs de ciclos da AGS. A sntese
de cidos graxos insaturados nas algas acontece da mesma forma que
nas plantas, animais, fungos e bactrias. O alongamento da cadeia
e posterior dessaturao acontece a partir de cidos graxos com 18
carbonos (saturados ou no) atravs de alongases e dessaturases, cujo
produto final com C20-C22 carbonos varia de espcie para espcie nas
microalgas10 (Figura 1).

R1

O
C S CoA

pi
H2O

R2

O
O H2C O C R1
C O CH
CH2OH

O
R2 C S CoA

Diglicerdeo

O
O H2C O C R1
R2 C O CH
H2C O C R3
O
Triglicerdeo

Figura 2. Biossntese de triglicerdeos em microalgas

As microalgas crescem muito rapidamente quando comparadas

s culturas terrestres. Durante a fase de pico de crescimento, algumas
microalgas podem duplicar a cada 3,5 h. Assim, o fato das microalgas
crescerem de forma acelerada tambm as torna uma cultura promissora para uso econmico.12
Formas de cultivo de microalgas
A produo de biomassa microalgal realizada em biorreatores.
Metabolicamente possvel utilizar a rota fotossinttica em fotobiorreatores ou a rota respiratria em biorreatores heterotrficos.13,14
Em particular, nos sistemas fotossintticos, a produo de
biomassa realizada atravs da converso de dixido de carbono
(CO2), energia luminosa e nutrientes inorgnicos. Em termos de
configurao, o cultivo fotossinttico permite o emprego de sistemas
abertos, nos quais os cultivos esto expostos em contato direto com
a atmosfera, e sistemas fechados, em que o contato com a atmosfera
significantemente reduzido ou inexistente. Os principais arranjos
dos reatores abertos so tanques retangulares, circulares e do tipo
raceway.6 Nos sistemas fechados, normalmente empregam-se reatores do tipo coluna de bolhas, air-lift e arranjos tubulares espirais.15
Os sistemas heterotrficos consistem na converso de compostos
orgnicos, na ausncia de energia luminosa, para a produo de biomassa, consequentemente, reatores fechados do tipo coluna de bolhas,
air-lift e agitados mecanicamente so empregados nestes cultivos.7
Comparativamente, os aspectos construtivos so mais simples nos
sistemas heterotrficos, que operam em ausncia de energia luminosa,
podendo-se utilizar materiais industriais convencionais na construo
dos biorreatores, reduzindo assim significantemente os custos de implementao.16 Por outro lado, os sistemas fotossintticos, baseados na
converso de CO2, permitem a obteno de crditos de carbono.15 Devese considerar que o elevado custo dos compostos orgnicos assimilados
por microalgas somente viabiliza os sistemas heterotrficos atravs da
utilizao de resduos industriais, particularmente guas residurias.17
Em termos de produtividade, no existe um padro global em relao
produo de biomassa nos sistemas heterotrficos e fotossintticos.
Normalmente observa-se que as clulas crescem mais rapidamente nos
cultivos heterotrficos, embora os cultivos fotossintticos apresentem
maiores densidades celulares ao final dos cultivos. Neste sentido, a
escolha dever ser realizada com base na linhagem celular, no equilbrio
entre velocidade de crescimento e concentrao celular, que resultar
em elevada produtividade celular.18
Potencial qumico das microalgas
H dcadas, as microalgas so cultivadas como base comercial
para a produo de compostos com alto valor nutricional, alm de

