Instructor: Ing.

Jos Manuel Garca Pantigozo

SEMESTRE II - 2011
calidadtotal@hotmail.com

OBJETIVOS ESPECIFICOS
DE APRENDIZAJE
al final de la clase el estudiante:

Conocer e identificar los Principales

Procesos Unitarios de:
Combustin
Oxidacin
Neutralizacin

COMBUSTION
Introduccin
3

COMBUSTIN

La reaccin de combustin
de
una
molcula
de
combustible requiere de
varias
molculas
de
oxgeno, en funcin del
nmero de carbonos e
hidrgenos de que est
compuesta. Tomemos como
ejemplo la molcula de
octeno:
C8H16 + 12O2 8CO2 + 8H2O

COMBUSTIN
C8H16 + 12 O2 8 CO2 + 8 H2O
Esta es la configuracin de una
combustin completa o estequiomtrica,
en la que todo el O2 se utiliza para oxidar
todo el combustible.

COMBUSTIN

Comburente: es la sustancia
oxidante de la combustin. En el
motor de combustin interna es el
oxgeno del aire que se encuentra
en una proporcin del 21% frente al
79% de nitrgeno.
Combustible: es la sustancia
reductora de la combustin. Los
empleados en los motores de
combustin interna son hidrocarburos derivados del petrleo.

COMBUSTIN
FASES DE LA COMBUSTIN
C8H16 + 4O2 8CO + 8H2

8H2 + 4O2 8H2O

8CO + 4O2 8CO2

COMBUSTION
Combustibles
Fsiles: Petrleo
8

COMBUSTIBLES FOSILES
Combustibles fsiles (fossil fuels): son
fuentes de energa que se formaron de los
restos de organismos.
Petroleo (oil)
Gas natural (natural gas)
Carbon (coal)
Lutitas bituminosas (oil shale)
Arenas asfalticas (tar sand)

COMBUSTIBLES FOSILES

PETROLEO

Lquido
aceitoso,
viscoso
e
inflamable, constituido por una
mezcla de hidrocarburos, que se
encuentra en determinadas formaciones geolgicas.
Mezcla de hidrocarburos lquidos
donde hay alcanos (lineales y
ramificados, de hasta C40, junto a
otros cicloalcanos e hidrocarburos
aromticos. Tambien puede haber
azufe y otros metales.

COMBUSTIBLES FOSILES

PETROLEO

COMBUSTIBLES FOSILES

REFINERA

Complejo petroquimico donde el

petrleo crudo se somete a un
proceso de destilacin que
permiten obtener mas de 2.000
productos.
El petrleo llega a estas torres
despus de ser calentado hasta
400 C (vapor), entra por la
parte inferior de la torre de
destilacin y ascienden por
entre las bandejas. A medida
que suben pierden calor y se
enfran.

COMBUSTIBLES FOSILES
Cuando cada componente
vaporizado encuentra su
propia
temperatura,
se
condensa y se deposita en
su respectiva bandeja, a la
cual
estn
conectados
ductos por los que se
recogen
las
distintas
corrientes que se separaron
en esta etapa.

COMBUSTIBLES FOSILES
REFINERIA DE PETROLEO

COMBUSTIBLES FOSILES
GASOLINA

Hidrocarburo con 5 a 12 tomos de carbono

por molcula, su rango de destilacin vara
entre 40 y 200 C, y se utiliza como
combustible en motores de combustin
interna como automviles, motocicletas y
vehculos livianos en general.
Sustancia lquida voltil, inflamable e
incolora; el color se logra mediante la
incorporacin de un colorante artificial, que
adems de facilitar su diferenciacin, permite
controlar su eventual adulteracin.

COMBUSTIBLES FOSILES

NDICE DE OCTANO
El ndice de octano de una gasolina es
una
medidad
de
su
capacidad
antidetonante. Las gasolinas que tienen
un alto ndice de octano producen una
combustin ms suave y efectiva.
El ndice de octano de una gasolina se
obtiene por comparacin del poder
detonante de la misma con el de una
mezcla de isooctano y heptano. Al
isooctano se le asigna un poder
antidetonante de 100 y al heptano de 0.

COMBUSTIBLES FOSILES
NDICE DE OCTANO

COMBUSTIBLES FOSILES

Una gasolina de 97 octanos se comporta, en

cuanto a su capacidad antidetonante, como
una mezcla que contiene el 97% de isooctano
y el 3% de heptano.
Las gasolinas adems incorporan unos
aditivos especficos (metil t-butil eter MTBE)
para
potenciar
sus
propiedades
antidetonantes y otras caractersticas.
Hoy en da debido a la necesidad de controlar
las emisiones, se instalan conversores
catalticos en los automoviles. En ellos nace
la necesidad de la utilizacin de las gasolinas
sin plomo.

