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INTRODUCCIN:
La Destilacin es el proceso de separacin que se usa con ms frecuencia, como consecuencia a su
complejidad, ciertas separaciones no se puede llevar a cabo por este mtodo, por varias razones:
1. los componentes presentan baja volatilidad
2. Los componentes en la solucin tiene esencialmente la misma volatilidad
3. los componentes son sensible a altas temperaturas, las cuales se requieran
para la separacin por destilacin
4. El soluto en la solucin de alimentacin est presente en una cantidad
relativamente pequeo
Estas situaciones se encuentran esencialmente en todos los procesos industriales, incluyendo las
industrias farmacuticas, qumica y del petrleo.
La Extraccin liquido liquido es un proceso alterno de separacin
El lquido que se emplea para extraer parte de la mezcla debe ser insoluble para los componentes
primordiales. Despus de poner en contacto el disolvente y la mezcla se obtienen dos fases lquidas
que reciben los nombres de extracto y refinado.
Los lodos y lquidos residuales acumulados en el fondo del decantador o de la torre son los residuos del
proceso
El solvente de extraccin usado debe ser insoluble o soluble solamente a un grado limitado en la
solucin que se va a extraer ( parcialmente soluble)
El soluto a extraer deber tener una elevada afinidad por el solvente de extraccin
Por lo general, intervienen otras operaciones en el proceso de extraccin total la cuales son:
1. La separacin del soluto del solvente de extraccin
2. la subsiguiente recuperacin del solvente para usarlo en extraccin
posteriores
En la Extraccin liquido liquido el factor que determina la cantidad de soluto en las dos fases liquida es el
COEFICIENTE
DE DISTRIBUCIN
En general, la diferente distribucin de los componentes de la mezcla tratada entre las dos fases en equilibrio constituye la
base para alcanzar la separacin deseada
En todas las operaciones de este tipo, la solucin que se va a extraer se llama ALIMENTACIN y DISOLVENTE el lquido con
el cual se pone en contacto la alimentacin. El producto rico en disolvente se llama Extracto; el lquido residual de donde se
separ el soluto es el REFINADO
REFINADO:
La otra fase lquida que contiene una concentracin mayor del lquido de alimentacin y una concentracin de
solvente.
El disolvente es selectivo para el componente de la alimentacin que aparece en mayor proporcin en el extracto, en
comparacin tanto con el refinado como con la alimentacin original.
Ejemplo: Si una solucin de cido actico en agua se agita con un lquido como acetato de etilo, parte de cido, pero
relativamente poca agua, entrar en la fase ter. Puesto que las densidades de la capa acuosa y la del ter
son diferente en el equilibrio, se separan al cesar la agitacin
Tambin se puede separar por decantacin puesto que ahora la relacin de cido a agua en la capa de ster
es diferente de la capa de ter es diferente de la relacin de la solucin de la solucin acuosa residual, se
ha logrado cierto grado de separacin.
El agua residual puede extraerse repetidamente con mas ter para reducir ms an el contenido de cido, o
se puede rearreglar una cascada a contracorriente
La capa o fase que contiene mayor concentracin de disolvente (S) y menor concentracin de lquido de alimentacin se
designa como capa Extracto
La otra capa, que posee mayor concentracin de liquida de alimentacin y menor de disolvente se llama Refinado
Durante la operacin, cualquiera de las capas puede ser la superior o la inferior, segn sean las densidades relativas.
La extraccin puede suponer solamente procesos fsicos de separacin por disolucin o reacciones qumicas entre las
sustancias extradas y el disolvente u otras materias que contenga el disolvente
APLICACIONES:
La aplicacin de la extraccin lquida se clasifican
competencia directa con otros mtodos de separacin y aquellas aplicaciones en donde es el nico mtodo adecuado:
1.
Los costos relativos son importantes. La destilacin y la evaporacin son mtodos directos de separacin; los
productos obtenidos estn formados bsicamente de sustancias puras
mtodos directos
Por ejemplo, es difcil separar por destilacin, al cido actico de una solucin diluida con agua; en cambios,
puede separarse con relativa facilidad mediante la extraccin con un disolvente adecuado y la destilacin
posterior del extracto. En particular, para las soluciones ms diluidas en las cuales el agua debe evaporarse
por destilacin , la extraccin resulta ser ms econmica
La extraccin tambin resulta aconsejable como opcin frente a la destilacin al alto vaci, a temperatura muy
bajas para evitar la descomposicin trmica
2.
