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Tema 11.

Incineracin por plasma y y otras


tecnologas trmicas innovadoras para el
tratamiento de residuos industriales.
Plasma
Reactores /Hornos elctricos
Comb. Con sales fundidas
Comb. Con vidrio fundido

2.1 Definicin

El trmino plasma se utiliza para definir un estado de la materia (a


veces referido como cuarto estado de la materia) en el cual una proporcin
importante de tomos o molculas en un gas se encuentran en un estado
ionizado exhibiendo un comportamiento colectivo elctricamente neutro
(quasi-neutro).

El estado de plasma se genera haciendo pasar la corriente gaseosa, a


baja presin, a travs de un arco elctrico, de forma que la energa elctrica
que proporciona el arco es transferida como energa trmica a las molculas
del gas. Como resultado de dicha transferencia, las molculas del gas son
ionizadas.

Cuando las molculas vuelven al estado de relajacin, liberan la energa


trmica, alcanzando temperaturas muy elevadas (hasta 20000 C en el punto
ms prximo de generacin, disminuyendo en direccin axial del haz de
plasma).

---

Electron Avalanches Charge Dielectric Surface


(No Conduction Path Due to Dielectric)
Dielectric

Individual Micro-Arcs Are Quenched


(Non-Thermal Plasma)

La utilizacin de la tcnica del plasma desde un punto de vista


medioambiental presenta una serie de ventajas y propiedades
singulares entre las que cabe resaltar las siguientes:
La generacin de calor es independiente de las reacciones
qumicas producidas.
El caudal de gas necesario para realizar el aporte de calor puede
llegar a ser muy bajo comparado con otros sistemas
La densidad de energa que se alcanza es muy elevada,
Las altas temperaturas alcanzadas permiten que los tiempos de
estancia puedan ser inferiores a los sistemas convencionales.
Los productos finales obtenidos, como ya se ha indicado,
generan un impacto medioambiental inferior.
Posibilidad de obtener productos finales inertizados por
vitrificacin completa satisfactoriamente el esquema de
tratamiento de una gran variedad de residuos
La versatilidad y facilidad de manipulacin de los residuos se ve
muy favorecida al no tener que mezclarlos con un producto
combustible y al poder trabajar con caudales de alimentacin
variables en un amplio margen
4

El plasma se genera en unos dispositivos conocidos como antorchas


de plasma.
Sistemas:
a) Arco no transferido, los electrodos estn acoplados en ella y el
estado de plasma se genera en la de descarga
b) Arco transferido en las que el arco elctrico salta a la antorcha
hasta un bao de metal fundido que acta de nodo, o bien sobre
la pared del reactor recubierta de grafito.
c) Las incineradoras de plasma que procesan residuos lquidos
emplean antorchas de arco no transferido orientadas a la
alimentacin del residuo pulverizado; mientras que para tratar
slidos son precisos una combinacin de ambos tipos de
antorchas.

La temperatura media en el reactor de


plasma suele oscilar entre 5000 y
15000C, por lo que las molculas
orgnicas del residuo se rompen en sus
constituyentes
elementales,
se
recombinan parar formar molculas
sencillas y son incineradas por
combustin
completa.
La
parte
inorgnica del residuo experimenta
vitrificacin.
La
inexistencia
de
productos voltiles intermedios de
combustin incompleta permite reducir
al mnimo el sistema de depuracin de
gases.

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Ventajas:
Transfieren el calor ms rpidamente que la llama convencional.
Es un proceso piroltico porque prcticamente no necesita O2.
El tipo de gas puede elegirse segn las exigencias del residuo, siendo la
energa de generacin necesaria, la correspondiente a la de ionizacin del
gas elegido.
Son instalaciones relativamente pequeas (14 m) y pueden disearse como
mviles, para ser instaladas sobre remolques.
Necesita perodos de tiempo cortos en arranque y parada, respondiendo
rpidamente a condiciones adversas de trabajo.
Desventajas:
Altos costos de operacin por energa elctrica.
Las altas temperaturas de trabajo exigen materiales sofisticados.
Personal altamente cualificado para su manejo y control.

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2.2. Modelo analtico del reactor de plasma.


