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Nutrientes Qumicos Empregados no Tratamento de

Efluentes Parte 2
Introduo
No trabalho intitulado Nutrientes Qumicos Empregados no
Tratamento de Efluentes Parte 1:
Tentei explicar quais so os produtos qumicos que agem como
nutrientes;
Comentei um pouco sobre as quantidades necessrias de
nitrognio e de fsforo;
E finalmente, comparei alguns mtodos relacionados s formas
de como esses nutrientes podem ser dosados nos sistemas de
tratamento de efluentes.
Agora nesta parte 2, gostaria de abordar os assuntos referentes:
A qumica e a anlises dos nutrientes N e P;
Alguns problemas tpicos que so relacionadas com os
nutrientes N e P.

Alguns comentrios sobre a qumica e as anlises dos


nutrientes N e P
A nomenclatura e siglas: com base nas minhas experincias e
dificuldades, gostaria de enfatizar o quanto necessrio tomar um
mximo cuidado neste assunto, tentando deixar claro e explicitar o
tipo de amostra analisada (particularmente se foi analisada da forma
tal qual ou foi previamente filtrada), o que foi analisado e como o
resultado das anlises foi expresso. Eu mesmo, nas pesquisas que fiz
para escrever este artigo, tive muitas dificuldades em entender e
expressar os nmeros de forma correta e consistente. Alm de outras
referncias j indicadas na parte 1 deste trabalho, podemos sugerir a
seguinte leitura do artigo da CETESB
http://www.cetesb.sp.gov.br/userfiles/file/agua/aguassuperficiais/aguasinteriores/variaveis/aguas/variaveis_quimicas/serie_de_nitrogenio.pdf.
NITROGNIO: Para meu prprio aprendizado e para uma melhor
leitura deste trabalho, tentei resumir algumas explicaes adicionais
referentes s medies comumente utilizadas no tratamento de
efluentes, sem, no entanto, abordar o assunto de uma forma
exaustiva:
NH4+ N (Inorgnico): Apesar da palavra inorgnica, usa-se
um valor expresso como o elemento nitrognio na forma
amoniacal para obter-se uma noo da disponibilidade de
nitrognio para fins biolgicos ou orgnicos. Normalmente, as
anlises devero ser feitas utilizando amostras previamente

filtradas. Por exemplo, para um resultado de nitrognio


amoniacal de 0,6 miligramas N/l, a amostra ter 0,77
{(18/14)*0,6} miligramas do on NH4+ solvel por litro da
amostra filtrada, mas expressa em base de miligramas de
nitrognio, N.
TNK: Este sigla refere-se ao uma medio de nitrognio total
utilizando o mtodo analtico chamado Kjedhal. Normalmente
as anlises devero ser feitas utilizando uma amostra na forma
que foi coletada, ou seja, sem filtrao prvia. Por exemplo,
para um resultado de nitrognio Kjedhal de 2,0 miligramas N/l,
a amostra ter 2,0 miligramas do nitrognio total por litro da
amostra, e expressa em base de miligramas de nitrognio, N.
N orgnico: Este valor o mesmo do TNK. O nitrognio
orgnico definido funcionalmente como sendo organicamente
interligado no estado de oxidao trinegativo. Ele no inclui
todos os compostos de nitrognio orgnico. Analiticamente,
nitrognio orgnico e amnia podem ser determinados em
conjunto e tem sido referido como nitrognio Kjeldahl, um
termo que reflete a tcnica utilizada em sua determinao.
Nitrognio orgnico inclui materiais naturais, tais como
protenas e peptdeos, cidos nucleicos e ureia, alm de muitos
materiais orgnicos sintticos. As concentraes de nitrognio
orgnico tpicos variam de algumas centenas de microgramas
por litro, em alguns lagos limpos para mais de 20 mg / L no
esgoto bruto. Referncia: Standard Methods 4500-N A p. 902.
FSFORO: Novamente, como no caso de nitrognio, a introduo
relacionada anlise de fsforo no Standard Methods bastante til no
entendimento e inter-relacionamento entre a nomenclatura e os mtodos
analticos. Ver em particular a referncia Standard Methods: 4500-P
PHOSPHORUS*#(204) p 984. Com o ajuda do Google Tradutor, segue uma
traduo de partes desta referncia que entendo so mais relevantes.
As anlises de fsforo incorporam de modo geral duas etapas processuais:
(a) A forma de converso do elemento de fsforo de interesse, para a
forma de ortofosfato dissolvida, e;
(b) A determinao colorimtrica do composto ortofosfato dissolvido.
A separao do fsforo nas suas diferentes formas definida
analiticamente, mas as diferenciaes analticas podem ser selecionadas de
modo que elas permitam sua utilizao para fins de interpretao.
ons Fosfato - PO43-: So denominadas como: fsforo reativo, fosfato
inorgnico dissolvido ou simplesmente ortofosfato. So estes os fosfatos
que respondem a testes colorimtricos sem hidrlise preliminar ou digesto
oxidativa da amostra. Enquanto o fsforo reativo em grande parte uma