Los mtodos qumicos consumen reactivos y con frecuencia conducen a una costosa eliminacin de los subproductos
qumicos
La extraccin lquida, que no provoca gastos qumicos o eliminacin de subproductos, puede ser menos costosa. La
separacin de metales como por ejemplo y los productos de fisin de los procesos de energa atmica, resultan ms
econmico por la tcnica de extraccin.
3.
PARA SEPARACIONES QUE POR AHORA NO SE PUEDEN REALIZAR POR OTROS MTODOS
En la destilacin, donde la fase de vapor se crea a partir del lquido por adicin de calor, el vapor y el lquido estn
compuestos necesariamente de las mismas sustancias; por lo tanto, son muy similares qumicamente. Entonces, las
separaciones producidas dependen de las presiones de vapor de las sustancias. En contraste el casos de la
extraccin lquida, los componentes principales de las dos fases son muy distintos qumicamente; por estos, son
posibles las separaciones de acuerdo con el tipo Qumico utilizado.
Muchos productos Farmacuticos se producen en mezclas tan complejas que slo La extraccin lquida es un mtodo
adecuado de separacin.
RESUMEN APLICACIONES:
Farmacuticos:
Purificacin de vitaminas
Qumicos:
Produccin de cobre
Procesamiento de Polmeros:
Tratamiento de efluentes:
Alimentos:
Descafeinado de caf y t
Petrleo:
EQUILIBRIO LQUIDO:
La Extraccin supone el uso de sistemas compuestos por tres sustancias cuando menos
Las fases insolubles son predominante muy distintas desde el punto de vista qumico,
En la mayora de los casos los tres componentes aparecen en cierto grado en las dos fases
AyC
B
2. Se utilizar la misma letra para indicar la cantidad de una solucin o mezcla y la ubicacin de la
mezcla en el diagrama de fases. Las cantidades se miden por libras o Kg. en las operaciones por
lotes y en masa / tiempo en las operaciones continuas
E = masa / tiempo de solucin E, un extracto, que se muestra en un diagrama de fase como el punto E
R = masa / tiempo de solucin R, un refinado, que se muestra en un diagrama de fases como el punto
R
B = masa / tiempo de disolvente B
Las cantidades libres de disolvente (libre de B) se indican mediante letras con prisma
E = masa / tiempo de solucin libre de B
3. x = fraccin peso de C en el disolvente pobre ( rico A), o refinado liquido
y = fraccin peso de C en el disolvente (rico en B), o extracto liquido
X = X / (1- X) = masa de C / masa libre de C en los lquidos refinados
Y = Y / (1- Y) = fraccin de C / Masa libre de C en los lquidos del extracto
X = fraccin peso de C en los lquidos refinados libres de B, masa C / (masa A + masa C)
Y = fraccin peso de C en los lquidos del extracto libres de B, masa C / (masa A + masa C)
N = fraccin en peso de B con base libre de B, masa B / (masa A +masa C)
4. A travs de todo el anlisis de equilibrios, balances de materia y clculos por etapas, las
fracciones molares, relaciones molares, Kmol pueden sustituirse de modo congruente por
fracciones en peso, relaciones en peso, y Kg, respectivamente.
Este tipo de tringulos son ampliamente utilizados en la literatura cientfica para la representacin grfica
de los datos de equilibrio lquido-lquido.
Adems, dada la dificultad de expresar matemticamente este tipo de equilibrio, son ampliamente
utilizados para clculos de diseo.
Estos tringulos tienen la propiedad de que la suma de las tres alturas de un punto cualquiera
(distancias perpendiculares a los tres lados) es igual a la altura del tringulo.
As pues, si hacemos la altura igual a 100 (o 1), las tres distancias representan las tres fracciones
msicas o molares. La figura 1 muestra estos tipos de Cada vrtice representa uno de los componentes
puros, tal y como se indica.
