3.

- Se tiene un tubo de ensayo que contiene agua, y se aaden unos gramos de nitrato de
potasio. Se observa que la sal es disuelta, y que al mismo tiempo la temperatura
disminuye.
a) Clasificar el proceso de disolucin de la sal como endotrmico o exotrmico.
b) Razonar por qu motivo el proceso es espontaneo.

Solucin:

a) Si la temperatura de la disolucin disminuye, es porque absorbe calor del entorno, luego el

proceso ser endotrmico.

b) Un proceso resulta espontneo si el valor de su energa libre de Gibbs es negativo.

DG reaccin = DG productos - DG reactivos
Y tambin se sabe que:
DG = DH - T DS
Como la reaccin es endotrmica: DH > 0
Y como se pasa de un slido a una serie de iones disueltos, el desorden del sistema aumenta,
siendo, por tanto, DS > 0.
Para que el proceso resulte espontneo, debe verificarse que : | TDS | > | DH |

3.- Dada la reaccin:

A(g) + B(g)

> C(g) + D(s);

H = - 85 kJ/mol;

S = 85 J/K mol

a) a) Indique, justificadamente, cul ser el signo de S.

b) b) A qu temperatura estar en equilibrio la reaccin?.
c) c) A partir de qu temperatura ser espontnea la reaccin?.

Solucin:
a) En la reaccin dada hay dos sustancias gaseosas en el primer miembro y una gaseosa y otra
slida en el segundo miembro. Por esta razn, el desorden ser menor en el segundo miembro, con
lo que la entropa disminuir en la reaccin. S < 0.
a) Cuando G =0 , la reaccin estar en equilibrio.
Segn la relacin: G = S - TS ; G = -85 T (-8510-3) = 1000 K
c) Si T < 1000K , G < 0 , y la reaccin ser espontnea.

ANDALUCIA / JUNIO 98.COU / QUIMICA / TERMOQUMICA / OPCION A / N 3

3.- Dada la reaccin:

A(g) + B(g)

> C(g) + D(s);

H = - 85 kJ/mol;

S = 85 J/K mol

a) a) Indique, justificadamente, cul ser el signo de S.

b) b) A qu temperatura estar en equilibrio la reaccin?.
c) c) A partir de qu temperatura ser espontnea la reaccin?.

Solucin:
a) En la reaccin dada hay dos sustancias gaseosas en el primer miembro y una gaseosa y otra
slida en el segundo miembro. Por esta razn, el desorden ser menor en el segundo miembro, con
lo que la entropa disminuir en la reaccin. S < 0.
a) Cuando G =0 , la reaccin estar en equilibrio.
Segn la relacin: G = S - TS ; G = -85 T (-8510-3) = 1000 K
c) Si T < 1000K , G < 0 , y la reaccin ser espontnea.

3.- Dadas las entalpas normales de formacin siguientes:

DHf C4 H10 (butano) = -126 kJ/mol; DHf CO2 = -394 kJ/mol; DHf H2 O (l) = -286 kJ/mol,
calcular el calor desprendido en la combustin de 1,5 kg de butano.
Datos: Masas atmicas: C = 12,0; H = 1,0.

La reaccin de combustin del butano es:

C4 H10 (g) + 13/2 O2 (g) " 4 CO2 (g) + 5 H2 O (l) DH combustin = ?
Como conocemos la entalpa de formacin del butano, del dixido de carbono y del agua,
aplicando la ley de Hess (donde el valor de la energa de la reaccin es el mismo si sta
transcurre directamente o por etapas) podemos calcular la entalpa de combustin del butano,
que la obtenemos al invertir el orden de la primera reaccin, multiplicar por cuatro a la
segunda y multiplicando por cinco a la tercera.
- [ 4 C (s, grafito) + 5 H2 (g) " C4 H10 (g) ]

DHf = -126 kJ/mol

4 [ C (s, grafito) + O2 (g) " CO2 (g) ]

DHf = -394 kJ/mol

5 [ H2 (g) + 1/2O2 (g) " H2 O (l) ]

DHf = -286 kJ/mol

C4 H10 (g) + 13/2 O2 (g) " 4 CO2 (g) + 5 H2 O (l)

DH combustin = -2880 Kj

DHcombustin = - (-126) + 4 (-394) + 5 (-286) = -2880 kJ/mol

Se desprende calor ya que es un proceso exotrmico.
El nmero de moles de butano es igual a la masa de butano entre su peso molecular, por lo
tanto:
n = m / Pm = 1500 / 58 = 25,86 moles
Si para un mol de butano, necesitamos 2880 kJ, para 25,86 moles necesitaremos:
DHcombustin (total) = 25,86 (-2880 kJ )
DHcombustin (total) = 7,45 104 kJ

1.- Las entalpas de formacin estndar del H2 O(g) y del CO(g) son, respectivamente,
-241,6 y -119,5 kJ/mol. Calcule el calor absorbido o cedido (especifique) al reaccionar
1 kg de carbono con vapor de agua en exceso para formar monxido de carbono e
hidrgeno.
DATOS: Masa atmica, C = 12

La reaccin propuesta es:

C (s) + H2 O (g) CO (g) + H2 (g)
El calor de esta reaccin se puede determinar a partir de la relacin:
Hr = Hf (prod) - Hf (react) = HfC (CO) - Hf (H2 O)
Hr = -241,6 + 119,5 = -122,1 KJ/mol

El signo negativo indica que el calor se desprende, por lo que es una reaccin exotrmica.

Calculemos el n de moles de carbono que hay en 1 Kg:

n = m / M = 1000 / 12 = 83,3 moles
El calor total cedido por 1Kg de carbono ser:
H total = 83,3 moles (-122,1) kJ/mol = -10.175 KJ

Cuestin 3.- Considere la combustin de carbn, hidrgeno y metanol.

a) Ajuste las reacciones de combustin de cada sustancia.
b) Indique cuales de los reactivos o productos tienen entalpa de formacin nula.
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpas de combustin a partir de las entalpas de
formacin que considere necesarias.
d) Indique como calcular la entalpa de formacin del metanol a partir nicamente de las entalpas
de combustin.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos

Apartado a)
Combustin del carbn (carbono):

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Combustin del hidrgeno:

H2 (g) +

Combustin del etanol:

CH3OH (l) +

1
O2 (g) H2O (l)
2
3
O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
2

Apartado b)
La entalpa de formacin de una sustancia se define como la energa intercambiada en la formacin de un
mol de de dicha sustancia a partir de los elementos que la forman encontrndose estos en su estado
natural. Puede ser una energa desprendida o consumida.
El carbono slido: C(s), el hidrgeno gaseoso: H2 (g). y el oxgeno gaseoso: O2 (g), son ya elementos en
su estado natural, por lo que su entalpa de formacin es nula.

Apartado c)
Aplicamos para obtener las entalpas de las reacciones que nos piden, la relacin:
Hreaccin=Hf[productos] - Hf[reactivos]
Entalpa de combustin del carbn:

Hc [C(s)] = Hf [CO2 (g)]- (Hf [C(s]+ Hf [O2 (g)])=

= Hf [CO2 (g)]- (0+0) = Hf [CO2 (g)]
Hc [C(s)] = Hf [CO2 (g)]

Siguiendo el mismo procedimiento obtenemos:

Entalpa de combustin del hidrgeno: Hc [H2 (g)] = Hf [H2O (l)]
Entalpa de combustin del metanol:

Hc [CH3OH (l)] = Hf [CO2 (g)] + 2Hf [H2O (l)]

Apartado d)
La reaccin de formacin* del metanol es la siguiente:
C (s) +

1
O2 (g) + 2H2 (g) CH3OH (l)
2

(* reaccin de formacin de una sustancia: reaccin en la que se forma un mol de de dicha sustancia a
partir de los elementos que la forman encontrndose stos en su estado natural.). A esta reaccin la
denominaremos reaccin R.
Vamos a intentar obtener la reaccin R como combinacin lineal de las reacciones que nos dan como
datos:

Reaccin A: Combustin del carbn (carbono):

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Reaccin B: Combustin del hidrgeno:

H2 (g) +

Reaccin C: Combustin del etanol:

CH3OH (l) +

1
O2 (g) H2O (l)
2
3
O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
2

Los compuestos marcados con color rojo aparecen en la reaccin R y exclusivamente en cada una de las
reacciones A, B y C. Modificaremos estas reacciones A, B, C de tal forma que dichas sustancias coincidan
en posicin y coeficiente con la reaccin R. El O2 no lo tomamos como referencia a pesar de que tambin
aparece en R ya que no es exclusivo de A, B o C. Se supone que al final de los clculos se ajustar
automticamente.
A:

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

2B:

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)

-C:

CO2 (g) + 2 H2O (l) CH3OH (l) +

3
O2 (g)
2

C (s) + 2O2 (g) + 2H2 (g) CH3OH (l) +

C (s) +

3
O2 (g)
2

1
O2 (g) + 2H2 (g) CH3OH (l) REACCIN R
2

Con lo cual la combinacin lineal de A, B, C que permite obtener R es:

R = A + 2B C

Por lo tanto, segn la ley de Hess, la misma combinacin lineal se puede establecer entre las entalpas de
reaccin.
H R = A + 2 B H C

Conociendo los valores de las entalpas de reaccin de A, B y C podramos sustituirlas en esta expresin y
obtener la entalpa de reaccin de formacin del metanol.