COMBUSTIBLES FOSILES

La gasolina con plomo contiene como aditivo

el tetraetilato de plomo para mejorar el
octanaje, al arder, los residuos de plomo poco
voltiles se van depositando sobre los
asientos de las vlvulas de escape.
continuamente .

COMBUSTIBLES FOSILES
GASOLINA
SIN PLOMO 95 OCTANOS
Libre de azufre: menos de 50 ppm

SIN PLOMO 98 OCTANOS

Libre de azufre: menos de 10 ppm
SUPER 97

COMBUSTIBLES FOSILES
DIESEL

Combustible empleado en los motores diesel,

es ms denso que la gasolina y tiene ms
poder calorfico.
El grado de autoinflamacin del diesel se
mide por el Nmero de cetano que conviene
que se encuentre entre 40 y 70.
Su curva de destilacin se encuentra entre
los 260 y 370C. Bajo contenido en azufre.
Debe permitir una correcta combustin,
protegiendo el sistema de inyeccin y de
alimentacin, adems de evitar la corrosin
de las diferentes partes del motor.

COMBUSTIBLES FOSILES
DIESEL

Nmero de cetano:

Representa un ndice de la capacidad de

inflamacin del combustible. Se define como
el porcentaje en volumen de cetano (una
parafina a la que se asigna grado 100) en
una mezcla con alfa-metilnaftalina que ofrece
el mismo retraso de encendido que el
combustible en cuestin. Cuanto ms alto
sea el nmero de cetano, ms bajo es el
retraso de encendido, lo que beneficia el
rendimiento del motor.

COMBUSTION
Combustibles
Fsiles: Carbn
de Piedra
23

CARBON DE PIEDRA
Es un combustible fsil; que se
form hace millones de aos
por carbonizacin de material
principalmente vegetal (a veces
se pueden observar restos de
plantas fsiles en el carbn).
Este proceso, en ausencia de
aire
(por
degradaciones
anaerbicas), form azufre,
adems de carbn de piedra.

CARBON DE PIEDRA

Se form cuando extensos bosques que

poblaban la Tierra hace 300 millones de
aos (perodo Carbonfero), moran y eran
sepultados en los pantanos en que vivan. Al
ser el terreno una mezcla de agua y barro
muy pobre en oxgeno, no se produca la
putrefaccin habitual y, poco a poco, se
fueron acumulando grandes cantidades de
plantas muertas. Con el tiempo nuevos
sedimentos cubran la capa de plantas
muertas, y por la accin combinada de la
presin y la temperatura, la materia orgnica
se fue convirtiendo en carbn.

CARBON DE PIEDRA

Tipos

Turba: menos del 60 % de carbono.

Lignito: entre un 60 y un 75 % de carbono.
Hulla: Tiene entre un 75 y un 90% de carbono.
Antracita: Contiene hasta un 95% de carbono.

CARBON DE PIEDRA

Extraccin

Para extraer el carbn

hay que llegar a los
yacimientos excavando
minas. Si el carbn se
extrae desde la superficie la explotacin se
denomina a tajo abierto.
Si hay que excavar
galeras para extraerlo,
la explotacin se denomina subterrnea.

COMBUSTION
Combustibles
Fsiles: Gas
Natural
28

GAS NATURAL

Restos dejados por plantas y animales que

habitaban el planeta hace millones de aos.
Bajo la influencia del calor y la presin
durante un largo perodo de tiempo se
convierten en una mezcla de hidrocarburos
que forman el petrleo y el gas natural.
Se encuentran embebidos en cierto tipo de
rocas, a las que se denominan reservorios.
Un reservorio es una roca que tiene
espacios vacos dentro de s, denominada
poros, que pueden contener petrleo o gas

GAS NATURAL

Reservorios

Porosidad: Capacidad de almacenamiento

Permeabilidad : Capacidad de produccin (Caudal)
Saturacin de hidrocarburos: Porcentaje ocupado por
petrleo o gas (agua).

