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ESTRUCTURA, ARREGLOS Y MOVIMIENTO DE LOS

ATOMOS

La evolucin del hombre ha estado


intimamente ligada con la obtencin y el

manejo de los materiales.

El desarrollo tecnolgico del hombre actual


est caracterizado por la utilizacin y el

entendimiento de una amplia variedad de


materiales.

Los materiales presentan propiedades y


caractersticas que dependen de cuatro factores:
Composicin, se refiere a la presencia de tomos
de metales y no metales de los cuales esta
elaborado el material.
Estructura: se refiere al ordenamiento de los
tomos dentro del material.
Sntesis: referido al proceso de elaboracin de los
materiales.
Procesamiento: referido a la obtencin de formas
diversas de un material que pueden cambiar sus
propiedades.

Elementos presentes
Cantidad de elementos presentes
Oxidos?
Nitruros?

YBa2Cu3O7
CaO
95%

Ordenamiento a largo alcance: Cristalino


Ordenamiento a largo alcance: amorfo

Fundicin
Conformado de Polvo
Reaccin qumica
Proceso fsico
sinterizacion

Mecnicamente
son duros y
muy frgiles y
no se pueden
deformar. No
conducen
electricidad,
baja
conductividad
trmica, la
mayora son
cristalinos.

Mecnicamente
tienen una
resistencia y
rigidez bajos.
Conducen la
electricidad, el
calor. Son
susceptibles de
corrosin,
poseen
estructura
cristalina

Mecnicamente
tienen rigidez
y resistencia
muy baja. Son
aislantes
elctricos y
pueden ser
deformados o
deteriorados
por calor.
Poseen % de
cristalinidad y
se observa Tg

cermicos

metales

polmeros

Estructura de
materiales
slidos

Propiedad de los Materiales

Referencia: Ciencia e ingenieria de materiales. Azkeland

Niveles de arreglos atomicos


en materiales: (a) gases
monoatomicos inertes no
tienen ordenamiento regular
de atomos; (b,c) algunos
materiales, incluyendo vapor
de agua, gas nitrogeno, silice
amorfa tienen ordenamiento
de corto alcance; (d) los
metales, aleaciones, varios
ceramicos y algunos polimeros
tienen ordenamiento regular
de atomos/iones que
extienden a traves del
material.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Materiales amorfos: principios y aplicaciones


tecnologicas
Material amorfo- materiales, incluyendo vidrios, que no tienen orden
de largo alcance o estructura cristalina.
Vidrios- solido, materialno cristalino (tipicamente obtenido desde el
estado fundido) que solo tienen ordenamiento atomico de corto
alcance.
vitroceramicos familia de materiales tipicamente provienen de la
fusion de vidrios inorganicos y procesamiento para materiales
cristalinos con tamao de grano fino y mejoramiento de propiedades
mecanicas.
Material cristalino- materiales que presentan ordenamiento de largo
alcance que puede ser representado mediante una celda unitaria y con
sus respectivos parametros de red

Los cristales son


materiales slidos en
donde los tomos
estn arreglados en
un patrn definido y
cuyas superficies se
reflejan
regularmente.

Materiales amorfos, y algunas


formas de obtenerlos.

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Arreglos atomicos en silicio cristalino y silicio amorfo. (a) silicio amorfo. (b) silicio
cristalino. Se tienen variacion de distancia interatomica en silicio amorfo.

Red, Celda unitaria, base y estructura


cristalina
red- coleccion de puntos que dividen el espacio en segmentos
pequeos de igual tamao.
base- grupo de atomos asociados con un punto de la red.
Celda unitaria- subdivision de la red que retiene las caracteristicas de
la red completa. Se representa con parametros de red y angulos.
Radio atomico- es el radio aparente de un atomo, tipicamente
calculado de las dimensiones de la celda unitaria, usando cirecciones
compactas (dependen del numero de coordinacion)
Factor de empaquetameinto- es la fraccion del espacio en la celda
unitaria ocupada por atomos.

Ilustracion de las catorce


redes de Bravais
agrupadas en 7 sistemas
cristalinos.

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Definicion de los
parametros de red y
su uso en estructuras
cubica, ortorrombica y
hexagonal.

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(a) Ilustracion de los


atomos compratidos en las
esquinas y caras de la
celda, (b) Modelos para las
celdas cubica simple, (SC),
cubica centrada en el
cuerpo (BCC), y cubica
centrada en las caras(FCC)
asuminedo que existe solo
un atomo en cada punto de
la red.