El uso de plasma para destruir residuos txicos presenta un gran potencial. Las
temperaturas extremadamente altas generadas en el plasma, alcanzan resultados
en niveles de destruccin ms all de los logrados por las otras tcnicas que se
usan hoy en da (incineracin).
Los elementos esenciales de la tcnica son:
Generacin de plasma.
Mezclado de plasma y residuos.
Cmara de reaccin.
Enfriamiento rpido (quenching).
Lavado qumico (scrubber) como acondicionamiento final de los
productos.
El flujo de plasma caliente y la corriente de residuo se mezclan a lo largo de la
cmara de combustin de forma cilndrica, que se puede dividir en dos zonas.

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La regin I es la parte superior


El plasma y el residuo estn en un estado de transicin de mezcla.
En la regin de mezcla, parte del residuo es destruido por las altas
temperatura del plasma.
Un modelo exacto de esta regin sera muy complicado debido a la
dificultad de las condiciones de flujo.
La segunda regin consiste en la zona baja
La mezcla gaseosa ocupa todo el dimetro del tubo reactor y el flujo
obedece a un rgimen totalmente desarrollado.
En esta regin se distinguen dos partes importantes: el ncleo central
(zona central de la cmara) y la capa lmite.
La mayor parte del fluido pasa a travs del ncleo central, alcanzando
temperaturas muy altas (3000 K).
Se puede considerar que la alimentacin es completamente destruida en
esta regin debido a esas elevadas temperaturas.
La eficiencia de destruccin depende de la anchura de la capa lmite, ya
que al ser menor la temperatura en esta franja, el grado de destruccin es
menor.

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2.1. Definicin De Capa Lmite.

El concepto de capa lmite ayuda a simplificar los clculos de flujos


de fluidos.

 En un lado de la capa lmite no tiene lugar ninguna reaccin


qumica (la zona ms externa)

 En el otro lado de la misma se completa la destruccin de los


residuos qumicos, al disociarse las molculas en tomos e iones
como efecto de las altas temperaturas.

Se puede considerar que esta descomposicin qumica obedece a


una cintica de primer orden. La cantidad de residuo no eliminado R
despus de un tiempo en el reactor vendr dado por:

R=e

(1)

k = e

E T

(2)

El valor de k depende del trmino de frecuencia y de la energa de activacin E, que son propiedades de la disociacin
qumica. Pero adems, esa constante k tambin depende en gran medida del valor de temperatura alcanzado. Y en este
sentido, para conocer el valor de R final necesitamos calcular la integral que tendr en cuenta la evolucin de la temperatura
dentro del reactor a lo largo de todo el tiempo que permanece el efluente en su interior, as como el valor promedio alcanzado a
la salida de la cmara.

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A una cierta distancia de la pared, la temperatura puede elevarse tanto como


para que una parte del efluente sea destruido, entraramos en la frontera que
separa la zona central de la capa lmite.

Para definir esa temperatura puente entre ambas zonas podramos hacer uso
de la siguiente expresin:
E
1
(3)
T =
K
k

ln

ln R
15

16

2.2.2. Teora Desarrollada.


En este caso se desarrolla para el caso laminar una teora ms apropiada para
los experimentos analizados.
Para simplificar el modelo, se han tenido en cuenta las siguientes
consideraciones:
1.
La corriente a tratar y el plasma son perfectamente
mezclados tras una distancia recorrida despus del nodo.
2.
La porcin de capa lmite donde se da la destruccin es
definida como la parte de distribucin de velocidad siguiente al
umbral de temperatura T (1700 K para el tolueno).
La destruccin no tiene lugar en la parte exterior de la capa
3.
lmite.
4.
La alimentacin es totalmente convertida en la zona
central.
5.
No se da la reaccin inversa.
La fraccin de alimentacin no convertida R se puede expresar como producto
de tres factores.

(4)
R = g f
Donde g es la fraccin de alimentacin que entra en la regin II; es la
fraccin de volumen que pasa a travs de la capa limite, y; f es la fraccin de
alimentacin que permanece en la capa lmite despus de la difusin.
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Estimacin de g.
El factor g vara desde la concentracin de entrada en la capa lmite
hasta la concentracin con que es inyectada la alimentacin.
Otros ensayos ms detallados pueden incluir tambin efectos de
atomizacin y transferencias de calor.

Estimacin de .
El valor que toma R en la zona central puede ser despreciable
comparado con los valores que toma en la capa lmite. De modo que
el valor de R lo podemos calcular a partir de , que no es ms que la
relacin entre la parte de flujo que ocupa la capa lmite con respecto
al flujo total que avanza en la cmara de reaccin.
ro

V ro 2 u dr
(5)
=
=
2
V
u ro
Donde V es el flujo total a travs del reactor y, V es el flujo a travs de la capa
lmite.