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2.- Teniendo en cuenta la grfica adjunta, que deber copiar en su hoja de contestaciones:
a) Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
b) Represente el valor de H de reaccin:
c) Represente la curva de reaccin al aadir un catalizador positivo.
d) Qu efectos produce el hecho de aadir un catalizador positivo?
Solucin:
a) Como se desprende energa en el paso de reactivos a productos, se trata de una reaccin
exotrmica.
b) La variacin de entalpa para la reaccin es negativa:
H = H 2 H 1 < 0

Complejo activado*

Ea

Reactivos
H < 0

Reaccin
Exotrmica
Productos

c) y d) La presencia de un catalizador positivo rebaja la Energa de Activacin (Ea) del proceso, la

cual es una magnitud cintica. Por ello, es ms rpido el paso de reactivos a productos ya que
aumenta el nmero de choques eficaces entre las molculas reaccionantes. En ningn caso se ve
influida la entalpa, por ser esta una magnitud termodinmica.
Sin catalizador
E

Ea1
Con catalizador
Ea2

Problema A 2.- La entalpa para la reaccin de obtencin de benceno lquido a partir de

etino gaseoso:
3 C2H2 C6H6, es -631 kJ/mol.
En todo el proceso la temperatura es 25 C y la presin 15 atm. Calcule:
a) Volumen de etino necesario para obtener 0,25 L de benceno lquido.
b) Cantidad de calor que se desprende en dicho proceso.
c) Densidad del etino en dichas condiciones.
Datos.- R = 0,082 atm.L/mol-1K-1; d (benceno) = 0,874 g.cm-3; Masas atmicas: H = l, C =
12.

a) moles de benceno, n=

n=

P.V
R.T

15atm.0,25L
; n = 0,15 moles
0,082 mol.L
.(273 + 25)K
atm.K
La estequiometra de la reaccin nos indica que para obtener 0,015 moles de
benceno, necesitamos:

3molesC 2 H 2
X
=
1molesC6 H 6 0,15molesC6 H 6

X = 0,46 moles C2H2

Que ocupan en las condiciones indicadas: V=

0,46 moles.298K.0,082 atm.L

V=

15atm

nRT
;
P

mol.K ; V =0,75L

b) - 631 Kj/mol . 0,15 moles = -94,65 Kj

c) d = m/V ,
m = n . Pm; luego la masa de C2H2 es:
0,42 moles . 26 g/mol = 11,96g
d = 11,96g/0,75L;

d=15,9 g/L; d = 0,016 g/cm3

2.- La reaccin de una mezcla de aluminio en polvo con oxido de hierro (III) genera
hierro y xido de aluminio. La reaccin es tan exotrmica que el calor liberado es
suficiente para fundir el hierro que se produce.
a) Calcular el cambio de entalpa que tiene lugar cuando reaccionan completamente
53,96 gramos de aluminio con un exceso de xido de hierro (IlI) a temperatura
ambiente.
b) Cuntos gramos de hierro se obtienen si el rendimiento de la reaccin es del 85 %?
Datos: DDHf (Fe2 O3 ) = - 822,2 KJ;

DDHf (AI2 O3 ) = - 1676 KJ.

La reaccin principal es:

2 Al + Fe2 O3

2 Fe + Al2 O3

Las reacciones parciales, de las que se tienen datos termodinmicos son las siguientes:
2 Fe + 3/2 O2

Fe2O3

2 Al +

Al2 O3

3/2 O2

Si a la segunda se le resta la primera, se tiene la reaccin principal; por ello, luego se procede
de igual modo con sus entalpas:
H r = - 1676 (-822,2) = - 853,8 KJ
a) Se sabe que:
53,96 g de Al = 53,96 / 26,97 = 2 moles de Al
Luego 2 moles de Al desprenden 853,8 KJ de energa.
b) Por cada 2 moles de Al que reaccionan, se forman 2 moles de Fe, si la operacin
transcurriera con un rendimiento del 100 %, si el rendimiento es slo del 85%, se obtendr
menos Fe:
moles de Fe con rendimiento del 85 % = 2 0,85 = 1,7 moles
masa de Fe = n M at = 1,7 55,8 = 94,94 g Fe

6.- Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C12 H22 O11 . Cuando reacciona con
oxgeno, se transforma en dixido de carbono y agua, desprendiendo 348,9 KJ / mol, a la
presin de una atmsfera. El torrente sanguneo, absorbe por trmino medio, 26 moles
de O2 en 24 horas. Con esta cantidad de oxgeno:
a) Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al da?
b) Cuntos KJ se producirn en la combustin?
Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.

Se escribe la reaccin de combustin de un mol de sacarosa, y se ajusta:

C12 H22O11 + 12 O 2

t 12 CO2 + 11 H2 O

a) Se sabe, por la estequiometra de la reaccin:

12 moles de O2 se consumen con

1 mol de sacarosa

26 moles

De donde:
x = 2,16 moles de sacarosa se queman en un da.
Para pasar de moles a masa, basta con multiplicar por la masa molecular de la sacarosa:
Masa de sacarosa quemada en un da = 2,16 342 = 738,7 g

b) Si por cada mol de sacarosa quemado, se consumen 12 moles de oxgeno, acompaados de

la liberacin de 348,9 KJ; cuando pasan 24 horas, se habrn consumido 26 moles de oxgeno,
lo que implica que se liberan:
Energa liberada en un da = 348,9 (26 / 12) = 755,95 KJ / da

5.- Las variaciones de entalpas estndar de formacin del CH4 (g) , CO2 (g) y H2O (l) son,
respectivamente, -74,9 kJ/mol; -393,5 kJ/mol; -285,8 kJ/mol. Calcula:
a) La variacin de la entalpa de combustin del metano.
b) El calor producido en la combustin completa de 1 m3 de metano medido en condiciones
normales.
Dato: R = 0,082 atmLK-1mol 1

a) Para calcular la entalpa de combustin del metano hemos de escribir previamente su reaccin:
CH4(g) + 2 O2(g) " CO2(g) + 2 H2O(l)
Sabiendo que: DH= DHproductos - DHreactivos; podemos calcular la entalpa de combustin del
metano:
DH = [-393,5 + 2(-285,8)] (-74,9) = -890,2 kJ/mol < 0 (reaccin exotrmica)

b) Al ser el metano un gas y encontrarse en condiciones normales, le aplicamos la ley de los gases
ideales:
PV = nRT
1 1000 = n 0,082 273
n = 44,67 moles de CH4
Como la entalpa depende de la cantidad de materia por ser una funcin termodinmica extensiva,
relacionamos el nmero de moles que se encuentran en 1 metro cbico con la entalpa de
combustin de un mol, y lo hacemos de la siguiente forma:
DH total = 44,67 (-890,2) = -39.765,23 kJ

4.- Discuta los siguientes enunciados, razonando la respuesta:

a) En una reaccin exotrmica la entalpa de los reactivos es siempre menor que la de
los productos.
b) Para que una reaccin qumica sea espontnea, es suficiente con que sea exotrmica.

a) El enunciado es falso. Una reaccin es exotrmica cuando H<0.

H = H (productos) - H(reactivos) < 0
Entonces tiene que cumplirse que: H (productos)< H(reactivos)

b) Una reaccin es espontanea cuando: G < 0, sabiendo que G = H T S, y siendo H

< 0:
Si H < 0
Si H < 0

y
y

TS > 0 la reaccin ser espontanea siempre que TS< H

TS < 0 la reaccin ser espontanea siempre que TS>H

5.- Tanto la hidracina (N 2 H4 ) como el amoniaco se queman con oxgeno, producindose

agua lquida y nitrgeno gaseoso.
a) Calcule el valor energtico, en kJ/g , de ambos compuestos.
b) Calcule la variacin de entalpa de la reaccin:
3 N2 H4 (l) 4 NH3 (g) + N2 (g)
o
Datos: H f(N 2 H4 ) = 50,4 kJ/mol
Ho f(NH3 (g) ) = -46,3 kJ/mol
Hof(CO2(g) ) = -393,5 kJ/mol
Ho f(H2 O(l)) = - 285,5 kJ/mol
Masas atmicas: H=1 N=14

Solucin:
a) Para calcular el valor energtico en kJ/g se necesita el peso molecular de la hidracina y del
amoniaco:
M(hidracina) = 32
50,4 kJ ------------ 32 g
x
------------ 1g

x = 1,575 kJ/g

M(amoniaco) = 17
- 46,3 kJ ---------- 17g
x ------------ 1 g

x = - 2,72 kJ/g

b) Para hallar la variacin de entalpa de la reaccin aplicamos la frmula:

Hr = DHf productos DHf reactivos
Hr = [4 (-46,3) + 0] [3 (50,4)] = -185,2 151,2 = -336,4

1.- Explique razonadamente las siguientes cuestiones:

a} Se sabe que la reaccin: A (s) B (s) + C (g), es espontnea. Si en esta reaccin D S es
positivo, podemos deducir que D H debe ser negativo?
b} Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? Qu condiciones deben
cumplirse?
c} Una determinada reaccin de hidrogenacin es exotrmica y espontnea pero muy
lenta si se realiza a 25 C y presin atmosfrica. Qu puede decir (magnitud o signo)
acerca de los valores de D H, D G y Energa de activacin? Si se aade un catalizador a
la reaccin qu valores de los anteriores se modificarn?

Una reaccin es exotrmica cuando la variacin de su entalpa es negativa, en ese caso el

estado energtico de los productos es menor que el de los reactivos, se desprende energa al
medio exterior.
Una reaccin es espontnea en el sentido en que est formuladas cuando el signo de la
variacin de Energa libre de Gibbs es negativo, siendo sta una funcin termodinmica de
estado que relaciona entalpa y entropa:
DG = DH T DS
a) En este caso: DG < 0 y DS > 0
La variacin de entalpa no tiene por qu ser un valor negativo, basta que se cumpla:
DH < T DS
b) Reaccin endotrmica: DH > 0
Para que sea espontnea, es decir, DG < 0, se debe cumplir:
DH < T DS , siendo DS > 0
Si DS < 0 la reaccin nunca sera espontnea.

c) Reaccin exotrmica (DH < 0) y espontnea (DG < 0)

Si es muy lenta, es que la energa de activacin (magnitud cintica) definida como la energa
necesaria para pasar del estado de los reactivos al de complejo activado, es muy elevada:
Ea = muy alta
Los catalizadores slo modifican la velocidad de la reaccin, luego el nico parmetro que
variara sera la energa de activacin, aumentando si el catalizador fuese inhibidor, y
disminuyendo en el caso de catalizador promotor.