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Determinacion de la relacion entre radio atomico y


parametros de red.
Determinacion de la relacion entre el radio atomico y el parametro de
red en estructuras Sc, BCC, y FCC en donde un atomo es localizado en
cada punto de la red.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson


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Teresa Szwacka, Introduccion a la fisica del estado slido


CRISTALOGRAFIA, Universidad de los Andes,
Departamento de Fisica, Venezuela, 2000

Teresa Szwacka, Introduccion a la fisica del estado slido CRISTALOGRAFIA, Universidad de los Andes,
Departamento de Fisica, Venezuela, 2000

Teresa Szwacka, Introduccion a la fisica del estado slido


CRISTALOGRAFIA, Universidad de los Andes,
Departamento de Fisica, Venezuela, 2000

MINERALES

CERAMICOS VITREOS
REFRACTARIOS (INCLUYENDO
OXIDOS,CARBUROS, BORUROS NITRUROS)
CEMENTE Y CONCRETO
VIDRIO

DIAMANTE

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Ilustracion de la coordinacion de atomos en (a) SC y(b) BCC celdas unitarias. Seis


atomos corresponden a cada atomo en SC mientras que ocho atomos se coordinan
con uno en la celda unitaria BCC.

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Estructura de la celda hexagonal compacta (HCP) y su celda unitaria (izquierda)

Alotropia o polimorfismo
Alotropia- es la caracteristica de un elemente de eser capaz de existir
en mas de una estructura cristalina, dependiendo de la temperatura y
la presion.
Polimorfismo- compuestos que exhiben mas de un tipo de cristal.

Puntos, direcciones y planos en una celda


unitaria.
Indices Miller denotacion corta para describir un cierto tipo de
direcciones y planos cristalograficos en un material. Las direcciones se
denotan con [ ] brackets. Los planos con (). Un numero negativo se
representa por una barra sobre el numero.
Direcciones de forma direcciones cristalinas que todas tienen las
mismas caracteristicas, solamente el sentido es diferente.
Distancia de repeticion- distancia desde un punto d ela red a el punto
de red adyacente atraves de la direccion.
Densidad lineal- numero de puntos de red por unidad de longitud a
traves de una direccion.
Fraccion de empaquetamiento- la fraccion de una direccion (fraccion
de empaquetamiento lineal) o un plano (factor de empaquetamiento
planar) que es cubierta por atomos o iones.

Coordinacion de puntos seleccionados en una celda unitaria.


El numero se refiere a la distancia desde el origen en teminos
de parametros de red (coordenadas)

Determinacion de indices de Miller de direcciones

1.
2.
3.
4.
5.

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Identifica coordenadas del vector.


Localiza punto inicial y punto final
Realiza la resta Pf-Pi
Reduce fracciones
Representa dentro de corchetes con el
signo negativo (en caso de ser necesario)
arriba del numero.

Determinacion de indices de Miller de Planos

Determine the Miller indices of planes A, B, and C in Figure 3.22.

Figure 3.22 Crystallographic


planes and intercepts (for
Example 3.8)

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Calculo de la densidad planar y fraccion de empaquetamiento


Calculate the planar density and planar packing fraction for the (010)
and (020) planes in simple cubic polonium, which has a lattice
parameter of 0.334 nm.

Se determina el numero
de atomos en un area
determinada.
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Densidad planar (010)

atomos por cara 1 atomo por cara

area de cara
(0.334) 2

8.96 atomos/nm 2 8.96 1014 atomos/cm 2


area de atomos por cara (1 atomo) (r 2 ) r 2
fraccion empaquetamiento (010)

0.79
2
2
area de area
(a 0)
( 2r )

Graficando un plano y una direccion.


dibuja (a) la direccion [121]y (b)el plano the [210]en una celda unitaria

Construccion de una
direccion (a) y un
plano (b)

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Representacion de las Indices de Miller


para una estructura hexagonal con un
sistema de 4 ejes.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson


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Direcciones tipicas en una celda hexagonal usando los sitemas de 3 y 4 coordenadas.


Las lineas punteadas representan la direccion [1210] que es equivalente a la direccion
[010]

Distancia interplanar y su relacin con los


ndices de Miller
Monoclinica, abc

Ortorrombica, abc

Romboedrica, a=b=c

==90

===90

== 90

Distancia interplanar y su relacin con los


ndices de Miller
Hexagonal, a=bc

==90 =120

tetragonal, a=bc

===90

Cubica, a=b=c

===90

Sanat K. Chatterjee, Crystallography and the world of


symmetry, Springer Series in Materials Science 113.