Vol. 35, No. 10

Biodiesel renovvel derivado de microalgas: avanos e perspectivas tecnolgicas

serem utilizadas nas indstrias cosmtica e farmacutica. A necessidade por uma alternativa renovvel para a produo de energia que
no compita com a produo de alimento foi um dos fatores principais
que atraiu a ateno da pesquisa para as microalgas. A vantagem da
microalga como fonte renovvel de biodiesel tem sido discutida extensivamente por apresentar altos rendimentos de produo, quando
comparados s culturas terrestres. Alm disso, a pouca ou nenhuma
dependncia de variaes sazonais e, principalmente, sua composio celular com alto rendimento de leo e a falta de compostos no
fermentadores para a produo de biogs fazem das microalgas uma
excelente fonte alternativa para a produo de biodiesel.19
O potencial fotossinttico das microalgas junto com a sua promissora tecnologia de fixao de CO2 assunto de grande interesse
na pesquisa. As microalgas eucariontes e procariontes (cianobactrias) sintetizam lipdios sob condies ambientais adequadas. Estes
micro-organismos podem promover vrios tipos de combustveis
renovveis, biodiesel derivado de leo extrado, etanol e metanol,
gs natural como metano produzido pela digesto anaerbica da
biomassa algal e bio-hidrognio produzido fotobiologicamente.12,20,21
O cultivo de microalgas para a produo de bioenergia sugere
uma cultura com grande quantidade de energia solar, fornecendo
luz e CO2 para a clula e condies adequadas dentro do meio. A
eficincia desse processo, conhecido como fotoconverso, limitada
pela eficincia da fotossntese e do anabolismo celular. Em especial,
a taxa de respirao e o metabolismo algal diferem de espcie para
espcie, dependendo das condies de cultivo e podem, entretanto,
ser somente estimadas.19
Em estudo realizado por Chisti e colaboradores,5 constatou-se
que a microalga, quando comparada com outras culturas, se apresenta
como excelente alternativa para a produo de biodiesel, devido ao
elevado teor de leo (Tabela 1).5,22
A quantidade de leo produzido por microalgas varia conforme a sua composio bioqumica e do tipo de cultivo utilizado. O
contedo lipdico de algumas microalgas est listado na Tabela 2.
Como pode ser observado, algumas espcies podem exceder a 70%
de cidos graxos.2,21
Neste sentido, Miao e colaboradores23 estudaram o potencial lipdico da Chlorella protothecoides e avaliaram o cultivo da microalga
em condies autotrficas e heterotrficas. Observaram que as clulas
heterotrficas alcanaram contedo lipdico em torno de 55%, cerca
de quatro vezes maior que em clulas autotrficas, que apresentaram
em torno de 15% de contedo lipdico.
Em outro estudo, Sobczuk e Cristi24 reportaram o potencial
lipdico da microalga Choricystis minor, que se mostrou uma fonte

2015

Tabela 1. Comparao de diferentes matrias-primas para a produo de

biodiesel. Adaptada das refs. 5 e 22
Fonte de biodiesel

Produtividade leo (L/ha)

Mamona*

806*

Pinho manso

1892

Milho

172

Soja

446

Canola

1190

Coco

2689

leo de palma

5950

Microalga a

58700

variedades com 30% leo (em peso) na biomassa.

promissora para produo de biodiesel. Nos cultivos foi empregado

um fotobiorreator de 4 L e a condio otimizada para a obteno
de uma quantidade maior de lipdios foi em pH 6 e temperatura de
cultivo de 30 C. Alm disso, os autores relataram que o isopropanol
foi o melhor solvente para extrao do leo, chegando a 29,7 g para
cada 100 g de biomassa seca. Desta forma, os estudos com variveis
luminosas validam as microalgas como fontes sustentveis para a
produo de biocombustveis.11,12,25-27
MTODOS DE EXTRAO DE LEO DE MICROALGA
Embora a extrao lipdica nas microalgas seja relativamente
fcil de ser executada, so usados vrios processos para aumentar
a eficincia e o rendimento, com baixos custos. O leo pode ser
extrado por processos qumicos onde solventes como benzeno, ter
ou hexano so usados para promover a extrao de lipdios. O uso
de enzimas outro mtodo de extrao eficaz, que torna o fracionamento do leo mais fcil. Alm destes mtodos, o tradicional choque
osmtico tambm usado para rompimento da alga. Embora seja um
mtodo barato e economicamente vivel, nem todas as microalgas so
rompidas eficientemente por choque osmtico. Um mtodo bastante
inovador a extrao com fludo supercrtico, onde o gs CO2 sofre
presso e aquecimento, adquirindo ambas propriedades de lquido
e gs. Este fludo liquefeito atua como solvente, extraindo o leo da
matria-prima. Neste processo possvel capturar mais energia a partir
da clula lipdica, favorecendo a converso, sendo substancialmente
melhor quando comparado ao processo convencional.25 Segundo
Sialve e colaboradores,26 os fatores que levam a essa concluso esto

Tabela 2. Contedo de leo presente em diferentes espcies de microalgas. Adaptada das refs. 2 e 21
Microalga

Contedo de leo (% peso seco)

Microalga

Contedo de leo (% peso seco)

Botryococcus braunii

25,0-75,0

Neochloris oleoabundans

35,0-54,0

Chlorella sp.

