No tan rpido por favor...

Un tema de cintica.
Dr. Roberto Prado Fiedler

Temas a tratar
z

Variables que inciden en la velocidad de las

reacciones qumicas

Velocidad de una reaccin y su expresin: la ley

de velocidad

La constante de velocidad

Factores que influyen sobre las

velocidades de reaccin
z
z

z
z

Estado fsico de los

reactivos
Concentracin de los
reactivos (frecuencia de
colisiones)
Temperatura de reaccin
Presencia de
catalizadores

Velocidad de una reaccin

Toda reaccin puede representarse como:
reactivos productos
z Velocidad es el cambio en la concentracin de un
reactivo o de un producto por unidad de tiempo.
z Se puede visualizar midiendo la disminucin de la
concentracin de reactivos o el aumento de la
concentracin de productos en un intervalo de tiempo.
z

Expresin de la velocidad de reaccin

A B
z

En un cierto perodo de tiempo t= t2-t1 podemos expresar

la velocidad de desaparicin de A como:
velocidad de cambio de A = [A] en t2 - [A] en t1
t2 - t1

velocidad media respecto de A = [A]

velocidad media respecto de B = [B]

t
t

Medicin de la velocidad de una

reaccin
z
z

Consideremos la reaccin:
C4H9Cl(aq)+H2O(l) C4H9OH(aq)+HCl(aq)
Cmo medir las
velocidades de la reaccin?
La velocidad media de la
reaccin (-[A]/t) depende de
los intervalos de tiempo
usados.
La velocidad instantnea
(-d[A]/dt) siempre disminuye
con el tiempo

Cambio de la velocidad con el tiempo

Tiempo/s
0
50
100
150
200
300
400
500
800

t/s
50
50
50
50
100
100
100
300

[C4H9Cl]
0,100
0,0905
0,0820
0,0741
0,0671
0,0549
0,0448
0,0368
0,0200

[C4H9Cl] - [C4H9Cl]/t
-0.0095
-0.0085
-0.0079
-0.0070
-0.0122
-0.0101
-0.0080
-0.0168

1,9x10-4
1,7x10-4
1,6x10-4
1,4x10-4
1,22x10-4
1,01x10-4
0,80x10-4
0,56x10-4

Velocidad de reaccin y
estequiometra
2A B
z La velocidad de desaparicin de A es el doble de
rpido que la formacin de B. Por lo tanto:
velocidad = [B] = 1 [A]
t

2 t

Ejemplo: 2HI(g) H2(g) + I2(g)

velocidad = 1 [HI] = [H ] = [I ]
2 t

Velocidad de reaccin y
estequiometra
z

Para una reaccin qumica general

aA + bB cC + dD
se tiene:
velocidad = 1 [A] = 1 [B] = 1 [C] = 1 [D]
a t

b t

c t

d t

Ejemplo: Suponga que en un instante determinado del transcurso

de la reaccin A + 3B 2C + 2D, [B] = 0,9986 M y que 13,20
minutos despus [B] = 0,9746 M. Cul es la velocidad media de
reaccin durante ese perodo de tiempo, expresada en M/s?

Velocidad de reaccin inicial

Es la velocidad de reaccin cuando los reactivos se
ponen al comienzo en contacto
z Hay dos formas para obtener su valor:
z

A partir de la tangente en el grfico concentracin - tiempo

para t=0
Midiendo la [reactivos] inmediatamente de mezclados,
obteniendo [reactivos] para un t muy pequeo t=0

Determine la velocidad inicial de reaccin a partir de la informacin

tabulada y graficada para la descomposicin del H2O2:

Tiempo/s
0
200
400
600
1200
1800
3000

[H2O2] /M
2,32
2,01
1,72
1,49
0,98
0,62
0,25

A) Mtodo grfico. Se emplean las intersecciones de la recta

tangente (negra) con ambos ejes para estimar la pendiente:

[H2O2] = 2,32 M para t = 0, t = 1360 s para [H2O2] = 0 M

velocidad inicial de reaccin = - pendiente de tangente
= - (0 -2,32) M = 1,7 10-3 Ms-1
(1360-0) s

B) Estimacin de tabla. Se emplean los datos inmediatos a t = 0:

[H2O2] = 2,32 M para t = 0 y [H2O2] = 2,01 M para t = 200 s
velocidad inicial de reaccin = - [H2O2] = - (2,01 -2,32) M = 1,610-3 Ms-1
t

(200-0) s

Constante de velocidad k
z
z
z

En la figura, v = k[Br2]
k se denomina
Constante de velocidad
k = v/[Br2]
Para t= 50 s,
= 3,52*10-5 Ms-1/ 0,0101M
= 3,49 * 10-3 s-1

Diferencia entre velocidad de

reaccin y constante de velocidad
de
reaccin
z Velocidad de reaccin (v):
Es el cambio de cantidad de reactivo o de producto en el
tiempo.
Se expresa como -[A]/t
Es variable, dependiendo de las concentraciones de reactivos.
Tiene por lo general unidades de molesL-1s-1
z

Constante de velocidad de reaccin (k):

No es en si misma una velocidad de reaccin
Relaciona la velocidad con las concentraciones de reactivos,
permitiendo calcular la velocidad de reaccin
Su valor permanece fijo a una temperatura dada
Sus unidades dependen del orden de la reaccin

Fuentes de informacin
complementaria
Brown et al. Qumica. La ciencia central. 9a ed.,
pgs. 525-537
z Chang Qumica. 6a ed., pp. 507-526
z