La perpendicular a cada lado desde un punto tal como el K indica el porcentaje del componente situado
en el vrtice opuesto. As la distancia de K al lado AB (35) representa el porcentaje de C, la distancia a
AC (8) el de B y la distancia a CB (57) el de A.
Cualquier punto en un lado del tringulo representa una mezcla binaria, el punto D es una mezcla de A y
B que contiene un 93% de B y un 7% de A. Todos los puntos sobre la lnea DC presentan mezclas con la
misma relacin de los componentes A y B, y pueden considerarse como mezclas originarias de D a las
que se ha aadido C.
Si R representaciones as como sus propiedades. kg o moles de una mezcla representada por el punto
R se aaden a E kg o moles de una mezcla presentada por E,
Se obtienen
M = R+E
Cuyo punto representativo en el diagrama estar situado en la recta que une E y R (tal y como se
muestra en la figura l), de modo que se cumple (haciendo los balances de materia total y para un
componente, y despejando el cociente R/E):
R / E = segmento ME / segmento RM = (X E -X M ) / (X M -X R )
(1)
Anlogamente, si a una mezcla tal como E se le elimina una mezcla M, la nueva mezcla estar sobre la
recta que une E y M, en la direccin que supone alejarse de E y localizada en R, tal y como se muestra
en la figura 1. Evidentemente, estas propiedades las cumplen tanto los tringulos equilteros como los
rectngulos.
Treybal los clasific de acuerdo con el nmero de componentes parcialmente miscibles o fases
presentes.
As los tipos I, II y III corresponden a uno, dos y tres pares de componentes parcialmente
miscibles, tal y como se muestra en la figura 4
tambin se muestran el tipo isla y el tipo IV que dan lugar a tres fases lquidas en equilibrio con solo
dos pares de componentes parcialmente miscibles.
TIPOS DE EXTRACTORES:
Todos los aparatos de extraccin lquido pretenden asegurar una amplia superficie de contacto entre
las fases, puesto que la velocidad de transferencia del componente a transferir es proporcional a dicha
rea
La clasificacin de los distintos equipos se basa en la forma utilizada para establecer el contacto de
las fases lquidas
La separacin de las dos fases, despus que han permanecido en contacto el tiempo necesario,
puede efectuarse por accin de la gravedad o, con menos frecuencia, por la fuerza centrfuga.
La facilidad de separacin de las dos fases depende, en primer lugar, de la diferencia entre las
densidades y de sus viscosidades, y puede estar afectada de modo apreciable por la presencia de
impurezas, que tienden a estabilizar las emulsiones formadas durante la mezcla o dispersin de las
fases.
TIPOS
Como existen una gran diversidad de aplicaciones del proceso de extraccin es lgico que
igualmente haya una gran variedad de equipos para llevar a cabo esta operacin. Entre ellos se
prefieren aquellos que cuentan con agitacin mecnica o son de tipo centrfugo.
- el contactor de disco rotativo (RDC): es el equipo de mayor aplicacin para la extraccin lquidolquido. Los elementos de agitacin son una serie de discos horizontales montados sobre un
cigeal instalado a lo largo de la columna. El tamao de las gotas se controla por medio de la
velocidad de rotacin.
- el contactor de disco rotativo asimtrico (ARD): est basado en el diseo del equipo anterior, pero
reduce el retromezclado gracias a la separacin de las zonas de mezclado y sedimentacin en dos
compartimentos distintos.
- la columna de extraccin Kuhni: los distintos compartimentos estn separados por los discos del
esttor que son platos perforados.
- la columna Karr: los platos se mueven hacia arriba y hacia abajo unas dos veces por segundo
aproximadamente para proporcionar la agitacin adecuada.
Extractor centrfugo
- el extractor de plato vibratorio (VPE): el diseo est basado en el equipo anterior. En este equipo
los agujeros de los platos perforados y la proporcin de rea perforada respecto al rea total del
plato son ms pequeos que en el caso anterior.
- extractores centrfugos: existen diferentes diseos pero todos se caracterizan por tener las etapas
de mezcla y separacin comprendidas en la misma unidad. Se utilizan en los casos en que la
separacin resulta difcil en una unidad de sedimentacin-decantacin.