28,0-32,0

Nitzschia sp.

16,0-47,0

Chlorella vulgaris

5,0-58,0

Crypthecodinium cohnii
Cylindrotheca sp.

Phaeodactylum tricornutum

20,0-30,0

20,0

Porphyridium cruentum

9,0-18,8

16,0-37,0

Scenedesmus obliquus

11,0-55,0

Scenedesmus sp.

19,6-21,1
50,0-77,0

Dunaliella primolecta

23,0

Dunaliella tertiolecta

16,7-71,0

Schizochytrium sp.

Euglena gracilis

14,0-20,0

Spirulina maxima

4,0-9,0

Isochrysis sp.

25,0-33,0

Spirulina platensis

4,0-16,6

>20,0

Tetraselmis suecica

15,0-23,0

Tetraselmis sp.

12,6-14,7

Monallanthus salina
Nannochloris sp.

20,0-35,0

Nannochloropsis sp.

31,0-68,0

2016

Pereira et al.

relacionados baixa biodegradabilidade da microalga, a sua composio bioqumica e a natureza de sua parede celular.
A converso de biomassa residual da microalga em biocombustvel to importante quanto a extrao lipdica para gerar biodiesel
e, neste contexto, dois tipos de processos de converso tm sido
explorados: termoqumicos e bioqumicos. importante ressaltar
que a retirada de lipdios, acrescida da converso de biomassa em
outros combustveis, torna o processo com um rendimento prximo
a 100% e as microalgas como um dos organismos mais eficientes na
gerao de combustveis no fsseis.9,25,28,29
Os processos termoqumicos se dividem em gaseificao, onde a
biomassa residual oriunda da extrao de lipdios contendo esqueletos
carbnicos convertida a gs por oxidao parcial com ar e oxignio
em temperaturas elevadas; liquefao, que consiste na converso da
biomassa em combustvel lquido atravs de uma reao hidrotrmica;
pirlise, onde a produo do biocombustvel baseia-se na ruptura da
estrutura original da biomassa pela ao do calor em atmosfera com
pouco ou nenhum oxignio; e hidrogenao, que um processo de
reduo qumica a elevadas temperaturas e presses na presena de
catalisador e solvente.9,11,25-29
Processos de transesterificao
No estudo realizado por Huang e colaboradores,10 foram apresentadas algumas vantagens e desvantagens dos diferentes mtodos
de catlise existentes para processos de transesterificao (Tabela 3).
Ehimen e colaboradores30 descreveram o efeito de importantes
variveis na reao para produo de biodiesel. A transesterificao
in situ sob catlise cida efetuada a partir de cidos graxos provenientes de biomassa algal. Os resultados descritos por esses autores
indicam que um aumento na quantidade de lcool e um aumento
da temperatura de reao levam a uma otimizao na converso de
steres metlicos oriundos de cidos graxos (FAMES). No entanto,
a transesterificao in situ efetuada temperatura ambiente (23 C),
mostrou-se uma exceo ao caso, visto que o equilbrio na converso
dos FAMES parece se aproximar dos limites assintticos para tempos
de reaes superiores a 8 h para todas as temperaturas investigadas.
Contudo, h um fator limitante na converso, e este se mostrou
na quantidade de umidade presente na biomassa algal, visto que,
quanto maior o teor de umidade da matria-prima, mais difcil ser a
extrao de lipdios. Assim, menor ser o rendimento de cido graxo
produzido, sugerindo que a biomassa deve ser seca para se ter uma
converso satisfatria.30
Em trabalho realizado por Umdu e colaboradores,31 h relato de
produo de biodiesel a partir da microalga Nannochloropsis oculata.
O processo de transesterificao se d via suporte slido (Al2O3, CaO
e MgO) como catalisador. Segundo os autores, a mistura de xidos