2.- Si a una reaccin le aadimos un catalizador, razona si las siguientes frases son
verdaderas o falsas.
a) La entalpa de la reaccin disminuye.
b) El orden de reaccin disminuye.
c) La velocidad de la reaccin aumenta.

a) Falso. El catalizador slo modifica la velocidad de reaccin pero no influye en variables

termodinmicas como la entalpa.

b) Falso. El orden de reaccin es un valor fijo, y resulta de calcular la suma de los exponentes
de las concentraciones que aparecen en la ecuacin de velocidad. Esta ecuacin depende del
mecanismo de reaccin, en particular de la etapa lenta (controlante) y no de la presencia de un
catalizador.

c) Verdadero. El catalizador promotor ( o positivo) influye en la velocidad de reaccin,

aumentndola, ya que disminuye la energa de activacin del proceso.
Si el catalizador fuera inhibidor se comporta de manera contraria a la expuesta.

1.- El amoniaco se obtiene mediante el mtodo de Haber-Bosch que consiste en la

reaccin directa de los elementos:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

H = - 92,4 kJ

Discuta los efectos de los cambios de presin y temperatura as como la influencia de la

presencia de un catalizador en el rendimiento en amoniaco. (1,5 puntos)

Teniendo en cuenta el principio de Le Chatelier, que afirma:

Cuando en un sistema en equilibrio se vara algn factor externo, el equilibrio se desplaza en
el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.

Efectos de la presin:
Obsrvese que en la reaccin Dn = 2 - 4 = -2.
Es una reaccin con Dn < 0, es decir disminuye el nmero de moles. Si mantenemos todas las
dems magnitudes constantes y aumentamos la presin, el equilibrio tender a desplazarse
hacia el lado en el que exista el menor nmero de moles gaseosos, para compensar dicho
aumento, en este caso se desplazar a la derecha, es decir hacia la formacin de amoniaco. Si
por el contrario la presin disminuye, el equilibrio se desplazar hacia donde haya ms moles
gaseosos, es decir hacia la izquierda.

Efectos de la temperatura:
Al ser una reaccin exotrmica, que desprende calor, al aumentar la temperatura le estamos
proporcionando ms energa por lo que el equilibrio se desplazar a la izquierda, absorbiendo
calor para compensar dicho aumento. Si por el contrario descendemos la temperatura, el
equilibrio se desplazar a la derecha, formacin de amoniaco, desprendiendo ms calor y
compensando as el descenso de temperatura.

Catalizador:
La presencia de un catalizador, lo que hace es aumentar la velocidad de la reaccin de
formacin del amoniaco (si es un catalizador positivo). Sin embargo, los catalizadores no
afectan al desplazamiento del equilibrio, por lo que no influyen sobre el rendimiento del
proceso.

3.- a) Se tiene la reaccin, no ajustada, CH3 OH (l) + O2 (g) t H2 O (l) + CO2 (g) ,
en la que, a presin constante, se desprenden 725,5 KJ por cada mol de metanol que
reacciona.
Calcule DH cuando: 1) en el proceso se obtienen 4 moles de CO2 (g)
2) la direccin de la reaccin se invierte (los reactivos se convierten en productos y
viceversa) y se obtienen 2 moles de CH3 OH (l).
b) Cul o cules de las siguientes sustancias tienen valor de entalpa de formacin
estndar distinta de cero a 25 C y 1 atm de presin: Fe (s), Ne (g), H (g), CH4 (g) y Hg
(s)? Razone las respuestas.

a) Se ajusta la reaccin:
CH3 OH (l) + 3/2 O2 (g)

2 H2 O (l) + CO2 (g)

1) Se conoce la entalpa de combustin (calor desprendido al quemarse un mol de metanol),

luego por la estequiometra de la reaccin se halla el calor desprendido si en vez de un mol de
CO2 se obtienen 4 (o lo que es lo mismo, al quemar 4 moles de metanol):
Combustin de 1 mol metanol
"

4 moles metanol

forma 1 mol CO2

" 4 moles CO2

desprende 725,5 KJ
x

De donde:
x = 2902 KJ se desprenden
2) La reaccin inversa a la combustin de metanol, ser:
2 H2 O (l) + CO2 (g) t CH3 OH (l) + 3/2 O2 (g)
Y si se obtienen dos moles de metanol, quedar:
2 (2 H2 O (l) + CO2 (g) t CH3 OH (l) + 3/2 O2 (g)) =
= 4 H2 O (l) + 2 CO2 (g) t 2CH3 OH (l) + 3 O2 (g)
Luego la entalpa de esta reaccin, ser el doble de la de combustin del metanol, y con signo
contrario; es decir, ser endo en vez de exotrmica:
DH = -2 (- 725,5) = 1450 KJ

b) La entalpa de formacin se define como la energa desprendida o absorbida cuando se

forma un mol de compuesto a partir de los elementos que lo constituyen en sus estados de
agregacin ms estables.
Por lo tanto, la entalpa de formacin, ser nula para todos los elementos qumicos en su
forma ms estable y a 25 C y 1 atm de presin; por ello, de las especies dadas, tendrn
entalpa de formacin nula: Fe (s), Ne (g), H (g) y Hg (s).
Solamente el compuesto CH4 (g) tendr un valor de entalpa de formacin distinto de cero.

3.- Al quemar 1,35 g de glucosa (C6 H12 O6 ) (s), a presin constante de 1 atm y 298 K, se
liberan 21,06 KJ en forma de calor.
a) Escriba la reaccin de combustin de la glucosa.
b) Calcule la entalpa de la reaccin en condiciones estndar, e indique si es exotrmica
o endotrmica.
c) La variacin de entropa estndar par la reaccin de combustin de un mol de glucosa
es 259 J / K. Justifique si la combustin de la glucosa en condiciones estndar es un
proceso espontneo.
Datos: Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.

a) Como en toda combustin, cuando la glucosa reacciona con oxgeno, se forman agua y
dixido de carbono.
C6 H12 O6 + 6 O2 6 CO 2 + 6 H2O

b) Se determinan los moles contenidos en los 1,35 g de glucosa:

n glucosa = m / Mm = 1,35 / 180 = 7,510-3 moles
La entalpa de combustin es la energa desprendida al quemar 1 mol de compuesto en
presencia de oxgeno, luego para los moles que se tienen realmente:
Energa liberada = 21,06 / 7,510-3 = 2808 KJ / mol
DH c glucosa = -2808 KJ / mol
Como es energa liberada, la reaccin ser exotrmica, y el signo de DH combustin es
negativo.
c) DS combustin = 259 J / mol K = 0,259 KJ / mol K
Para evaluar la espontaneidad de una reaccin basta con conocer el signo de la energa libre
de Gibbs, definida como:
DG = DH - T DS
DG = (-2808) - (298 0,259) = -2885,18 KJ / mol
Es un valor negativo, luego la reaccin ser espontnea.

1.- Una de las reacciones ms importantes en la industria qumica es la descomposicin del

carbonato de calcio ( slido ) en dixido de carbono ( gas ) y xido de calcio (slido). Si el S
de la reaccin es 159JK -1 y las entalpas estndar de formacin del carbonato de calcio,
dixido de carbono y xido de calcio son respectivamente:
-1.207 kJmol-1, -393 kJmol-1, y 635 kjmol-1
a) Escribe la ecuacin de la reaccin. ( 0,25 ptos )
b) Calcula el valor de H de la reaccin. ( 0,75 ptos )
c) Supn que H e S son constantes. Calcula la temperatura a partir de la cual la reaccin
ser espontanea. Justifica tu respuesta. ( 1pto )

a) Ecuacin qumica:
CaCO3 (s) " CaO (s) + CO2

S = 159 J/K

b) Teniendo en cuenta la relacin siguiente podremos calcular H de la reaccin:

Hreac = Hf (productos) - Hf (reactivos)
Hreac = - 635 - 393 - (-1207) = 179 kJ/mol

c) Sabiendo que en toda reaccin espontanea se cumple que G < 0 y teniendo en cuenta la relacin
G = H - TS, para que G = 0 la temperatura tiene que ser:
T=

H
179kJ / mol
=
= 1.126 K
S 15910 3 kJ / K mol

Por lo tanto a partir de esta temperatura la reaccin ser espontnea

4. Las plantas verdes sintetizan glucosa mediante la siguiente reaccin de fotosntesis:

6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g); H = 2.813 kJ . mol-1
a) Calcula la energa necesaria para obtener 1 g de glucosa.
b) Calcula la entalpa de formacin de la glucosa y justifica su signo.
Datos: Hf (CO2) = 393,5 kJ . mol-1;
Hf (H2O (l)) = - 285,5 kJ . mol-1;

Fotosntesis:
6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)

H = 2.813 kJ . mol-1

a) Teniendo en cuenta la reaccin qumica de fotosntesis y la masa molar de la glucosa (180

g/mol), la energa necesaria para obtener un mol de dicha sustancia, ser:
1 mol C6H12O6 / 2.813 kJ = (1 180 g C6H12O6 ) / 2.813 kJ = 1 / x
x = 15,63 kJ
b) Por aplicacin de la ley de Hess:
H reac = H f (productos) - Hf (reactivos)
Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos:
H reac = Hf (C6H12O6) 6 Hf (CO2) 6 Hf (H2O)
2813 = Hf (C6H12O6) (6 393,59) (6 (-285,5))
Hf (C6H12O6) = - 1,261 kJ / mol
En la reaccin de formacin de la glucosa desprende esa cantidad de energa, es decir, se trata
de un proceso exotrmico.
Se desprende calor en la reaccin. Esto es debido a que el balance entre la energa necesaria
para romper los enlaces de los reactivos y la energa que se desprende al formarse los nuevos
enlaces es favorable a este ltimo trmino.
H reac = E enlaces rotos - E enlaces formados
Se desprende ms energa al formarse los nuevos enlaces que la que se requiere para romper
los antiguos enlaces.