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La efectividad de un disolvente a los efectos de separacin de los componentes i, j de una cierta mezcla,
vendr expresada por el valor de la concentracin relativa de los mismos en las fases extracto y refinado, es
decir, por el valor de la relacin:
ij = (y i /x i )/(y j /x j ) = k i /k j
en el sistema de que se trate. Para que la separacin sea posible esta selectividad debe ser distinta de uno,
y cuanto ms distinta de la unidad sea, ms fcil ser la separacin. De este parmetro depender el
nmero de etapas necesarias para una separacin dada.
Insolubilidad del disolvente
Cuanto mayor sea la insolubilidad del disolvente y del componente mayoritario del refinado, que no se desea
extraer, ms fcil resultar la operacin de extraccin.
Recuperabilidad
Puesto que siempre habr que recuperar el disolvente para su reutilizacin, y ordinariamente tal
recuperacin se realiza por rectificacin, resultar indispensable que el disolvente no forme azetropos con
los componentes del sistema y, a ser posible, que las volatilidades relativas de stos respecto aqul sean lo
ms alejadas posible de la unidad. Es conveniente que las sustancias que se encuentren en menor cantidad
en el extracto fueran las ms voltiles. De ser el disolvente el que debe volatilizarse, debe procurarse que su
calor latente sea lo menor posible
Densidad
Evidentemente, resulta indispensable que las densidades de las fases en equilibrio sean distintas para que
sea viable la extraccin. La operacin se desarrollar ms fcilmente cuanto mayor sea la diferencia de
densidades. As pues se seleccionarn aquellos disolventes con densidad lo ms distinta posible a la mezcla
a extraer.
Tensin interfacial
Cuanto mayor sea la tensin superficial entre las fases extracto y refinado con mayor facilidad coalescern
sus emulsiones y con mayor dificultad se conseguir su mutua dispersin. Normalmente la etapa ms lenta
es de coalescencia y separacin de fases, la mezcla se puede favorecer aplicando energa mecnica, por
ello se suelen preferir disolventes que proporcionen altas tensiones interfaciales.
Reactividad y corrosividad
Los disolventes deben ser qumicamente estables, es decir, inertes tanto respecto a los componentes del
sistema, como respecto a los materiales de construccin de las instalaciones.
Viscosidad, presin de vapor, inflamabilidad, temperatura de congelacin, costo y toxicidad
Todas estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben ser lo ms bajas posible, para facilitar el manejo
y almacenamiento de los disolventes.
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Cuanto mas insolubles son los lquidos A y B, ms cerca de los vrtices del tringulo se encontraran
y
K.
Una mezclas binarias J, en cualquier punto entre L y K, se separan en dos fase lquida insolubles de
composicin en L y K, ya que las cantidades relativas de las fases dependen de la posicin de J
La curva LRPEK es la curva binodal de solubilidad, que indica el cambio en solubilidad de las fases
ricas en A y B al agregar C.
Una mezcla fuera de esta curva ser una solucin homognea de una fase lquida. Una mezcla
ternaria por debajo de la curva, como M, forma dos fase lquidas insolubles saturadas de
composiciones en el equilibrio, indicadas por R (rico en A) y E (rico en B). La lnea RE que une estas
composiciones en el equilibrio es una lnea de unin, que necesariamente debe pasar a travs del
punto M que representa la mezcla como un todo.
Hay un nmero infinito de lneas de unin en la regin de dos fases, pero slo se muestran una
cuantas. Rara vez son paralelas
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El Punto de pliegue, (P), la ltima de las lneas de unin y el punto en donde se encuentran las curvas
de solubilidad del rico en A y rico en B, generalmente no se encuentra en el valor mximo de C sobre
la curva de solubilidad.
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Se considera que cada etapa es una etapa terica o ideal por lo tanto, el Extracto efluente y las
soluciones de refinado estn en Equilibrio una con respecto a la otra
Cada etapa debe incluir medios para facilitar el contacto de los lquidos insolubles y para separar
fcilmente las corrientes de los productos
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La extraccin por etapas puede llevarse a cabo de acuerdo con distintos diagramas de flujo,
dependiendo del sistema y la separacin que se plantee.