Quim. Nova

mostrou alta atividade na converso de steres, obtendo-se um rendimento de biodiesel em torno de 97%. Aliado a isso, o catalisador
utilizado na reao de transesterificao pde ser empregado por mais
duas vezes, tornando o processo economicamente rentvel.
Recentemente, Hellingwerf e colaboradores32 descreveram a produo de biodiesel atravs de uma reao fototrfica. Nesta reao,
organismos quimiotrficos combinados com molculas de acar
C3 gliceraldeido-3-fosfato, como um centro intermedirio ligante,
levam formao de uma srie de alcois de cadeia curta. Segundo
os autores, a mesma estratgia pode ser explorada para produo de
biodiesel, conforme a composio bioqumica da microalga a ser
utilizada no processo.
Em especial, a microalga heterotrfica Schizochytrium limacinum
um micro-organismo capaz de produzir grande quantidade de biomassa com significativo contedo lipdico. Johnson e Wen utilizaram
o mtodo em dois estgios (extrao seguida de transesterificao)
e elaboraram uma tcnica que permitiu a obteno de biodiesel de
forma direta da biomassa seca ou mida da microalga Schizochytrium
limacinum. O mtodo em dois estgios resultou em 57% de biodiesel
bruto, com um contedo de metil ster de cidos graxos de 67%. O
mtodo direto com biomassa seca levou a um alto rendimento de
biodiesel bruto e quando a biomassa mida foi utilizada, resultou
em um rendimento de biodiesel baixo.4
Francisco e colaboradores18 realizaram a sntese de biodiesel
a partir de seis espcies de microalgas: Aphanothece, Chlorella,
Dunaliella, Phaeodactilum, Phormidium e Scenedesmus. Parmetros
do biodiesel tambm foram determinados pelos autores (Tabela 4).
Alm disso, deve ser dado destaque para a utilizao de tcnicas
assistidas por ultrassom, que atravs do efeito da cavitao podem
promover reaes eficientes, como no caso da obteno de biodiesel
derivado da Chlorella vulgaris. Empregando a metodologia Bligh and
Dyer foram encontrados 26,0 g de lipdio para cada 100 g de biomassa
seca. No experimento foi empregada uma sonda de ultrassom de 500
W, proporcionando a obteno direta do biodiesel. O percentual de
steres obtido foi de 60%.33
Alm dos estudos para melhorar os rendimentos das reaes de
transesterificao, recentemente muitos avanos foram efetuados na
rea de cultivo e bioprospeco de microalgas, visando a obteno de
biodiesel. Neste sentido, Doan e colaboradores coletaram 21 espcies
de microalgas das guas costeiras da Singapura e avaliaram vrios
parmetros, como, taxa de crescimento celular, concentrao de
biomassa, contedo lipdico e perfil de cidos graxos. Em particular,
a espcie Nannochloropsis apresentou teores lipdicos que variaram
na faixa de 40 a 45% por peso seco da biomassa. Ainda, os autores
relataram que a converso desses lipdios em biodiesel foi de 25 a
51%. Desta forma, este estudo comprovou que a Nannochloropsis
uma espcie promissora como matria-prima para biodiesel.34

Tabela 3. Comparao entre tecnologias de transesterificao para a produo de biodiesel. Adaptada da ref. 10
Tipo de transesterificao

Vantagens

Desvantagens

Catlise qumica

Condies reacionais podem ser controladas;

Produo em grande escala;
Processo de produo de baixo custo;
Metanol produzido no processo pode ser reciclado;
Alta taxa de converso em produto final.

Temperatura reacional relativamente alta;

Processo relativamente complicado;
Processo de eliminao mais complexo;
O processo necessita de muita energia;
A gua residual aps a lavagem do produto polui o ambiente.

Catlise enzimtica

Condies reacionais moderadas;

Necessrio apenas pequena quantidade de metanol;
Praticamente no produz poluente para o ambiente.

Limitao da enzima na converso de cidos graxos de cadeia

pequena;
Produtos qumicos no processo de produo so danosos para
a enzima.

Fluido supercrtico

Fcil de ser controlado;

seguro e rpido;
No polui o ambiente.

Altas temperatura e presso nas condies reacionais, levando

a altos custos de produo e gastos energticos.