GAS NATURAL

Volumen vs. Energa

El usuario del gas natural no percibe el volumen de gas

natural sino la energa contenida en dicho volumen. Esta
energa se mide por el poder calorfico. El Poder calorfico es
la cantidad de calor que los productos de la combustin
ceden al medio que los rodea. Los m3 de gas natural de
cualquier poder calorfico se convierten a m3 equivalentes
de 9300 Kcal.
1 MMm3 de 8850 Kcal/m3

0.95 MMm3 de 9300 Kcal/m3

1 MMm3 de 10200 Kcal/m3

1.10 MMm3 de 9300 Kcal/m3

GAS NATURAL
Unidades utilizadas
BTU British Termal unit = Cantidad de calor
necesaria para incrementar la temperatura de una
libra de agua en 1 grado Farenheit a una
temperatura y presin dadas
Calora = Cantidad de calor necesaria para
incrementar la temperatura de un gramo de agua
en 1 grado Centgrado a una temperatura y
presin dadas

1 BTU = 0.252 kcal

GAS NATURAL

Composicin

FRACCION
MOLAR

COMPONENTE
METANO
ETANO
PROPANO
iso-BUTANO
n-BUTANO
iso-PENTANO
n-PENTANO
C6
C7

CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H14
C7H16

Nitrgeno
Anhidrido Carbnico

N2
CO2

Total

PODER CALORIFICO

91,460
3,580
1,450
0,230
0,420
0,090
0,100
0,060
0,050

9.005
16.775
22.450
29.009
29.093
35.673
35.753
42.419
49.078

8.236
601
326
67
122
32
36
25
25

0,800
1,760

100,00

9469

OXIDACION
Introduccin
34

OXIDACION
La oxidacin qumica emplea sustancias qumicas
llamadas agentes oxidantes para destruir la
contaminacin en los suelos y las aguas
subterrneas. Los oxidantes ayudan a transformar
las sustancias qumicas dainas en otras
inofensivas, como el agua y el dixido de carbono
o anhidrido carbnico. La oxidacin qumica es
capaz de destruir muchos tipos de sustancias
qumicas, como combustibles, solventes y
plaguicidas. El problema principal de las
reacciones de oxidacin consiste no solo en
producirlas, sino mas bien en conseguir que no
lleguen mas all de lo que se pretende de ellas.

OXIDACION
Funcionamiento
del Agente
Oxidante
36

OXIDACION
I- PERMANGANATOS ( -Mn2O8)
Las sales sdicas del cido permanganico son poderosos
agentes de oxidacin. Las soluciones acuosas de los
permanganatos tienen tambin propiedades oxidantes
enrgicas.
K2Mn2O8 +H2O 2MnO2 + 2KOH + 3O
Por este procedimiento:
Se oxida
p-clorotolueno para dar cido p-clorobenzoico
Naftaleno para dar cido ftalonico
cido maleico para dar cido mesotartarico
o-nitrofenol para dar Dinitrodihidroxidifelino

OXIDACION
II- DICROMATOS ( -Cr2O7)
Aunque los dicromatos son oxidantes en ausencia de
cidos, la reaccin se produce mas rpidamente en
presencia de estos. Casi siempre se utilizan soluciones
cidas, en general cido sulfrico y empleando las sales
sdicas y potsicas.
K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O
Na2Cr2O7 + 4H2SO4 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O
Usos:
- fabricacin de perfumes
- anetol a aldehido anisico
- isosafral a piperonal (heliotropina)
-- preparacin de azul de bromotimola y otros colorantes.

OXIDACION
III- CIDO HIPOCLOROSO Y SUS SALES
(HClO, NaClO )
El cido hipocloroso (HClO) es inestable y se descompone

fcilmente para librar oxigeno. La velocidad de

descomposicin no es tal que la reaccin sea violenta.
Puede aumentarse por la accin cataltica de las sales de
Co y Ni.
Sales de Li, Na y Ca del .hipocloroso se descomponen
fcil si estn hmedas pero son estables al estado seco.
Usos:
hipoclorito clcico para blanquear fibras, tejidos y pulpa.
hipoclorito sdico para el blanqueo de fibras de rayn.
ambas sales se usan para la desulfuracin de las
gasolinas.

OXIDACION
IV- CLORITO SODICO Y DIXIDO DE CLORO (NaClO2,
ClO2)
El NaClO2 se vende como polvo seco y se usa para blanquear.
El ClO2 es un a. oxidante y decolorante, no puede obtenerse
directamente debido a su inestabilidad.
Usos: tratamiento de aguas, blanqueo textiles, combate de
hongos azules que atacan las frutas ctricas, etc.
V- CLORATOS (HClO3, NaClO3, KClO3)
El cido clrico (HClO3) es un a. oxidante enrgico. Oxida ter
dietlico a cido actico, de etileno a glicol, de alcohol allico a
glicerina, de cido fumrico a racmico etc. El clorato potsico
(KClO3) es un a. oxidante que se emplea como fuente de
oxigeno puro. Cuando se calienta por encima de su punto de
fusin (357C), tiende a descomponerse en clorato potsico y
oxigeno.