Perovskita

BaTiO3

SrTiO3

Sitios intersticiales
Sitios Interstitiales lugares situados entre atomos o iones normales
en un cristal dentro del cual otro atomo es colocado. Tipicamente, el
tamao de esta espacio intersticial es mas pequeo que el atomo o ion
que el atomo de la celda.
Sitio cubico- posicion intersticial que tiene un numero de coordinacion
ocho. Un atomo o ion en los sitios cubicos tocan a otros ocho atomos o
iones.
Sitio octaedrico- posicion intersticial que tiene un numero de
coordinacion seis.
Sitio tetraedrico- posicion intersticial que tiene numero de
coordinacion cuatro. Un atomo o ion en el sitio tetraedrico toca a otros
cuatro atomos o iones.

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Localizacion de sitios cubicos, tetraedricos y octaedricos en celdas unitarias cubicas.

Realcion de radios para determinar numero de coordinacion

Estructuras cristalinas de materiales ionicos.

Se requiere considerar, con la finalidad de comprender las estructuras


cristalinas, los siguientes fatores:
Radio ionico
Neutralidad electrica
Coneccion entre aniones del poliedro
Visualizacion de la estructura del cristal usando simulacion por
computadora

COORDINACIN DE IONES
Reglas de Pauling.
Establece que las estructuras formadas por
iones, enlace ionico, forman poliedros que
se coordinan de acuerdo a la relacion de
radios que existe entre en los iones.

Numero
coordinacin

Localizacin del
sitio intersticial

Relacin de
radios

representacin

Lineal

0-0.155

Centro del
triangulo

0.155-0.225

Relacin
de
Nmero de 0.225-0.414
4
Centro del
Disposicin de los aniones
radiostetraedro
Coordinacin
60,15-0,22Centro del
octaedro
0,22-0,41

3
4

80,41-0,73Centro del cubo


6
0,73-1,0

12
1

12

Vrtices de un tringulo
0.414-0.732
Esquinas de un tetraedro
0.732-1.000
Esquinas de un octaedro
Esquinas de un cubo
1
Puntos medios sobre las aristas de un
cubo

Reglas de Pauling

1. en una estructura cristalina inica, la distancia catin-anin

es la suma de los radios de los dos iones y el nmero de


coordinacin est determinado por la relacin de los radios del
catin con respecto al anin:

2. Principio de la valencia Electrosttica. en una estructura de


coordinacin estable, la fuerza total de los enlaces de valencia
que unen al catin con los aniones que lo rodean es igual a la

carga del catin. La fuerza relativa de cualquier enlace en una


estructura inica puede determinarse dividiendo la carga total
de un in entre el nmero de vecinos ms prximos a los cuales
est unido.

Reglas de Pauling

3. dicta que la existencia de aristas y en especial de caras

comunes entre poliedros hace disminuir la estabilidad de las


estructuras coordinadas.

4. determina que en un cristal que contiene diferentes cationes

los que tienen gran valencia y pequeo nmero de coordinacin


tienden a no compartir esntre s elementos polidricos.

5. Ley de la parsimonia establece que el nmero de partculas


estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un
lmite.

Estructura del cloruro de sodio

Es una estructura FCC, se considera a los iones sodio o cloro para formar la celda,
consiste en dos interpretaciones de estructuras BCC con numero de coordinacion 6.
La celda elemental es cbica de caras centradas, y la estructura puede describirse
como dos redes de este tipo, una de Cl- y otra de Na+.
Ej. Todos los haluros: LiX, NaX, KX, RbX, CsF, MnO, CaO, SrO, BaO y CdO
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
James E. Huheey etl, Quimica Inorgnica, principios de estructura y reactividad,
4a. Edicion, OxfordUniversityPress-HARLA, Mexico, 1997

Estructura del cloruro de cesio

Estructura SC. Los iones de cloro o cesio ocupan las ocho esquinas del cubo y el
contraion se situa en el centro del mismo. Tiene numero de coordinacion 8.
Materiales con esta estructura: CsCl, CsBr, CsI, NH4X(excepto NH4F), TlCl, TlBr, TlCN,
CsCN, CsSH, CsSeH y CsNH2
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
James E. Huheey etl, Quimica Inorgnica, principios de estructura y reactividad,
4a. Edicion, OxfordUniversityPress-HARLA, Mexico, 1997

Estructura de la blenda de zinc y wurzita

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

(a) Celda unitaria zinc blenda, (b) vista plana


Cristalizacion del sulfuro de zinc: wurzita (hexagonal) y blenda de zinc (FCC), tiene
numero de coordinacion 4 tanto para cationes como aniones. Ejemplos: BeO, ZnO,
BeS, MnS, ZnS, CdS y HgS

Estructura de la fluorita

(a) Celda unitaria de fluorira ,

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson


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Ordenamiento cubico centrado en las caras, numero de coordinacion 8 para el


cation y 4 para el anion. Ejemplos: CaF2, srF2, BaF2, etc.