Biodiesel renovvel derivado de microalgas: avanos e perspectivas tecnolgicas

Vol. 35, No. 10

2017

Tabela 4. Parmetros de diferentes espcies de microalgas. Adaptada da ref. 18

Fonte

TE (%)

NC

IS

II (gI2 100 g-1)

GI (%)

PEFF (C)

Aphanothece

99,9

55,8

225,1

65,4

70,6

-4,6

Chlorella

99,8

56,7

217,8

65,0

74,1

4,5

Dunaliella

99,8

52,2

220,8

83,8

98,0

-8,4

Phaeodactilum

99,9

53,7

266,1

58,7

52,7

-12,3

Phormidium

99,8

54,6

217,9

74,5

76,3

4,4

Scenedesmus

99,8

56,1

217,5

68,2

67,8

20,8

TE - Teor de steres; NC - Nmero de Cetano; IS - ndice de Saponificao; II - ndice de Iodo; GI - Grau de Insaturaes; PEFF - Ponto de Entupimento de
Filtro a Frio.

Yang e colaboradores estudaram diferentes meios de cultivo para

microalgas, a fim de bioprospectar um meio que proporcionasse um
aumento de biomassa algal. Avaliaram o ciclo da gua, sua reciclagem
e suas diferentes caractersticas, como, gua do mar e gua de efluente,
alm do uso de fotobiorreatores. Os estudos foram efetuados em um
tanque, a fim de se avaliar a produo de microalgas em larga escala.
Segundo os autores, a gua do mar, a gua derivada de efluente e a
gua reciclada de cultivo apresentaram bons resultados, pois nesses
meios estavam disponveis quantidades significativas de nutrientes. O
estudo concluiu que uma forma alternativa e eficaz para produo de
biomassa algal so os fotobiorreatores que, alm de possibilitarem a
reciclagem da gua, permitem um controle efetivo das condies do
cultivo. Todavia, a utilizao de fotobiorreatores apresenta um custo
elevado, o que est diretamente relacionado ao custo do produto
final. Desta forma, o cultivo de microalgas em lagoas fechadas ainda
uma alternativa promissora.35 Resultados expressivos de cultivos
em lagoas fechadas foram alcanados por Moazami e colaboradores,
empregando cultivos de Nannochloropsis sp. 46 g L-1 m-2 e percentual
lipdico de 52%, com 14 dias de cultivo.36
Uma avaliao em larga escala tambm foi recentemente efetuada, incluindo a determinao das necessidades biolgicas para
macronutrientes (fosfato, nitrato e sulfato) e a determinao da
produtividade mxima de biomassa, atravs do controle da inciso
de luz com fotobiorreatores. A maior concentrao de lipdios totais
foi alcanada com Neochloris oleoabundans, (25-37% de peso seco),
enquanto que o maior teor de triacilglicerdeos (TAG) foi encontrado
na Chlorella vulgaris (11-14% de peso seco). Estas duas espcies
apresentaram produtividades semelhantes em TAG.37
Almejando a obteno de biodiesel derivado dos leos extrados
da Scenedesmus sp. e Nannochloropsis, onde as taxas de cidos
graxos podem chegar at 65%, utilizou-se uma razo molar de 12:1
de metanol/leo e um percentual cataltico de 2% de KOH para a
transesterificao, sendo obtida uma converso de 100%.38
Variaes de processos de extrao de lipdios derivados de microalgas produtoras de leo, como a Chlorella vulgaris e Chlorella
pyrenoidosa, ainda esto sendo pesquisadas, a fim de se explorar a
biodisponibilidade celular de lipdios.39,40 A moagem e triturao tm
sido uma alternativa, acompanhadas de sonicao, ao enzimtica
ou, ainda, micro-ondas, que so ferramentas potenciais, que podem
otimizar metodologias para o aproveitamento da matria-prima para
posterior obteno de biodiesel.40
PARMETROS FSICO-QUMICOS DO BIODIESEL
Tendo em vista que o biodiesel uma alternativa promissora
apropriada para substituir os combustveis fsseis, Johnson e colaboradores avaliaram parmetros como glicerol livre, nmero de
acidez, contedo saponificvel, viscosidade, material particulado,
dentre outros, no biodiesel obtido a partir do leo da microalga