OXIDACION
VI- PEROXIDOS (PbO2, MnO2, H2O2, Na2O2)
Peroxido de Plomo (PbO2): se usa en forma conjunta con
los cidos actico, sulfrico y clorhdrico.
Peroxido de Manganeso (MnO2): usado para oxidar
grupos metilo a aldehdos (Ej. tolueno a benzaldehdo).
Peroxido de Hidrgeno o Agua Oxigenada (H2O2): Se
usa poco como agente oxidante porque es cara. Su mayor
uso industrial es para blanquear telas.
Peroxido de Sodio (Na2O2): muy poco uso industrial, ya
que es peligroso de almacenar y manipular.
Oxido de Plata (Ag2O): se emplea poco y puede usarse
como agente oxidante dbil. Es excelente catalizador en
oxidacin en fase vapor.

OXIDACION
VII- CIDO NITRICO: Actua como agente nitrante.
VIII- NITROBENCENO: Es de accin moderada.
IX- SALES FERRICAS: Es un agente oxidante dbil.
X- SALES DE COBRE: El Cu puede actuar como agente
oxidante o como agente reductor.

XI- FUSION ALCALINA:

Para realizar oxidaciones
imposibles de otra manera (Ej. oxicidos a partir de fenoles
sustituidos).
XII- CIDO ARSNICO: Es toxico y de difcil recuperacin.
XIII- FERRICIANURO POTASICO
XIV- CIDO SULFURICOFUMANTE (H2SO4 + SO3)
XV- OZONO (O3): Se usa para esterilizar el agua, pero su
obtencin depende de la energa elctrica barata.

NEUTRALIZACION

Introduccin
43

NEUTRALIZACION
Las reaccines de neutralizacin se llevan
a cabo entre un cido y una base.
Generalmente, en las reacciones acuosas
cido-base se forma agua y una sal.
Se puede decir que la neutralizacin es la
combinacin de iones hidrgeno y de
iones hidrxido para formar molculas de
agua.
Las reacciones de neutralizacin son
generalmente exotrmicas, lo que significa
que producen calor.

NEUTRALIZACION
CIDO + BASE SAL + AGUA
El ejemplo clsico de una reaccin de
neutralizacin es la del cido clorhdrico con el
hidrxido de sodio, ambos corrosivos pero de
naturaleza qumica diferente, formando cloruro de
sodio (sal comn) y agua.

HCl + NaOH NaCl + H2O

NEUTRALIZACION
Un sinnmero de descargas industriales
ocurren en condiciones de acidez o
alcalinidad que son incompatibles con las
normas de descarga o con los procesos
biolgicos o fsico qumicos posteriores. En
particular, los sistemas biolgicos requieren
un pH entre 6,5 y 8,5 y adems producen
CO2. Para procesos biolgicos, el grado de
pre-neutralizacin requerido es una funcin
de la DBO y del contenido de alcalinidad o de
acidez (capacidad de produccin o de
consumo de cido, que es distinto del pH).

PROCESOS TIPICOS DE
NEUTRALIZACION
Mezclar efluentes cidos y alcalinos en un
ecualizador y disponer de alguna capacidad
de retencin de cargas fuertes en cido o
lcali. Si la actividad industrial del caso
genera desechos tanto cidos como
alcalinos, se deben utilizar tanto la acidez
como la alcalinidad excedentes para producir
un efluente neutro.
Neutralizar cidos en lechos de caliza. La
disolucin del carbonato genera alcalinidad.

PROCESOS DE
NEUTRALIZACION
Mezcla de cidos con lodos de cal. Se
suele llamar "cal apagada" al hidrxido de
calcio, y cal viva al xido de calcio. El
grado de neutralizacin depender del tipo
de cal utilizada.
En sistemas altamente reactivos, se
requieren unos diez minutos. La cal se
utiliza en lodos al 8 a 15 %. Otros agentes
neutralizantes (alcalinos) tpicos son el
NaOH, el Na2CO3 o el NH4OH.

PROCESOS DE NEUTRALIZACION
RESIDUOS ALCALINOS:
Se puede utilizar el cido sulfrico y el cido
clorhdrico. La reaccin es instantnea, pero
el grado de mezcla no es instantneo.
Si se dispone de gases de combustin con
CO2 , se puede burbujear este gas en la
solucin alcalina. La reaccin es mas lenta
que la de los cidos fuertes en fase lquida
pero suele ser de mucho menor costo.