1.- a) Define entalpa estandar de formacin de una sustancia.

b) A partir de la definicin que acaba de dar, razone si las entalpas de las reacciones
siguientes son iguales o no a la entalpa estandar de formacin del dixido de nitrgeno.
Reaccin 1: NO (g) + O2 (g) NO2 (g)
Reaccin 2: NO2 (g) N2 (g) + O2 (g)
Reaccin 3: N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)

a) Entalpa estandar de formacin (DHf) de una sustancia, es el calor que se absorbe o se

desprende cuando se forma un mol de una sustancia a partir de los elementos que la
constituyen en estado estable y en condiciones estndar (T = 25 C y P = 1 atm).
b) Reaccin 1: NO (g) + O2 (g) NO2 (g)
No, ya que aqu la obtencin del dixido de nitrgeno no es a partir de sus elementos.

Reaccin 2:

NO2 (g) N2 (g) + O2 (g)

No, la entalpa en este caso tendra signo contrario, ya que se trata de la disociacin y no de la
formacin del dixido de nitrgeno.

Reaccin 3:

N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)

No , en este caso se forman 2 moles de sustancia y no uno, la entalpa de esta reaccin ser el
doble que la de formacin estndar del dixido de nitrgeno.

4.A.-Se dispone de un combustible formado por metano a 25C y 1 atm.

a)Cul ser el volumen de aire necesario medido en las mismas condiciones de presin y
temperatura para quemar 1 m3 de combustible?.
b) Calcular el calor que se desprende por m3 de combustible.
Datos: Hf 0 H2O (g) = -241,8 kJ/mol; Hf 0 CO2 (g) = -393,5 kJ/mol
H metano (g) = -74,8 KJ/mol; R=8,314 J/Kmol; 1 atm = 101325 Pa; Aire 21% de O2
Solucin:
a) Reaccin de combustin del metano: CH4 + 2 O2 " CO2 + 2 H2O
Tenemos 1 m3 de metano = 1000 L
Aplicando la ley de los gases ideales: PV = nRT
n / V = P / RT = 1 / 0,082 298 = 0,041 mol / L
n metano = 0,041 1000 = 41 moles
Por la estequiometra de la reaccin, 1 mol de metano necesita para su combustin 2 moles de
oxgeno, por lo que para la combustin de 41 moles de metano sern necesarios:
2 41 = 82 moles de oxgeno
V (O 2) = nRT / P = 82 0,082 298 / 1 = 2003,7 L = 2,003 m3 de O2
Vaire = (2,003 / 21 ) 100
Vaire = 9,54 m3 de aire son necesarios para la combustin de 1 m3 de metano.
b) Reaccin de combustin : CH4 + 2 O2 CO2 + H2O
CH4 D C (s) + 2 H2 (g)

-H0f CH4(g) = 74,8 kJ/ mol

C(s) + O2 (g) D CO2 (g)

H0f CO2 (g) = -393,5 kJ / mol

Hs (g) + O2 (g) D H2O (g)

2H0f H2O (g) = 2(-241,8) kJ/mol

Aplicando la ley de Hess:

Hr = 74,8 393,5 483,6 = -802,3 kJ / mol (exotrmica)
Cuando la combustin es de 1 m3 de metano = 41 moles
H = - 802,3 41 = - 32.894,3 kJ

2.- Una de las formas de eliminar el dixido de azufre del gas de combustin consiste en
hacerlo pasar a travs de xido de calcio para convertirlo en sulfito de calcio.
De acuerdo con los datos termodinmicos siguientes a 25C
Sustancia

Hf 0 (kJ/mol)

SO2 (g)
CaO
CaSO3

-297
-635
-1020

S0 (J/Kmol)
+284,2
+40
+127,5

a) Calcular el valor de H0, S0, G0 para la mencionada reaccin a 25C.

b) Indicar la temperatura mxima a que se puede trabajar para evitar la descomposicin
del sulfito de calcio, supngase que H0 y S0 siguen constantes.

a) Reaccin : SO2 (g) + CaO (s) D CaSO3 (s)

Aplicando la Ley de Hess, calculamos de la entalpa de reaccin:
Hr0 = Hf0 (productos) - Hf0(reactivos)
Hr0 = Hf0 (CaSO3) ( Hf0 (CaO) + Hf0 (SO2) )
Hr0 = -1020 ( -635 297 ) = -88 kJ/mol

Clculo de la entropa de la reaccin:

Sr0 = S0 (productoes) - S0 (reactivos)
Sr0 = S0 (CaSO3) ( S0 (SO2) + S0 (CaO) )
Sr0 = 127,5 ( 40 + 248,2 )
Sr0 = - 160,7 J/Kmol = - 0,1607 kJ/Kmol
A partir de la ecuacin de la energa libre de Gibbs:
G = H - TS
Gr0 = Hr0 - TSr0

Gr0 = -88 kJ/mol 298K(-0,1607 kJ/Kmol) = -40,1 kJ/mol

Es un proceso espontaneo, ya que el valor de la energa libre de Gibbs es negativo.

b) Suponiende que H y S permanecen constantes con T, es decir H = -88 kJ/mol y

S = -0,1607 kJ/Kmol
Para evitar la descomposicin del sulfito de calcio: CaSO3 (S) D SO2 (g) + CaO (s)
Tendremos que tener una temperatura para la cual el proceso de descomposicin no sea
espontaneo.
Hd0 = Hf0 (SO2) + Hf0 (CaO) - Hf0 (CaSO3)
Hd0 = -297 635 (-1020) = 88 kJ/mol,
Sd0 = Sf0 (SO2) + Sf0 (CaO) Sf0 (CaSO3)
Sd0 = 248,2 + 40 127,5 = 160,7 J/Kmol = 0,1607 kJ/Kmol
Como era de esperar salen los mismos valores pero con signo contrario que en el apartado anterior,
ya que se trata de la reaccin inversa.
Si queremos evitar el proceso de descomposicin, es decir que no sea espontaneo, Gd0 > 0
Gd0 = Hd0 - TSd0 > 0
Gd0 = 88 kJ/mol T(0,1607 kJ/Kmol) > 0, de donde despejando la temperatura,
T < 88 / 0,1607
T < 547,6 K
La temperatura mxima por lo tanto es: T = 547,6 K = 274,6 C

1.- En la combustin de 1 mol de propano a temperatura de 298 K y presin de

1,01 105 Pa se desprenden 2220 kJ de energa en forma de calor.
a) Escribir y ajustar la reaccin correspondiente e indicar la cantidad de energa en forma
de calor que se obtendr en la combustin de 154 g de propano.
b) Calcular la masa de agua slida (hielo) a 10C que se puede fundir hasta una
temperatura de 80C, si se queman 154 g de propano.
Datos: masas atmicas: C = 12; H = 1; calor de fusin del hielo = 334 kJ / kg;
ce (hielo) = 2090 J / kg K ; ce (agua) = 4180 J / kg K

a) Reaccin de combustin del propano:

C3H8 + 5 O2 " 3 CO2 + H2O

Sabemos que se desprenden 2220 kJ/mol, es una reaccin exotrmica.

Si la combustin es de 154 g de propano, hay que saber cuantos moles de propano hay para
conocer exactamente los kJ de energa que se desprenden.
Moles de propano = m / Pm = 154 / 44 = 3,5 moles.
De modo que resulta:
H = -2220 kJ/mol 3,5 mol = -7770 kJ (desprendidos)

b) Transformaciones que sufre el agua:

H2O (hielo) T = - 10C " H2O (hielo) T = 0 C " H2O (liq) T = 0C " H2O (liq) T = 80C
Q1
Q2
Q3
Q1 = m Ce (gel) T

Q2 = m Lf (cambio de estado)

Q3 = m Ce(liq) T

Qt = Q1 + Q2 + Q3 = m Ce(gel) T + m Lf + m Ce(liq) T
Qt = m [ (C e(hielo) ( 273 - 263 ) + Lf + Ce(liq) (353 - 273) ]
Qt = m [ ( 2090 10 + 334 + 4180 80 ] = m ( 20900 + 334 + 334400 ) = m 355634
Qt = 355,634 magua kJ
Al quemar 154 g de propano se desprenden 7770kJ, por lo tanto:
m = 7770 / 355,634 = 21,84 kg
Esta cantidad de agua pasarn de estado hielo (T = -10C) a estado lquido (T = 80 C)

3.- A 1,013 10-5 Pa y 25C el calor de combustin a presin constante del etano es de
1559,8 kJ /mol y el del eteno es de 1410,8 kJ/mol. La entalpa de formacin del agua es
-285,8 kJ/mol.
a) Determinar H0 para la reaccin C2H4 + H2 " C2H6
b) Determine la variacin de energa interna de la reaccin.
Datos: R = 8,31 J /K mol

a) Reaccin : C2H4 + H2 " C2H6

Datos:
(A) C2H6 + 7/2 O2 " 3 H2O + 2 CO2
(B) C2H4 + 3 O2 " 2 H2O + 2 CO2
(C) H2 + O2 " H2O

DH0c =1559,8 kJ/mol

DH0c = 1410,8 kJ/mol
DH0f = -285,8 kJ/mol

Mediante la ley de Hess, con los datos anteriores:

(B) + (C) (A) = 1410,8 kJ/mol + (-285,8 kJ/mol) 1559,8 kJ/mol = - 565,2 kJ/mol

b) Por el primer principio de la termodinmica: U = q W

Como estamos a p = cte, podemos decir que W = pV, por lo tanto quedara: U = q - pV
qp = U + pV = U2 U1 + p (V2 V1) = (U2 + pV2) (U1 + pV1) = H2 H1 = H
Cuando tenemos un sistema gaseoso el trmino pV, puede escribirse como: pV = nRT
Por lo que finalmente:
H = U + nRT
U = H - nRT
U = -565,2 103 J/mol (-1) 8,31 J/Kmol 298 K = - 562,72 kJ/mol