Schizochytrium limanicum. A partir desta avaliao, os autores

enfatizaram que a biomassa algal no s uma fonte sustentvel do
ponto de vista scio-econmico para a produo de biodiesel, como
tambm o produto obtido possui as caractersticas fsico-qumicas
apropriadas para utilizao como fonte de bioenergia.4
Na Tabela 5 apresentada uma comparao entre os parmetros
fsico-qumicos do biodiesel obtido a partir de microalgas com as
propriedades do leo diesel. As propriedades foram avaliadas de
acordo com as normas estabelecidas pela American Society for Testing
and Materials (ASTM). Como pode ser observado, o biodiesel obtido
de microalgas apresentou caractersticas semelhantes s do diesel.4
Tabela 5. Comparao entre os parmetros fsico-qumicos do biodiesel obtido
a partir de microalgas com as propriedades do leo diesel, de acordo com as
especificaes da ASTM. Adaptada da ref. 4
Biodiesel de
microalgas

leo
diesel

Normas
ASTM

0,864

0,838

0,84-0,90

Viscosidade (mm s , 40 C)

5,2

1,9-4,1

3,5-5,0

Ponto de fulgor (C)

115

75

mn 100

Propriedades
Densidade (kg L-1)
2

-1

Ponto de solidificao (C)

Acidez (mg KOH g-1)
Poder calorfico (J kg-1)

-12

-50-10

--

0,374

mx 0,5

mx 0,5

41

40-45

--

Contaminantes inorgnicos em biodiesel

Para a utilizao do biodiesel como fonte de energia alternativa
necessria, tambm, uma avaliao da concentrao dos metais
que fazem parte de sua composio ou que foram adicionados na
etapa de transesterificao.41-43 Assim, o monitoramento de metais,
como K e Na, torna-se indispensvel, uma vez que so adicionados
na forma de hidrxido e agem como catalisadores no processo de
sntese do biodiesel. Esses elementos podem estar presentes na forma
de slidos abrasivos ou de sabes insolveis, que podem contribuir
para danos e corroso nas peas do motor, afetando seu desempenho
e, consequentemente, causando danos ambientais.
Outros metais podem estar presentes na composio final do
biodiesel, pois a matriz utilizada na sntese pode assimilar os metais
provenientes do solo e da gua.41,44,45 Neste sentido, muitas normas
esto sendo elaboradas e/ou adaptadas das existentes, principalmente,
para leo diesel. Elementos como Na, K, Mg, Ca e P possuem limites mximos especificados pela Agncia Nacional do Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis (ANP n 7 de 19/3/2008),43 bem como so
definidos os mtodos de anlises. De acordo com o especificado na
resoluo ANP n 7, devem-se utilizar tcnicas como a espectrometria
de absoro atmica (AAS) e a espectrometria de emisso ptica com
plasma indutivamente acoplado (ICP OES), seguindo as normas NBR

2018

Pereira et al.

15553, NBR 15554, NBR 15555 e NBR 15556. Entretanto, os mtodos referenciados necessitam de validao para as matrias-primas
no previstas, bem como na rota de produo etlica.43
Alm disso, necessria a avaliao das concentraes de outros
elementos metlicos que, quando presentes em concentraes indesejveis, podem alterar a qualidade do biodiesel causando poluio.
Dentre esses elementos destacam-se Cd e Pb que, mesmo em baixas
concentraes podem alterar a estabilidade do biocombustvel, alm
de apresentarem caractersticas toxicolgicas extremamente danosas
ao meio ambiente.3,41
Desta forma, considerando os aspectos de qualidade do biodiesel
e o impacto ambiental causado pelo seu uso, visto que utilizado
como forma alternativa de gerao de energia, relevante o controle
dos elementos qumicos presentes na sua composio.
CONCLUSO
Dentro deste contexto, sabe-se que as microalgas so potencialmente sustentveis para a produo de biocombustveis. Estas constituem um grupo peculiar de micro-organismos fotossintticos que
crescem rapidamente devido sua estrutura simples, o que ressalta
a viabilidade do seu uso como fonte para produo de bioenergia.
Sua produo pode satisfazer a demanda crescente de energia que,
por sua vez, no compromete a oferta de alimentos. Nesse sentido, a
evoluo das pesquisas, incluindo os avanos com relao aos meios
de cultivo mais eficientes, como o uso de fotobiorreatores, tem sido
de interesse global.
O processo de separao da biomassa de microalgas, secagem,
extrao e converso do leo em biodiesel e outras tecnologias de
processamento so importantes para a viabilidade da implementao comercial do biodiesel de microalgas. Alm disso, a anlise de
contaminantes orgnicos e metlicos, e a avaliao dos parmetros
fsico-qumicos garantem a qualidade do produto obtido, tornando-o
uma alternativa vivel para a obteno de energia.
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