18

Considerando que la velocidad sigue un perfil parablico, podemos calcular a


partir de la velocidad media y la velocidad en la capa limite u :

r 2
u = u m 1
ro

u =

ro

u =

2 r u dr

2
0

um
2


u = 8 u 1
d d

V

=
= 16 1
V
d d

m s 1
2

m s 1

(6 )
(7 )
(8)

m s 1

m s 1

(9)
(10)

Donde d es el dimetro del reactor y es la anchura de la capa lmite.


19

2.2.3. Clculos.
Para evaluar la eficiencia de destruccin hacemos uso de DRE (Eficiencia de
Destruccin y Eliminacin), que se puede definir como:
(18)
DRE = 100 (1 R ) %
ahora bien, a la hora de hablar de la eficiencia se hacen en relacin al ndice
DRE, n:
(19)
n = log
El ndice n puede ser escrito en trminos de la geometra, el coeficiente de
difusin, y el flujo volumtrico. Un importante parmetro es Nc=(d/), trmino
equivalente al nmero de Nusselt en transmisin de calor.
As n se escribe como:
 c m  c4
n = 1,2 + 2 log  c + 2 log

+
log g


1
2
,
3

1
c
c
donde m es:

( 2 ) 32 D V L

m=

(20)

(21)

El parmetro Nc se puede calcular a partir


de la diferencia de temperaturas en la
pared, teniendo en cuenta una distribucin
de temperaturas parablica.
 c2
Tw = To [T0 T ]
K
( c 2)2

(22)

20

2.3. Dimensionado de la Cmara de Combustin


Supongamos la cmara de combustin en forma cilndrica, cuyas dimensiones
caractersticas sern el dimetro d y la longitud L.

d
Pero a este dimetro tenemos que sumarle la capa lmite, que define
verdaderamente la eficiencia del sistema. Adems, hemos de considerar que la
eficiencia mnima est marcada por las exigencias legales vigentes en materia
de emisin.
A partir del caudal de alimentacin Q podemos conocer el volumen de la
cmara:
V m3
(23)
Q=
s

( )

El tiempo que el residuo permanece en la cmara () lo calculamos en funcin


de la temperatura por la ecuacin (3).

21

Ahora bien, al ser cilndrica la cmara, el volumen vendr dado por la


expresin:

2
(24)
V = A L = (d + ) L
4
Tenemos una expresin que nos relaciona el dimetro de la zona central y el
espesor de la capa lmite.
A partir de la eficiencia exigida legalmente y mediante la ecuacin (18)
calculamos el valor de R, con el que posteriormente calcularemos n, el ndice
DRE, con la ecuacin (19).
Una vez conocido n, podemos despejar el coeficiente Nc que nos
relaciona d y .
Suponiendo una determinada longitud de la cmara (L) con Nc y la expresin
del volumen (ec. 24) podemos conocer tanto el valor de d como de .
A continuacin debemos calcular las condiciones de flujo, es decir calcular el n
de Reynolds, para verificar que nos encontramos dentro de los lmites
establecidos. En caso contrario, habr que volver a recalcular considerando
otra longitud L.

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2.4. Sistemas Comerciales De Descontaminacin Basados En El


Plasma
Son muchos los dispositivos desarrollados basados en tcnicas de plasma.
Algunos de estos sistemas son:
PACT (Plasma Arc Centrifugal Treatment): es un proceso desarrollado por
Retech en el que utiliza el calor generado por una antorcha de plasma para
fundir y vitrificar una alimentacin slida, incluso suelos contaminados. Los
contaminantes orgnicos son vaporizados y se descomponen como
consecuencia de la intensidad de calor. Los residuos metlicos son vitrificados
en un bloque monoltico. La corriente gaseosa pasa a una cmara secundaria
de combustin y a continuacin por una serie de sistemas de control de gases.
Mediante esta tcnica se pueden tratar tanto residuos slidos como lquidos de
naturaleza orgnica y tambin metlica. El ndice DRE que se alcanza para
compuestos orgnicos supera el 99,99%. Sin embargo los metales voltiles los
productos de combustin incompleta han de ser recogidos mediante scrubber.
Los suelos tratados por tal tcnica son convertidos en cenizas, que son
devueltos a su lugar de origen sin complejidad alguna.
PLASCON (In-Flight Plasma Arc System): en este sistema una corriente lquida
o gaseosa contaminada se mezcla con argn para inyectar directamente en el
arco de plasma. Los compuestos orgnicos se disocian en iones elementales y
tomos, recombinndose en el rea de enfriamiento. Los productos de salida
no son ms que gases y una solucin acuosa de sales inorgnicas. Con este
sistema se alcanzan ndices DRE alrededor del 99,9999% hasta 99,999999%.
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3. Reactores elctricos/Hornos elctricos de alta temperatura