1.- a) Escriba la reaccin ajustada de hidrogenacin del etino (acetileno) para obtener
eteno y la reaccin de hidrogenacin del eteno para obtener etano, ambas a 25C.
b) La entalpa de hidrogenacin del etino a eteno es de 174,5 kJ/mol, y la entalpa de
hidrogenacin del eteno a etano es de 137,3 kJ/mol. Calcule la entalpa de
deshidrogenacin del etano para obtener etino a 25C.
c) Calcule la entalpa correspondiente a la reaccin de deshidrogenacin de 1,0 gramos
de etano para obtener eteno a 25C
Datos: Ma (H) = 1; Ma (C) = 12

a) Las reacciones de hidrogenacin son por va cataltica con Pt o Pd como catalizadores, pues
si no es as son extremadamente lentas:
CH CH + H2 " CH2 = CH2
CH2 = CH2 + H2 " CH3 CH3
b) Reaccin de deshidrogenacin del etano para obtener etino:
CH CH + H2 " CH2 = CH2
CH2 = CH2 + H2 " CH3 CH3

H1 = - 174,5 kJ/mol
H2 = -137,3 kJ/mol

Aplicando la ley de Hess a la deshidrogenacin del etano se tiene:

CH3 CH3 " CH CH + 2 H2
H (deshidrogenacin) = - H2 + (-H1 )
H (deshidrogenacin) = - (-137,3) (- 174,5) = 311,8 kJ/mol

c) A partir de la entalpa para la hidrogenacin de eteno a etano se obtiene la de la

deshidrogenacin de etano a eteno (reaccin inversa):
CH3 CH3 " CH2 = CH2 + H2

H3 = 137,3 kJ/mol

Calculando el n de moles de etano que hay en 1,0 g:

n de moles = m (g) / Mm
n de moles = 1 / 30 = 0,033 moles
H = 0,033 137,3 = 4,5 kJ

3.- En la combustin en condiciones estndar de 1 g de etanol, CH3 CH2 OH, se

desprenden 29,8 kJ. Por otra parte, en la combustin de 1 g de cido actico,
CH3 COOH, se desprenden 14,5 kJ. Con estos datos, calcule la entalpa estndar de la
reaccin siguiente:
CH3 CH2 OH + O2

"

CH3 COOH + H2 O

Se escriben las reacciones de combustin para un mol de etanol y de cido actico, de las que
se tienen los datos termodinmicos:
1) CH3 CH2 OH + 3 O2 "
2) CH3 COOH + 2 O2

"

2 CO2 + 3 H2 O
2 CO2 + 2 H2 O

DH1 = -29,8 kJ/g

DH2 = -14,5 kJ/g

Como se puede calcular la masa molecular de cada uno de los 2 compuestos orgnicos, se
puede conocer la entalpa de combustin para un mol de cada uno de ellos:
Mm etanol = 46 g/ mol
Mm cido actico = 60 g/ mol
DH1 = -29,8 kJ/g 46 g/ mol = -1370,8 kJ/mol
DH2 = -14,5 kJ/g 60 g/ mol = -870 kJ/mol
Se pide la entalpa de la reaccin: CH3 CH2 OH + O2 " CH3 COOH + H2 O
Se dispone de datos para las reacciones de combustin de etanol y cido actico, y se observa
que combinando adecuadamente ambas, se obtiene la reaccin pedida:
CH3 CH2 OH + 3 O2

" 2 CO 2 + 3 H2O

(-1) [ CH3 COOH + 2 O2 " 2 CO2 + 2 H2 O ]

CH3 CH2 OH + O2

" CH3 COOH + H2 O

Luego, segn la Ley de Hess, como la entalpa es una funcin de estado, se puede escribir
como la suma algebraica de las entalpas de las reacciones parciales:
DHr = DH1 - DH2 = -1370,8 - (-870) = -500,8 kJ/mol

4.- Considere la reaccin CaCO3 (s) " CaO (s) + CO2 (g), para la que se tiene que
DH > 0 y DS > 0.
a) Discuta la espontaneidad de la reaccin en funcin de la temperatura. Nota: puede
considerar que DH y DS no varan con la temperatura.
b) Por qu es DS > 0 en esta reaccin?.

La reaccin que se debe estudiar es:

CaCO3 (s) " CaO (s) + CO2 (g),

Y tiene signos de variacin de entalpa: DH > 0, lo que indica que es una reaccin
endotrmica (absorbe energa del exterior) y de entropa DS > 0, lo que significa que el
desorden aumenta.
a) Un proceso es espontneo si el valor de la Energa libre de Gibbs es negativo, siendo:
DG = DH - TDS
Como DH y DS son valores positivos, se estudia el signo de DG segn la temperatura de
trabajo:
-

A bajas temperaturas, xDHx > x -TDSx, por lo que DG > 0, y el proceso resulta no
espontneo.
Por el contrario, a temperaturas elevadas, xDHx < x-TDSx, y DG < 0, luego el proceso
s es espontneo.

b) El signo positivo de DS nos indica que el desorden del sistema aumenta al pasar de
reactivos a productos, lo cual se verifica comprobando que se pasa de una molcula de slido
CaCO3 (poco desordenado), a una molcula de slido CaO ms otra del gas CO2 , que estar
muy desordenado.

3.- Conteste razonadamente:

a) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica?. En caso afirmativo, en qu
condiciones?
b) Ordene segn su entropa, de forma razonada: 1 g de hielo, 1 g de vapor de agua, 1 g
de agua lquida.

a) La espontaneidad de una reaccin la marca el signo de la variacin de la energa libre de

Gibbs, cuando sta sea un valor negativo, la reaccin ser espontnea. La expresin de dicha
variacin es:
DG = DH T DS
Siendo:
DH = entalpa.
DS = entropa.
T = temperatura del proceso en grados Kelvin.
Para una reaccin endotrmica se cumple que DH > 0, puesto que el sistema absorbe calor
del entorno; luego si el valor de entropa es positivo y en valor absoluto se cumple que:
T DS > DH
El signo de DG ser negativo, y la reaccin es espontnea. Por consiguiente muchas
reacciones endotrmicas son espontneas a altas temperaturas.

b) La entropa es una funcin termodinmica de estado que mide el desorden del sistema,
siendo este desorden mayor cuanto mayor grado de libertad tengan las partculas de la
sustancia:
DS slido < DS lquido < DS gas
Ya que en un slido las partculas ocupan posiciones fijas, y slo pueden vibrar en torno a
ellas, en un lquido el movimiento de partculas es ms libre, y en un gas hay gran agitacin.
DS hielo < DS agua < DS vapor

3.- a) Calcule la variacin de entalpa estndar correspondiente a la disolucin del

carbonato de calcio (*) slido en xido de calcio slido y dixido de carbono gaseoso. Es
un proceso exotrmico o endotrmico?. Razone la respuesta.
Datos: D Hf CaCO3 = - 1206,9 KJ /mol; D Hf CO2 = - 393,13 KJ /mol;
D Hf CaO = - 635,1 KJ /mol. Nota: escriba todas las reacciones implicadas.
b) Qu volumen de CO2 en condiciones normales, se produce al descomponerse 750 g
de CaCO3 ?

a) La reaccin principal es la descomposicin del carbonato:

CaCO3

CaO + CO2

Las reacciones parciales, de las que se tienen datos temodinmicos son:

C + O2 CO2
Ca + C + 3/2 O2
Ca + 1/2 O2

DHf = - 393,13 KJ / mol

CaCO3

CaO

DHf = - 1206,9 KJ / mol

DHf = - 635,1 KJ / mol

Si se combinan las reacciones parciales , por medio de operaciones algebraicas, de modo que
se obtenga la reaccin principal, se pueden combinar del mismo modo sus valores de
entalpas, obteniendo el dato pedido (Ley de Hess):
En este caso:
Reaccin principal = Reaccin 1 - reaccin 2 + reaccin 3
Luego:
DHd = - 393,13 - (- 1206,9) + (- 635,1) = 178,7 KJ / mol
Se consume calor durante la reaccin, luego es endotrmica.
b) Se determinan los moles de carbonato contenidos en los 750 g dados:
Moles carbonato = 750 / 100 = 7,5 moles
Por la relacin estequiomtrica se tiene:

1 mol CaCO3

1 mol CO2

7,5

De donde se deduce que se formarn 7,5 moles de CO2 , que al ser un gas, ocupar un
volumen que se determina con la ecuacin de los gases ideales (con los valores de T y de las
condiciones dadas: T = 273 k; P = 1 atm):
P V = n R T
V = (7,5 0,082 273) / 1 = 167,8 L de CO2

3.- La entalpa estandar de formacin del dixido de carbono gaseoso es 393,5 kJ/mol,
la del agua lquida 285,8 kJ/mol y la del metano gaseoso 748,0 kJ/mol.
a) Cul es la entalpa estandar de combustin del gas metano?
b) Cuntas caloras se intercambian al quemar 10 g de metano?Se absorben o se
desprenden? 1 Julio equivale a 0,239 caloras.

a) Reaccin de combustin:
CH4 (g) + 2 O2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
Aplicando la ley de Hess a los datos del problema:
H0comb. = Hfreact. - Hfprod.
H0comb. = 2Hf0 (H2O) + Hf0 (CO2) Hf0 (CH4)
H0comb. = 2(-285,8) 393,5 (-748,0) = - 217,1 kJ/mol.

b) Teniendo en cuenta que la masa molar del metano 16 g/mol :

moles de CH4 = 10 / 16,0 = 0,625 moles
Como la reaccin es exotrmica, se desprendern: 0,625 217,1 = 135,7 kJ.
Pasando este resultado a kcal se obtiene:
135,7 kJ 0,239 kcal / kJ = 32,4 kcal.