En todo este tema consideraremos que las etapas son ideales, de tal forma que se admite, que las
corrientes que salen de una etapa estn en equilibrio.
Cada etapa debe incluir los equipos adecuados, que permitan el contacto de las fases y su separacin,
as pues en una etapa debe combinarse un mezclador y un sedimentador.
La figura 6 representa esquemticamente el proceso de extraccin en una sola etapa. Se introduce una
corriente Eo , de composicin yC , y se pone en contacto con una corriente Ro de composicin xRo . La
operacin puede realizarse en continuo o por cargas.
En cualquier caso, despus de separar las fases se obtendrn dos corrientes E1 y R1 de composicin
yC1 y xC1 , que como se ha indicado anteriormente, estarn en equilibrio. En rgimen estacionario (o si la
operacin se realiza por cargas) debe cumplirse que la entrada es igual a la salida, ya que no hay ni
acumulacin ni generacin. De este modo, se puede escribir el balance de materia total y de soluto:
Balance total:
E0 + R0 = E1 + R1 = M
Conocidos los caudales y composiciones de las corrientes de entrada y los datos de equilibrio se puede
calcular grfica o analticamente la composicin y caudal de las corrientes de salida. La figura 7 muestra
como se puede resolver el problema en un diagrama triangular rectangular (a, c), as como en un diagrama
de Janecke (b, d).
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Simultneamente, la posicin del polo se va desplazando en consecuencia, tal y como muestra la figura
12, y llegar un momento ( por ejemplo en M) en el que las rectas Ro Rn y E1 Ro sern paralelas y
el punto se situar en el infinito.
Si se sigue aumentando la cantidad de disolvente, las rectas se cortarn en la parte superior del
diagrama, por ejemplo en .
Finalmente, cuando M se sita sobre la rama superior de la curva de equilibrio (M*), coincidir con el
punto representativo de
Eo
tericamente permisible.
Una cantidad mayor de Eo supondra que no podra llevarse a cabo la extraccin planteada. Aplicando
la regla de la palanca a estas condiciones se obtendra:
So M * F
F M * (So)max
es decir
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So M *
So F/ F M *
Evidentemente, estas condiciones no resultan operativas, puesto que se obtendra un caudal nulo de
Rn.
En estas condiciones, el nmero de etapas necesarias para una separacin dada sera el mnimo.
Figura 12
Resulta evidente, en una construccin grfica como la de la figura 11, que si en un momento dado
una recta operativa coincide con una recta de reparto, el nmero de etapas de equilibrio resultara
infinito.
As pues, el clculo de (Eo ) min se basa precisamente en determinar cuando se produce esa
circunstancia. Para ello (figura 13) se sitan los puntos E o ,R n y R o , se traza la lnea E o R n y se
prolongan las rectas de reparto hasta que la cortan.
Esto slo debe hacerse con las que se encuentran a la izquierda de R o y la que pasa por l, ya que
las dems no van a intervenir en esa extraccin.
La recta de reparto que corte ms abajo a la recta E o R n nos dar el min (generalmente, es
precisamente la que pasa por R o la que produce esta circunstancia).
Este min cumple la condicin que, tomado como origen de las operativas, har coincidir en algn
momento una operativa con una recta de reparto.
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Con ese se puede situar (E 1 ) min (sobre la interseccin de la recta min R o con la curva de
solubilidad). Aplicando la regla de la palanca:
Figura 11
Ro
Eo M min
Eo min
Ro M min
es decir:
Eo min
Ro
Eo M min
Ro M min
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Figura 13
y por tanto, todas las operativas tendran mayor pendiente que cualquier recta de reparto,
asegurando, as, que no se va a encontrar ninguna pendiente igual.
Si las rectas de reparto tuviesen inclinacin contraria a la representada en la figura 13, los cortes
con la lnea E o R n se produciran por la parte de arriba (generalmente), en cuyo caso min sera
el punto de corte ms prximo a E o .
En este caso aumentar E o significara aproximar a E o , por ello, hay que tomar el ms prximo.
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