Emplean una resistencia que calienta la pared refractaria del incinerador
hasta 2200 C transmitiendo el calor a los residuos.
Son similares a los sistemas de infrarrojos que generan una intensa
radiacin infrarroja cuando pasa la electricidad a travs de un elemento
de carburo de silicona. El ncleo est completamente encapsulado y
aislado en un recipiente hermtico con un fluido a presin.

Ventajas:
Debido a las altas temperaturas, se produce una descomposicin
qumica del residuo en elementos sin que haya compuestos
intermedios. Ello reduce al mnimos las necesidades de depuracin
posteriores.
Las cenizas estn formadas por partculas vitrificadas.
Desventajas:
El ncleo del reactor est pensado para residuos slidos, por lo que
los lquidos y gases habrn de ser previamente mezclado para
adecuar la alimentacin.
El sistema de alimentacin obliga a pasar los residuos a travs de
mallas, lo cual hace necesario un sistema de pretratamiento en la
mayora de las ocasiones.
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4. Combustin con sales fundidas


Son baos de CO3 Na2, NaCl, Na2SO4, Na3PO4..., fundidos a 900C para
destruir los residuos peligrosos.
Los gases txicos como HCl, NOx y SO2 son retenidos en la sal
fundida.
El S queda como Na2SO4 o Na2SO3
el P como Na3PO4
el Cl como NaCl
la slice como Na2SiO3.
Esta retencin de sales en el lecho hace que este tenga que regenerarse
con cierta frecuencia, lo que va a ser un factor decisivo del coste de
operacin.
El material se inyecta directamente en la cmara con aire o aire enriquecido.

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5. Procesos en vidrio fundido


Emplean vidrio fundido para transmitir calor a los residuos y retener
elementos como los metales en la estructura del vidrio (figura).
Son hornos elctricos de unos 6 m de longitud y 1 m de ancho con una
nica cmara de combustin, cuyo fondo est cubierto por un lecho de
cristal fundido, muy utilizado en la industria del vidrio.
Los residuos slidos son vertidos directamente sobre el lecho,
independientemente de su forma fsica (cajas, gruesos, etc.) mientras
que los lquidos se inyecta.
La temperatura de trabajo es superior a los 1260C, conseguida
gracias a los electrodos sumergidos.

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Paint Booth Emissions Control


Project Application and Advantages

VOCs go through redox reaction in the plasma reaction chamber


The low temperature of the plasma prevents recombination of
VOCs

VOC destruction

27

Paint Booth Emissions Control


Project Considerations and Limitations
Low concentrations of VOCs may generate NOx that needs to be
controlled

Mostly R&D work being done


Currently, vendors are scarce
Facility air permit considerations (construction permit to implement
and operating permit changes)

Control of variable throughput

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Paint Booth Emissions Control


Project Status

Baseline data generation


Vendor negotiations (overseas)

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Parts Surface Cleaning


Project Description and Drivers

New parts are currently cleaned using solvents prior


to nondestructive testing

Surface contaminants are destroyed in oxidation/


reduction reactions

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Parts Surface Cleaning


Project Application and Advantages

Achieve molecular-level cleaning


Can clean metallic and nonmetallic parts
Reduce/eliminate solvent use and related wastes
How clean is clean?