Estructura de laperovskita

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson


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Celda unitaria de la perovskita mostrando los sitiso de cationes A y B ocupando las


posiciones centrales de la cara.

Estructura del diamante


(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

(a) tetraedro y (b) celda unitaria de diamante cubico (DC) unit cell. La
estructura abierta se produce debido a los requerimientos del enlace covalente.

Estructura de la cristobalita
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson
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Tetraedro de silicio-oxigeno y la -cristobalita resultante de la silice.

Empaquetado cbico compacto (ECC):

F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Empaquetado hexagonal compacto (EHC):

oro, plata, plomo, etc.


F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Estructura de la esfarelita

F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Estructura de la niccolita

Las posiciones octadricas,


tetradricas y triangulares
proporcionan regiones que
pueden ser ocupadas por iones de
carga opuesta a los que estn
situados en las posiciones
atmicas normales del
empaquetado, siempre que
aquellos tengan el tamao
adecuado. As, podemos
distinguir:
Estructura tipo niccolita,

NiAs, o pirrotina, FeS: Cuando


todas las posiciones de
coordinacin 6 en una
estructura tipo empaquetado
hexagonal se llenen por
tomos iguales pero distintos
de los que constituyen la
estructura bsica.

F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Estructura del rutilo

Estructura tipo rutilo, TiO2: Es tetragonal y la


coordinacin de los cationes es 6 y se halla
situada en el centro de un octaedro cuyos vrtices
estn ocupados por los aniones.

F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Estructuras derivadas de la estructura


hexagonal de caras centradas

Estructura tipo corindn,


Al2O3: Los oxgenos forman
un empaquetado hexagonal
y los Al estn rodeados por
6 oxgenos en coordinacin
octadrica que no es
perfecta.
La estructura del corindn
puede ser descrita como una
estructura derivada de la
wurtzita en la que slo dos
de cada tres posiciones
octadricas han sido
ocupadas.

F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Estructura de los carbonatos

Los carbonatos tienen al


grupo [CO3]2- como unidad
estructural bsica, teniendo
dicho grupo forma de
tringulo equiltero con el
carbono en el centro y los
oxgenos en los vrtices.
Como la valencia
electrosttica del carbono
supera la mitad de la carga
de los oxgenos, los radicales
CO3 van a quedar
independientes,
mantenindose unidos
mediante otros cationes de
carga ms dbil.
F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Estructura de los silicatos

La unidad estructural bsica de los


silicatos es el grupo [SiO4]4- en el
que los oxgenos se disponen en
los vrtices de un tetraedro
regular en cuyo centro hay un in
silicio.
Teniendo en cuenta que la
valencia electrosttica (cociente
entre la valencia de un in y su
nmero de coordinacin) del
silicio es exactamente la mitad de
la carga del oxgeno, en las
estructuras de los silicatos
dominan los polmeros, formados
por dos radicales, anillos de
radicales, cadenas infinitas,
lminas y, por ltimo, armazones
tridimensionales.
F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

F. J. Espinoza Beltrn, Curso de cristalografia, CINVESTAV-Qro, 2003

Tecnicas de difraccion para nalisis de la


estructura cristalina.
difraccion- interferencia constructiva, o reforzamiento, de un rayo de
rayos X o electrones interacutando con el material. El rayo difractado
provee informacion concerniente a la estructura del material.
Ley de Bragg- relacion que describe el angulo a el cual el rayo de
rayos-x de una longitud de onda particular difrcta sobre planos
cristalograficos o en un espacio inplanar dado.

El descubrimiento de la difraccin de rayos X

Los rayos X fueron descubiertos accidentalmente por Wilhelm Conrad


Rntgen en 1895 cuando experimentaba con la produccin de rayos
catdicos en tubos de descarga cubiertos con papel negro. Descubri
que el haz de electrones producido en el ctodo incida en el vidrio del
tubo y produca una radiacin X de pequea intensidad. No obstante,
Rntgen no lleg a determinar la longitud de onda de ese nuevo tipo
de radiacin electromagntica.