3.- Para la reaccin de formacin de agua se sabe que:

DH = -241,8 KJmol-1, y DS = -44,410-3 KJK-1mol-1.
a) Cul es la energa libre de formacin del agua en condiciones estndar (25C y
1 atm)?.
b) Razone a qu temperaturas ser espontnea la formacin del agua, y a cules no lo
ser, suponiendo que DH y DS no varan con la temperatura.

a) La expresin con la que se calcula la energa libre es:

DG = DH - TDS
Luego, en este caso, como las magnitudes termodinmicas estn expresadas en kJ, basta con
sustituir sus valores, y pasar la temperatura a grados Kelvin, obteniendose:
DG = (-241,8) - 298 (-44,410-3) = -288,56 KJ/mol
El valor de DG obtenido es menor que cero, lo que indica que la reaccin es espontnea en
las condiciones especificadas.

b) De nuevo se utiliza la expresin de la energa libre, pero en este caso, se calcula la

temperatura para la cual DG = 0, es decir, cuando se alcanza el equilibrio.
Pudindose estudiar despus la espontaneidad, o no, de la reaccin, en funcin de la
temperatura, que marcar el signo de DG.
DG = 0
0 = -241,8 - T (-44,410-3)
T = 5445,94 K = 5172,94 C
Por tanto:
Si T > 5172,94C " DG > 0, y la reaccin no es espontnea.
Si T < 5172,94C " DG < 0, y la reaccin si es espontnea.

4.- A partir de las entalpas de combustin estndar siguientes:

DHc (eteno) = -1409 KJ/mol
DHc (carbono) = -394 KJ/mol
DHc (hidrgeno) = -286 KJ/mol
Calcule el calor de formacin estndar del eteno (CH2 = CH2 ), y comente el significado
termodinmico del signo de la entalpa calculada. Nota: escriba todas las reacciones
qumicas implicadas.

La frmula emprica del eteno (etileno) es C2 H4

Se escriben todas las reacciones implicadas:
La reaccin principal, de la que se quiere calcular la entalpa de formacin:
2 C + 2 H2

" C2 H4

DHf ?

Las reacciones de cuyas entalpas de combustin son conocidas son las que se deben
combinar algebraicamente para obtener la reaccin principal:
C2 H4 + 3 O2

"

2 CO 2 + 2 H2O

C + O2 " CO2
H2 + O2 "

DHc (eteno) = -1409 KJ/mol

DHc (carbono) = -394 KJ/mol

H2 O

DHc (hidrgeno) = -286 KJ/mol

Si la primera se invierte, y se la suman las otras dos, multiplicadas previamente por dos, se
obtiene la reaccin de formacin del eteno.
Como la entalpa es una funcin de estado, slo depende de los estados inicial y final; por lo
que podemos combinar los valores de las entalpas de combustin de las tres reacciones
parciales del mismo modo que ellas fueron combinadas entre s, obteniendose:
DHf = - DHc (eteno) + 2 DHc (carbono) + 2 DHc (hidrgeno) =
DHf = - (-1409) + 2(-394) + 2(-286) = 49 KJ/mol
El valor de entalpa de formacin del eteno obtenido es mayor que cero, lo que indica que la
energa de los productos de la reaccin es superior a la de los reactivos; y para que la reaccin
tenga lugar, se debe absorber energa del medio, siendo, por tanto, una reaccin endotrmica.

2.- El octano C8 H18 es uno de los componentes de las gasolinas comerciales. Su densidad
es 0,70 g /mL
a) Calcule la entalpa de combustin estndar del octano (lquido), sabiendo que las
entalpas de formacin estndar del dixido de carbono (gas), agua (lquida) y octano
(lquido) son, respectivamente, - 393, - 294 y 264 kJ /mol. Escriba las reacciones
implicadas.
b) Calcule la energa desprendida en la combustin de 10 mL de octano.

a) La reaccin principal es la combustin del octano:

C8 H18 + 25 / 2 O2

9 H2O + 8 CO 2

Las reacciones parciales, de las que se tienen datos temodinmicos son:

C + O2

CO2

DHf = - 393,13 KJ / mol

8 C + 9 H2

C8 H18

DHf = - 264 KJ / mol

H2 + 1/2 O2

H2 O

DHf = - 294 KJ / mol

Si se combinan las reacciones parciales , por medio de operaciones algebraicas, de modo que
se obtenga la reaccin principal, se pueden combinar del mismo modo sus valores de
entalpas, obteniendo el dato pedido (Ley de Hess):
En este caso:
Reaccin principal = 8 Reaccin 1 + 9 reaccin 2 - reaccin 3
Luego:
DHc = 8 (- 393,13) + 9 (- 294) - (- 264) = - 5526 KJ / mol
Se libera calor durante la reaccin, luego es exotrmica.

b) Se determinan los gramos de octano contenidos en los 10 mL dados, utilizando el dato de

densidad:
1 mL

contiene 0,7 g de octano

10 mL

Luego:
x = 7 g de octano en los 10 mL dados.
Los moles de octano en esta masa sern:
Moles octano = 7 / 114 = 0,06 moles
Como se ha determinado el calor liberado en la combustin de 1 mol, se halla el liberado con
slo 0,06 moles:
Calor = 0,06 5526 = 339,3 KJ libera el octano de 10 mL en su combustin.

3.- Las entalpas estndar de formacin del butano (g), dixido de carbono (g) y agua (l)
son, respectivamente, -126,1 KJ/mol; -393,7 KJ/mol y 285,9 KJ/mol. Calcular: A) El
calor de combustin del butano (g) (1 punto). B) el calor desprendido, en caloras, en la
combustin de 2 Kg de butano (g) (1 punto).

A) Reaccin de combustin del butano

C4H10 + 2 O2 D CO2 + H2O
A partir de la ley de Hess:

Hreaccin = H0 (f )productos - H0 (f)reactivos

Sustituyendo los datos del problema, se obtiene la entalpa de combustin del metano
H reaccin = (-393,7) + (-285,9) (-126,1) = -553,5 KJ/mol

B) Tenemos 2 Kg de butano, este dato hay que transformarlo en moles.

Moles de butano = m (g) / Pm = 2000 / 58 = 34,48 moles
Qcombustin = 34,48 moles 553,5 KJ/mol = 19084,68 KJ
1 Julio = 0,239 cal
Por lo tanto : 19084,68 0,239 = 4.580,3 Kcal

2.- Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos obtenidos a la temperatura de
25C, y considerando la reaccin CO (g) + Cl2 (g)
COCl2 (g)
Compuesto
CO (g)
Cl2 (g)
CO Cl2 (g)
a)
b)
c)
d)

S (J mol-1 K-1)

D H (KJ mol-1)

197,7
222,8
288,8

- 110,4
0,0
- 222,8

Calcule D S de la reaccin.
Calcule D H de la reaccin.
Calcule D G de la reaccin.
Razone si la reaccin es o no espontnea.

Tanto entropa DS, como entalpa DH y energa libre de Gibbs DG, son funciones
termodinmicas de estado, que dependen slo de los estados inicial y final.
a) DS reaccin = S(n S productos) - S(n S reactivos)
DS reaccin = 288,8 - (197,7 + 222,8) = -131,7 J / mol K
Este valor negativo indica que disminuye el grado de desorden del sistema, puesto que se pasa
de dos molculas de gas a una sola..
b) DH reaccin = S(n DH productos) - S(n DH reactivos)
DH reaccin = (-222,8) - (- 110,4) = -112,4 KJ / mol
c) DG reaccin = DH - T DS
Se conoce la temperatura, que en grados Kelvin sera: T = 298 K
Se deben poner todas las magnitudes en las mismas unidades, por ello se pasa a KJ / mol K,
el valor de DS.
DG reaccin = (- 112,4) - (-131,7 10-3 298) = -73,15 KJ /mol
d) Una reaccin es espontnea si el valor de su variacin de energa libre de Gibbs es
negativo, luego en este caso s resulta una reaccin espontnea en el sentido directo.

4.- Detemine la energa libre de Gibbs a 25C para la reaccin de combustin de 1 mol
de monxido de carbono, e indique si es o no un proceso espontneo.
Datos: DHf CO2 (g) = -393,5 kJmol-1
DHf CO(g) =-110,5 kJmol-1
S CO2 (g) = 213,6 Jmol-1K-1
S CO(g) = 197,9 Jmol-1K-1
S O2 (g) = 205,0 Jmol-1K-1
La reaccin propuesta es:
CO (g) + O2 (g) CO2 (g)
Hr = Hf productos - Hf reactivos
Hr = Hf CO2 - Hf CO = -393,5 + 110,5 = -283 kJ/
mol
Sr = S productos - S reactivos
Sr =S CO2 S CO S O2 = 213,6 197,9 1/2 (205) = -86, J/molK = -0,086 kJ/molK

La energa libre de Gibbs se obtiene mediante la siguiente ecuacin:

Gr = Hr - TSr
Gr = -283 298 (-0,086) = -257,37 kJ/mol
Como Gr < 0, la reaccin si es espontnea

4.- a- Utilizando diagramas Energa / Coordenada de reaccin, represente los perfiles de

una reaccin endotrmica y de otra exotrmica, partiendo de reactivos (R) para dar
productos (P) y establezca, al mismo tiempo, el signo de la variacin de entalpa (H)
para ambas reacciones.
b- En uno de los diagramas, represente el perfil de la reaccin al aadir un catalizador
al medio de reaccin y comente que efecto tiene sobre:
b-1- la entalpa de reaccin, y
b-2-la constante cintica de la reaccin directa.

a) Reaccin exotrmica, desprende calor, los productos tienen menor energa que los
reactivos.
Complejo activado*
Energa
Ea
H < 0

Reactivos

Productos
Coordenada de reaccin

Reaccin endotrmica, los productos tienen mayor energa que los reactivos
Complejo activado*

Energa
Ea
Productos
H > 0
Reactivos

Coordenada de reaccin

b) Al aadir un catalizador, la velocidad de reaccin se ve modificada, y por lo tanto vara la

energa de activacin del proceso:
Va no cataltica:
C.A*
Energa
Ea

Reactivos

H < 0
Productos

Coordenada de reaccin
Va cataltica promotora:

Energa
C.A* catal.
Ea
H < 0

Reactivos

Productos
Coordenada de reaccin

b-1 - La entalpa de la reaccin no vara al aadir un catalizador, pues es una magnitud

termodinmica que es independiente de la magnitud cintica Ea.
b-2 Un catalizador promotor acelera tanto la reaccin directa como la indirecta, no modifica
nada el equilibrio, unicamente hace que este se alcanze antes.
Segn la ecuacin de Arrhenius: k = A e- Ea/RT
El catalizador promotor disminuye Ea, de modo que la constante cintica k aumenta,
aumentando por tanto la velocidad de reaccin, segn se observa en la ecuacin de velocidad:
Vr = K [Reactivos]a
Si el catalizador es inhibidor ste aumenta la Ea, por lo que k disminuye, decreciendo as la
velocidad de reaccin.