31

Parts Surface Cleaning


Project Considerations and Limitations
Atmospheric vs. subatmospheric
technologies

Atmospheric pressure
 Wand-type
 Use ambient air to react with
electrical source

Subatmospheric pressure
 Reaction chamber
 Supply gas (argon) to react

Atmospheric plasma
Source: Plasma Science and
Technology, <www.plasmas.org>

with electrical source


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Parts Surface Cleaning


Project Status

Determine appropriate technology type atmospheric or


subatmospheric

Determine appropriate application too dirty vs. too clean

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Subsurface Soil Treatment


Project Description and Drivers

Subsurface soils contaminated with VOCs


In situ treatment with plasma followed by carbon polishing
Concentration of VOCs is greater than halved by the
plasma treatment, extending the life of the carbon

34

Subsurface Soil Treatment


Project Application and Advantages

Pull air from soil using 3-hp blowers


Pass air through electric discharge (plasma)
Follow with carbon polish
Inject clean air back into soil (eliminates air emissions/
permit issues)

35

Subsurface Soil Treatment


Project Considerations, Limitations,
and Status
Actual application parameters are different
from pilot study results

Active project
Treatment phase

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Mobile Spectroscopy
Project Description and Drivers

Determine concentrations of heavy metals in paints in


the field and in situ

Laser is used to create a plasma from the sample


The resulting light is analyzed using a spectrometer to
determine the identity and concentration of the metals
present

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Mobile Spectroscopy
Project Application and Advantages

Equipment is briefcase-sized, with an accompanying laptop


and battery

One sample point can be analyzed in seconds, but accuracy


may depend on how many sample points are taken (sample
is the size of a pin point)

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Mobile Spectroscopy
Project Considerations and Limitations

Early stages of commercialization


Operator certification
Laser is not eye safe
Determine how to set an acceptable detection limit
(i.e., wind mixing)

OSHA exposure regulations

39

Mobile Spectroscopy
Project Status

Calibration samples have been collected


Samples are being analyzed by an independent laboratory

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Conclusions
Adding energy to a gas causes plasma electrons to collide with
background molecules, changing the hazardous materials to less
toxic compounds

Consider every situation carefully to determine the appropriate


application of the plasma

Plasma technology for hazardous materials/waste treatment has


been well studied in the university arena, and marketable products
are now being developed and utilized by industry

The Navy is testing these new products in several different


applications

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Contact Information
Donna Switzer, CHMM
Universal Technical Resource Services, Inc.
950 North Kings Highway, Suite 208
Cherry Hill, NJ 08034
(856) 667-6770
(856) 667-7586
dswitzer@utrsmail.com
www.utrs.com

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Sources
Coalition for Plasma Science Website (CPS), <www.plasmacoalition.org>.
Collins, Graham P. Tabletop Capillary-Discharge Soft-X-ray Laser Demonstration,
Physics Today, October 1994, Vol. 47, Issue 10, p. 19.
Ecozone Technologies, Inc. website. Non-Thermal Plasma Pollution Control,
<http://www.ecozone.co.il/top.htm>.
Grothaus, Michael and Robert Fanick. Harmful Compounds Yield to Non-thermal Plasma
Reactor, Technology Today. Southwest Research Institute, Spring 1996.
Kline, Michael. Electro-Chemical Engineering, Non-Thermal Plasma Process. Pioneer
Industrial Technologies, Pennsauken, NJ.
Malik, Muhammad Arif and Jiang Xuan-zhen. Destruction of VOCs by Combination of
Corona Discharge and Catalysis Techniques, Journal of Environmental Sciences,
September 1998, Vol. 10, Issue 3, p. 276.
National Research Council (NRC). Plasma Science: From Fundamental Research to
Technological Applications. National Academy Press, Washington, DC, 1995.
Pinnaduwage, Dr. Lal. Energy-Efficient Plasma Chemical Process for Volatile Toxic
Compounds. Oak Ridge National Laboratory, 1999.
43

Sources (Cont.)
Pitz, William; Bernie Penetrante; and Mark Hsiao. Simultaneous Oxidation of
NO and Hydrocarbons in a Non-thermal Plasma. Lawrence Livermore
National Laboratory.
Plasma Science and Technology website (PST), <www.plasmas.org>.
Rogoff, G.L., Plasma, the First State of Matter. Coalition for Plasma Science.
<www.plasmacoalition.org>, 1998.
Smith, Ed. D. and Hany Zaghloul. All Fired Up, Civil Engineering,
November 1997, Vol. 67, Issue 11, p. 34.
Up-to-Date Environmental Engineering AG website, <www.up-to-date.ch>.
Westbrook, Charles K. The Internal Combustion Engine at Work, Science &
Technology Review 1999. Lawrence Livermore National Laboratory.
Yu, Zhang; Jin Xin-yu; Jiang Xuan-zhen; and Wang Rui. Analysis of Impulse
Electric Field Effect on Organic Exhaust Gas Decomposition, Journal of
Environmental Sciences, March 1999, Vol. 11, Issue 1, p. 57.
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