NEUTRALIZACION

Tratamientos
en el Proceso
51

REMOCIN DE METALES
PESADOS
Sedimentador de alta tasa (HRT): provee
una sbana de lodo floculado y decantado
ms bien alta; el fluido entrante (con
floculante) pasa de una zona de floculacin
y luego ingresa al decantador dentro de la
sbana, con lo cual se acelera el
crecimiento del flculo (adems se produce
una filtracin a travs del lecho de flculos
decantados.

REMOCIN DE METALES
PESADOS
Casos tpicos:
efluentes de papeleras (ArgentinaUruguay);
efluentes de galvanoplasta;
efluentes de curtido al cromo;
La remocin de metales pesados se realiza
por precipitacin de formas insolubles del
metal en solucin en el caudal a tratar. Por
lo tanto, requiere de alguno de los diversos
tipos de sedimentadores.

REMOCIN DE METALES
PESADOS
Por PRECIPITACION se entiende la
desolubilizacin de una molcula o tomo
ionizado que estaba previamente disuelto,
seguido de su cada hacia el fondo de un
recipiente. La ruta ms usual para
desolubilizar metales es la formacin de
hidrxidos
metlicos
mediante
la
alcalinizacin de la solucin. La reaccin
consiste en llevar el efluente con metales
disueltos al pH de mnima solubilidad del
metal en cuestin (producto de solubilidad).

TRATAMIENTO
Nota: Si en el efluente a tratar, en el que est
disuelto el metal, existe cianuro o amonio, stos
deben ser removidos antes de tratar los metales
pesados. Tanto el cianuro como el amonio pueden
cambiar a fase gas al cambiar el pH de la
solucin. Ambos gases no deben estar presentes
en ambientes laborales, debido a su toxicidad.
Cianuro: Clorinacin alcalina (si no hay Nkel ni
Plata); Oxidacin cataltica sobre carbn;
Amonio: lavado con vapor o clorinacin de punto
crtico.

TRATAMIENTO: CROMO
Agentes reductores tpicos para el Cr+6:
Dado que la reduccin de cromo se ve
favorecida en ambiente cido, se suele
utilizar agentes reductores cidos. Los ms
tpicos figuran en la tabla siguiente:
Reactivo

Frmula

Presentacin

Sulfato ferroso

Fe(SO4)

Polvo, Solucin

Metabisulfito de sodio

Na2S2O5

Polvo, Solucin

Dixido de azufre

SO2

Burbujeo de gas

TRATAMIENTO: ARSENICO
Aparece en efluentes de metalurgia,
cermicos, curtiembre, etc. Se encuentra
asociado a minerales del Cu, su precipitacin
como sulfuro permite llegar a niveles de 0,05
ppm, agregando NaS o de HS a pH 6 a 7.

TRATAMIENTO: BARIO
Removible como BaSO4, muy insoluble, con
una solubilidad mxima de 1,4 ppm (25o C)
para razones equimolares de Ba y SO4.
Niveles tpicos de salida: 0,5 ppm. El Ba se
puede retirar de la solucin por intercambio
inico o por electrodilisis.

TRATAMIENTO: CADMIO
Se remueve por precipitacin o por
intercambio inico. El hidrxido de cadmio
es insoluble y altamente estable a pH
alcalino. Existe un proceso al perxido de
hidrgeno que oxida el cianuro y produce
xido de cadmio, recuperable.

TRATAMIENTO: COBRE

El Cu suele retirarse por precipitacin. Se

encuentran procesos de evaporacin,
intercambio inico, electrodilisis, oxidacin
y alcalinizacin. Si [Cu] en orden 200 ppm
se usa intercambio inico o carbn activado.

TRATAMIENTO: FLUORURO
Los fluoruros de los metales alcalinos son
solubles en agua e higroscpicos, mientras
que los fluoruros de los elementos
alcalinotrreos, especialmente del calcio y
del bario, son poco solubles.

TRATAMIENTO: HIERRO

Existe como Fe+3 o Fe+2. La presencia del

Fe+2 es menos probable ya que se oxida a
Fe+3 , que precipita como Fe(OH)3. Sin
embargo, a pH muy alto, el Fe+3 puede
solubilizarse gracias a la formacin del
Fe(OH)4- como complejo.

TRATAMIENTO: PLOMO
Se le precipita usualmente como carbonato
(PbCO3) aunque tambin como hidrxido
(Pb(OH)2).
Por adicin de cenizas (cal, soda) se
obtiene un efluente de 0,01 a 0,03 ppm a pH
9 a 9,5.
Es tambin posible formar el sulfuro de
plomo, mediante sulfuro de sodio o de
hidrgeno.