OPCIN A
1.- Para la reaccin de combustin del etanol, C2 H5 OH, que es un lquido a 25 C,
conteste a las siguientes preguntas con ayuda de los datos de la tabla que se adjunta:
a) Escriba la reaccin y calcule su DG a 25 C.
b) Calcule la variacin de la energa interna a 25 C.
c) Explique si la reaccin sera o no espontnea a 727 C (supngase que H y S son
independientes de la temperatura).
DHf
(KJ mol-1 )
S (Jmol-1 K-1 )

C2 H5 OH (l)
-277,3

O2 (g)
0,0

CO2 (g)
-393,5

H2 O (l)
-285,8

160,5

205,0

213,6

69,9

Dato: R = 8,31 Jmol-1 K-1

a) La reaccin de combustin pedida es:

C2 H5OH + 3 O2

t 2 CO 2 + 3 H2O

La expresin de DG es:
DG = DH - T DS
Lugo se deben determinar los valores de DH y DS de la reaccin:
DH se determina por el mtodo directo (entalpas de productos - entalpas de reactivos, con
los coeficientes estequiomtricos correspondientes), pues los datos dados son entalpas de
formacin:
DH = 3 (- 285,8) + 2 (- 393,5) - (- 277,3) = - 1367,1 KJ / mol
DS siempre se calcula directamente:
DS = 3 69,9 + 2 213,6 - (160,5 + 3 205,0) = - 138,6 J / mol K = - 0,138 KJ / mol K
Luego ya se halla el dato pedido:
DG = - 1367,1 - 298 ( - 0,138) = - 1325,8 KJ / mol
b) La expresin en la que aparece la variacin de energa interna (DU) es:
DH = DU + D(P V) = DU + R T Dn

Luego se despeja DU, y se sustituyen los datos:

DU = DH - R T Dn
DU = - 1367,1 - 8,31 298 (5 - 4) = - 3843,5 KJ / mol
c) Si el valor de DG es negativo, la reaccin ser espontnea en el sentido en que est escrita.
DG = - 1367,1 - 1000 ( - 0,138) = - 1229,1 KJ / mol
luego la combustin s es espontnea.

CUESTIN 2
Razone si son correctas o incorrectas las siguientes afirmaciones:
a) En una reaccin qumica no puede ser nunca DG = 0.
b) DG es independiente de la temperatura.
c) La reaccin no es espontnea si DG > 0.
d) La reaccin es muy rpida si DG <0.

a) Falso, si en una reaccin qumica la energa libre de Gibbs es nula, es porque se halla en
equilibrio, es decir, la reaccin es reversible.
b) Falso, la expresin de la energa libre de Gibbs es:
DG = DH - T DS
Luego s depende de la temperatura.
c) Verdadero, si el valor de DG es negativo, la reaccin ser espontnea en el sentido en que
est escrita.
d) Falso, el signo de DG, slo se relaciona con la espontaneidad de las reacciones, no con su
cintica (o velocidad)

Problema 1.- En una fabrica de cemento es necesario aportar al horno 3300 KJ por
cada Kilogramo de producto. La energa se obtiene por combustin de gas natural (que
puede considerarse que es metano puro) con aire.
Se pide:
a) Formule y ajuste la reaccin de combustin de gas natural.
b) Determine el calor de la combustin completa del gas natural.
c) Calcule, por tonelada de cemento producido, la cantidad necesaria de gas natural
expresada en kilogramos.
d) Cuntos metros cbicos de aire, medidos a 1 atm y 25C, sern necesarios para la
combustin completa de la cantidad de gas natural del apartado c)?
Considere que la combustin de gas natural se realiza en condiciones estndar y que el
aire contiene un 21% en volumen de oxigeno.
Entalpias estndar de formacin (AHf):
Metano (g): -74,8 KJ mol-1
CO2 (g): -393,5 KJ mol-1
H2O (l): -285,8 KJ mol-1
Constante R = 0,082 atml mol-1 k-1
Masas atomicas : C =12,0 ; H =1,0 ; O =16,0.

a)

CH4 + 3/2 O2 " CO2 + 2 H2O

b) El calor de combustion es el que se desprende en la combustion completa de un mol de

cualquier sustancia en una atmosfera de oxigeno, y conocidas las entalpias de formacion de
los reactivos y de los productos aplicamos:
DHr = DHf productos DHf reactivos
DHc = DHf CO2 + 2DHf H2O (DHf CH4 + 3/2 DHf O2 )
Como la DHf del O2 = 0:
DHc = ( -393,5 ) + 2 ( -285,8 ) ( - 74,8 )
DHc = - 890,3 KJ/mol

El calor de combustin es de 890,3 KJ/mol.

c) Si por cada Kg de cemento es necesario aportar 3300 KJ, mediante una proporcin
obtenemos la cantidad de energa necesaria:
3300 kJ ----- 1 Kg
X ----- 1000 Kg

X = 3,3106 kJ / Tm cemento

Pero si por cada mol de metano de combustin se desprenden 890,3 kJ:

1 mol ------- 890,3 kJ
n moles ------ 3,3106 kJ

n = 3706,6 moles de CH4

m = n Pm = 3706,6 16 = 59.305,85 g = 59,30 Kg gas natural

d) n O2 = 3/2 3706,6 = 5.559,9 moles oxgeno

Aplicando la ecuacin de los gases ideales:
PV = n R T
1 V = 5.559,9 0,082 298
V O2 = 135.861 L = 135,8 m3
Como el aire contiene un 21% en volumen de oxigeno:
V aire = 135,8 (100/21) = 646,96 m3 aire

3.- a) Las energas de los enlaces C-C, C=C; CC son respectivamente, 347,0; 611,0;
833,0 Kj-1.Justifique el porque de estas diferencias.
b) Si la energa libre de Gibbs de formacin de carbono (grafito)es nula y la del carbono
(diamante) vale 2,87 KJ mol-1 1atm y 25C, razone si puede convertirse el grafito en
diamante en esas condiciones.

a) C-C

Ee=374,0 KJ/mol

C=C Ee=611,0 KJ/mol

CC Ee=833,0 KJ/mol

Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper un mol de dichos enlace. Cuanto
ms elevada sea la Ee de un compuesto, mas fuerte y ms estable ser dicho enlace, por lo que
aplicando este razonamiento a los casos anteriores, podemos afirmar que:
-

Romper el enlace simple es mucho ms fcil que el doble, y mucho fcil romper ste que
el triple. Esto se debe a que, por ejemplo en un enlace doble se superponen el
solapamiento de tipo d y el de tipo o.

Cuanto ms difcil sea romper los enlaces, mas alta ser la Ee.

b) La energa libre de Gibbs de formacin esla variacin de G que se necesita para formar un
mol de compuesto a partir de sus correspondientes elementos en estado estable. Por tanto, la
variacin de G de cualquier reaccin se calcula as:
DG reaccin = DGf productos DGf reactivos
En nuestro caso el estado ms estable del carbono es el grafito (s):
C (s) grafito " C (s) diamante

D Gf = 0

C (s) grafito " C (s) diamante

D Gf = 2,87 (no estable)

Esta ltima reaccin es no espontanea, ya que DG > 0, por lo que es imposible que se
produzca en esas condiciones. Para que se realice el proceso es necesario que sobre la
reaccin acte algn agente externo ya que en las citadas condiciones presin y temperatura
son constantes

3.- Consultando una tabla de datos termodinmicos a 298 K, encontramos los

siguientes valores:

Justifique si para dicha temperatura las siguientes proposiciones son verdaderas o

falsas:
a) La formacin de NO a partir de nitrgeno y oxgeno, en condiciones estndar, es un
proceso endotrmico.
b) El NO es una sustancia ms estable que el NO2.
c) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO2 es exotrmica.
d) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO2 es espontnea.

a)

Verdadera. La formacin de NO a partir de sus elementos es una reaccin endotrmica

puesto que en ella se produce una absorcin de calor ( DH f > 0 ).

b)

Falsa. Cuanto mayor sea el valor relativo de la energa libre de formacin del compuesto,
menos espontanea es su formacin y ms inestable es dicha sustancia. Por tanto, el NO2
es ms estable que el NO.

c)

Verdadera. La reaccin propuesta ser la siguiente:

NO + O2 NO2
El calor de esta reaccin se puede calcular aplicando la ley de Hess:
Hr = HNO2 - HNO = 33,18 90,25 = - 57,07 KJ/mol
As, esta reaccin ser exotrmica porque Hr < 0.

d)

Verdadera. Para que una reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que G < 0.
A partir de los datos de la tabla tenemos que :
Gr = GNO2 - GNO = 51,30 86,57 = - 35,27 KJ/mol
Por tanto la reaccin ser espontnea.