En 1912, el fsico alemn Max Von Laue y su equipo, sugirieron que los

tomos de un cristal estn espaciados a una distancia tan pequea que


les permite servir como elementos de una rejilla de difraccin
tridimensional para los rayos X

ECUACIONES DE LAUE Y LEY DE BRAGG

1912 von Laue, confirm la difraccin de rayos X (DRX) y dio la pauta


para el comienzo de la ciencia de la Cristalografa de rayos X.

Poco despus, Bragg descubri que la geometra del proceso de DRX es


anloga a la reflexin de la luz por un espejo plano. As, en una

estructura cristalina tridimensional, debido a su periodicidad, es posible


construir conjuntos de muchos planos que son paralelos entre s,
igualmente espaciados y conteniendo idnticas disposiciones atmicas.

El proceso consiste en la dispersin de los rayos X por las nubes


electrnicas que rodean a los tomos del cristal originando un patrn

de difraccin regular, resultado de la interferencia constructiva y


destructiva de la radiacin dispersada por todos los tomos.

ECUACIONES DE LAUE Y LEY DE BRAGG

Las circunstancias en las que el resultado de esta interferencia es

constructivo vienen reguladas por la ecuacin de Bragg, que no


suministra ms informacin que la dada por las ecuaciones de von
Laue, pero s facilita enormemente la interpretacin del resultado.

El modelo geomtrico de la DRX es complicado debido a que las


longitudes de onda de los rayos X son aproximadamente

comparables a los espaciados entre planos reticulares del cristal.


Los patrones de DRX de los cristales ofrecen una cierta
representacin de la red del cristal, que variar su grado de
distorsin segn el mtodo utilizado: luz policromtica o filtrada,
cristal oscilatorio, etc.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Figure 3.43 interaccion (a)


destructivo y(b) constructivo
entre los rayos-X y el
material cristalino.el
reforzamiento ocurre de
acuerdo a la ley de Bragg.

Para analizar los rayos dispersados por tomos en diferentes planos se toma los rayos 1
y 2 de la figura de arriba. Estos rayos son dispersados por los tomos K y L, la diferencia
en sus caminos pticos es
ML + LN = d'sen() + d'sen()
As estos rayos estarn completamente en fase si su diferencia de caminos es igual a un
nmero entero (n) de longitudes de onda , de tal manera que se cumple que

n = 2dsen()

ejemplo

Los resultados de experimentos de rayos-x usando rayo con = 0.7107


(radion obtenida de un blanco de Mo) muestra diferentes valores
para 2

Se puede obtener la distancia interplanar para la celda cubica.


Tomando el pico 8:
2 = 59.42 or = 29.71

d 400

0.7107

0.71699
2 sin
2 sin(29.71)

a 0 d 400 h k l
2

(0.71699)(4) 2.868

Este es el parametro de rede para el hierro BCC.

Los mtodos experimentales de difraccin de rayos X ms utilizados son


los siguientes:
Mtodo

Radiacin

Muestra

Detector

Informacin suministrada

Laue

Policromtica

Monocristal

Pelcula fotogrfica

Simetra cristalina

Giratorio u
oscilante

Monocromtica

Monocristal

Pelcula fotogrfica

Parmetros cristalinos

Pelcula fotogrfica

Simetra cristalina (grupo espacial)


Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas (estructuras
cristalinas)
Identificacin

Pelcula fotogrfica

Simetra cristalina (grupo espacial)


Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas (estructuras
cristalinas)
Identificacin

Weissemberg

Precesin

Monocromtica

Monocromtica

Monocristal

Monocristal

Difractmetro de
monocristal

Monocromtica

Monocristal

Contador electrnico

Simetra cristalina (grupo espacial)


Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas (estructuras
cristalinas)
Identificacin

Debye-Scherrer

Monocromtica

Polvo cristalino

Pelcula fotogrfica

Parmetros cristalinos
Identificacin

Contador electrnico

Parmetros cristalinos
Intensidades difractadas (Anlisis
cuantitativo de fases cristalinas)
Identificacin

Difractmetro de
polvo

Monocromtica

Polvo cristalino

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Figure 3.50 Planes in a cubic unit cell for Problem 3.53.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Figure 3.51 Planes in a cubic unit cell for Problem 3.54.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Figure 3.54 Planes in a


hexagonal lattice for Problem
3.57.

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Figure 3.55 Planes in a


hexagonal lattice for Problem
3.58.

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