1.- Las entalpas de formacin estndar del H2 O(g) y del CO(g) son, respectivamente,
-241,6 y -119,5 kJ/mol. Calcule el calor absorbido o cedido (especifique) al reaccionar
1 kg de carbono con vapor de agua en exceso para formar monxido de carbono e
hidrgeno.
DATOS: Masa atmica, C = 12

La reaccin propuesta es:

C (s) + H2 O (g) CO (g) + H2 (g)
El calor de esta reaccin se puede determinar a partir de la relacin:
Hr = Hf (prod) - Hf (react) = HfC (CO) - Hf (H2 O)
Hr = -241,6 + 119,5 = -122,1 KJ/mol

El signo negativo indica que el calor se desprende, por lo que es una reaccin exotrmica.

Calculemos el n de moles de carbono que hay en 1 Kg:

n = m / M = 1000 / 12 = 83,3 moles
El calor total cedido por 1Kg de carbono ser:
H total = 83,3 moles (-122,1) kJ/mol = -10.175 KJ

3.- Dada la reaccin:

A(g) + B(g)

> C(g) + D(s);

H = - 85 kJ/mol;

S = 85 J/K mol

a) a) Indique, justificadamente, cul ser el signo de S.

b) b) A qu temperatura estar en equilibrio la reaccin?.
c) c) A partir de qu temperatura ser espontnea la reaccin?.

a) En la reaccin dada hay dos sustancias gaseosas en el primer miembro y una gaseosa y otra
slida en el segundo miembro. Por esta razn, el desorden ser menor en el segundo miembro, con
lo que la entropa disminuir en la reaccin. S < 0.
a) Cuando G =0 , la reaccin estar en equilibrio.
Segn la relacin: G = S - TS ; G = -85 T (-8510-3) = 1000 K
c) Si T < 1000K , G < 0 , y la reaccin ser espontnea.

5.-En un horno de preparacin de cal, CaO, que utiliza propano como combustible, se
producen las siguientes reacciones:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
H = 179 kJ
C3H8(g) + 5 O 2(g)
3CO 2(g) + 4H2O(l)
H = -2219 kJ
Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio, si
slo se aprovecha el 40% del calor desprendido?
Datos:Masa atmicas: H=1; C=12; O=16; Ca=40

CaCO3(s) CaO(s) + CO 2(g)

H=179 Kj/mol

m(CaCO3)=105g

C3H8(g) + 5 O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)

H= -2.219 kJ/mol

m(C3H8)=?

n(CaCO3 ) =
n(CaCO3) =

m(CaCO3 )
Mm(CaCO3 )

10 5
= 1000 moles (que hay que descomponer)
100

Para descomponer 1000 moles de CaCO3 se necesitarn 179.000kJ. Pero como slo se aprovecha
el 40% del calor desprendido en la reaccin de combustin del propano, se necesitarn en total:
179.000 / 0,4 = 447.500 kJ
n=

447500
= 201 66 moles de C3H8
2219

m = 201,66 44 = 8.873,36 g = 8,87 kg de C3H8

3.- a) Determine la energa en forma de calor que se desprende en la combustin de un

litro de butano a 25C y 1 atm. de presin.
b) Si el calor desprendido se aprovecha para calentar agua, determine la variacin de
temperatura de un litro de agua, inicialmente a 25C, si el rendimiento del proceso de
intercambio de calor es del 80%.
Datos: HofH2O (l) = -285,5 KJmol-1 ; CO2(g) = -393,5 KJ mol -1 ;
butano (g) = -124,2KJ mol -1 ; R= 8,314 JK-1mol -1 ; 1 atm = 101.325 Pa
cp (H2O(l)) = 4,18 Jg-1K-1

a) La reaccin de combustin del metano, debidamente ajustada, es:

C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) 4CO2 (g) + 5H2O (l)
Suponiendo un comportamiento de gas ideal para el butano:
PV = nRT
1 1 = n 0,082 298
n = 0,041 moles de C4H10
Segn la ley de Hess: Ho r = Hof (productos) - Hof (reactivos)
Ho r= 4 Hof (CO2) + 5Hof (H2O) - Hof (C4H10) - 13/2 Hof(O2)
Ho r = 4 (-393,5) + 5 (-285,5) ( -124,2) ( 0) = -1574 1427,5 + 124,2 = -2877,3 KJ/mol
Se desprenden en total : Ho total = 2877,3 0,041 = 118,0 KJ
b) Teniendo en cuenta el primer principio de la Termodinmica: el calor desprendido por la
reaccin de combustin se transforma en el calor absorbido por una cierta cantidad de agua, que
aumentar as su temperatura (se supone que hay 80% de prdidas de calor).
V H2O = 1 L , y por ello, m H2O = 1Kg ya que se supone que la densidad del agua es 1g /cc.
Q = m cp T
118 0,8 = 1000 4,1810-3 T

T = 22,5 K = 22,5 C

As que si inicialmente el agua estaba a 25C, despus de haber utilizado el calor desprendido en la
combustin del butano en calentar este agua, se llegar hasta 25 + 22,5 = 47,5 C.

1. Durante la dcada de los aos cuarenta y debido a la escasez de gasolina se utiliz

como combustible para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del
carbn en los gasgenos. Sabiendo que la combustin del CO (g) para dar CO2 (g)
tiene una variacin de entalpa de -283 kJ/mol a 25 C.
a) Calcular la variacin de entalpa de formacin del monxido de carbono.
b) Qu cantidad de calor se podra obtener al quemar 100 m3 de CO medidos a 25 C
y 750 mm Hg?
c) Qu volumen ocupara el O2 (g) necesario para la combustin del apartado
anterior, medido en las mismas condiciones de presin y temperatura que el CO?
Datos: R = 0,082 atml/Kmol
Hf CO 2 (g) = -393,5 kJ/mol

a) CO (g) + _ O2 t CO2 (g)

H = -283 KJ/mol

El Calor de esta reaccin es igual al calor de formacin del CO2 menos el calor de formacin del
CO.
Hr = Hf CO2 - Hf CO
Sustituyendo y despejando: Hf C0 = -393,5 + 283 = -110,5 KJ/mol.
b) Aplicando la ecuacin de los gases ideales se obtiene que:
PV=nRT ; sustituyendo y despejando n para calcular el nmero de moles obtenemos:
750 100 103
760
nco =
= 4038,48moles
0,082 298
Al quemar un mol se desprenden 283 KJ, al quemar 4038,48 moles se desprendern:
Hr = 1,14.106 KJ
c) Recurriendo a la ecuacin estequiomtrica se observa que el nmero de moles de O2
necesarios es la mitad del nmero de moles de CO.
Por tanto, nO2 =2019,24 moles.
Para hallar el volumen que ocupan esos moles aplicamos la ecuacin de los gases ideales antes
citada (PV=nRT), despejando V y sustituyendo los valores obtenemos los siguiente:
V=

2019,24 0,082 298

50 10 3 l = 50m3
0,98

3.-Indique si es verdadera o falsa la siguiente afirmacin: todas las reacciones

exotrmicas son espontneas. Razone la respuesta. (Hasta dos puntos)

Esta afirmacin no es verdadera puesto que para que una reaccin sea espontnea se tiene que dar
que: G < 0 , siendo G = H - TS.
La mayora de las reacciones exotrmicas son espontneas, pero esto no es una regla fija. De
acuerdo con esta ecuacin, la espontaneidad no slo depende de la entalpa de reaccin, sino que
tambin depende de la variacin de entropa y de la temperatura.
De la relacin termodinmica anterior, se deduce que, si H < 0, ser siempre G < 0, si se
cumple que S > 0. Sin embargo, si S < 0, a elevadas temperaturas puede ocurrir que:
xTSx > xHx, en cuyo caso G > 0 y la reaccin no sera espontnea.

3.- Conociendo los datos siguientes:

Entalpa de combustin del etano(g): H = -1559 KJ/mol de hidrocarburo,
Entalpa de combustin del eteno(g): H = -1410,9 KJ/mol de hidrocarburo,
Entalpa de formacin del agua(l):
H = -285,8 KJ/mol y
Entalpa de formacin del dixido de carbono(g) H = -393,5 KJ/mol.
a) Calcular la entalpa de formacin del etano(g) y del eteno(g).
b) Calcular la variacin de entalpa, en condiciones estndar, en el proceso:
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
c) Si la variacin de entropa en este proceso es S = -110,6 J/K, el proceso ser
espontneo en condiciones estndar?. Razone la respuesta.

(I) C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)

(II) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l)
(III) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)
(IV) C(s) + O2(g) CO2(g)

DH = -1559 KJ/mol
DH= -1410,9 KJ/mol
DH= -285,8 KJ/mol
DH= -393,5 KJ/mol

a) La reaccin de formacin del etano es la siguiente:

2C(s) + 3H 2 C2H6(g) (reaccin problema)
Utilizamos las reacciones I, II y IV. Segn la Ley de Hess se multiplica cada reaccin por un
determinado coeficiente, obteniendo mediante suma algebraica de las reacciones dato la reaccin
problema. Estos coeficientes tambin se aplican a las entalpas para hallar la H de la reaccin
problema.
DHf = -(I) + 3(III) +2(IV) = -(-1559) + 3(-285,8) + 2(393,5) = -85,4 KJ/mol
La reaccin de formacin del eteno es:
2C(s) + 2H 2(g) C2H4(g)
En este caso utilizamos la II, III y la IV. Tenemos:
DHf = -1(II) + 2(III) + 2(IV) = -(-1410,9) + 2(-285,8) + 2(-393,5) = 52,3 KJ/mol

b) La hidrogenacin del eteno a etano es:

C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

El clculo de este calor de reaccin se hace mediante las entalpas de formacin de las especies
que intervienen en este proceso:
Sabemos que DH0f H2 = 0 KJ/mol .
DHr = (npDHp) - (nrDHr) = [(-85,4) [52,3 + 0] = -33,4 KJ

c) DS = -110,6 J/K en condiciones estndar: T = 25C ; P = 1 atm

DG = DH - TDS (-33,4,1 KJ = -148100 J)
DG = -33400 (298 (-110,6)) = -33400 + 32958,8 = -441,2 J
DG = -0,441 KJ < 0
Luego la reaccin es espontnea.