medida de ortofosfato, inevitavelmente uma pequena frao de um fosfato


condensado presente hidrolisada no procedimento. Fsforo reativo ocorre
em ambas as formas dissolvidas e suspensas. Uma hidrlise cida
temperatura da gua fervente converte tanto os fosfatos dissolvidos quanto
os fosfatos em forma de particulados condensados para a forma de
ortofosfato dissolvido. A hidrlise liberta inevitavelmente algum fosfato a
partir de compostos orgnicos, mas este pode ser reduzido a um mnimo
por seleo escolhida quanto fora do cido, do tempo de hidrlise e da
temperatura. O termo fsforo cido hidrolisvel o termo preferido em
vez do termo fosfato condensado para esta frao.
As fraes de fosfato e que so convertidos em ortofosfato somente pela
oxidao destrutiva da matria orgnica presente so consideradas como
sendo fsforo orgnico ou organicamente ligadas. A fora da oxidao
necessria para esta converso depende da forma e, em certa medida, da
quantidade de fsforo-orgnico presentes. Como nos casos do fsforo
reativo e do fsforo cido hidrolisvel, o fsforo orgnico existe tanto nas
fraes dissolvidos quanto as fraes em suspenso.
Fsforo Total: Para o fsforo total, bem como as fraes de fsforo
dissolvido e suspenso, cada um pode ser dividido nos trs tipos de qumicos:
reativos, cidos hidrolisveis, e fsforo orgnico, conforme o mtodo
analtico utilizado e que foram descritos acima.

Alguns problemas tpicos que podem ser encontrados


nas operaes das estaes de tratamento de efluentes
nas indstrias de celulose e papel.
1) A quantidade de nitrognio e fsforo no efluente bruto: As
quantidades de nitrognio e fsforo normalmente presentes no esgoto
domstico so significantemente maiores do que normalmente
encontrado nos efluentes das indstrias de papel e celulose. Essa
diferena impacta nos projetos e dimensionamento das estaes, e
tambm nas formas de operao. Citando dois exemplos de forma
simples:
a) Esgoto domstico: No tratamento dos efluentes composto no maior
parte de esgoto domstico, normalmente existe a necessidade de
incluir no projeto processos que permitem a reduo do nitrognio
total, e s vezes de fsforo, no efluente tratado. O engenheiro
projetista normalmente faz isso com o intuito de atender as demandas
ambientais e legais. Os processos para reduzir a concentrao de
nitrognio so chamados de nitrificao e denitrificao. Estes
processos so frequentemente utilizados em sequencia. Para
efluentes industriais brutos, os valores de nitrognio so muito mais
variados. E para as indstrias de papel e celulose especificamente, em
geral os valores so muitos menores e os processos de nitrificao e
denitrificao no so muito importantes.

Valores tpicos para a concentrao de nitrognio e seus compostos


em esgotos domsticos brutos so listados na tabela abaixo;
Faixa (mg N/l)
Tpico (mg N/l)
N total
35 60
45
N orgnico
15 25
20
+
Amnia - NH4
20 35
25
Nitrito - NO20
0
Nitrato - NO3
02
0
Ref.: Lodos Ativados Marcos Von Sperling, TREINAMENTO (abril 2011)
slide n 63
b) Efluente Industrial: Como foi comentado na parte 1 deste blog
sobre nutrientes, frequentemente muito reduzida concentrao de
nitrognio disponvel para o crescimento biolgico nas estaes de
tratamento de efluentes do tipo lodo ativado, comumente utilizado
nas indstrias de papel e celulose. Isso devido prpria natureza do
processo fabril de papel e celulose que faz com que exista uma
insuficincia de nitrognio e fsforo disponvel na entrada do sistema
tratamento biolgico. Por tanto, o engenheiro projetista tem que
prever um sistema de dosagem adequado para fornecer as
quantidades adicionais necessrias.
2) Falhas no equipamento de dosagem: Quando acontece uma falha
mecnica numa bomba, por exemplo, dever ser bvio que exista a
necessidade de concertar a bomba. Mas, pode acontecer um
entupimento em uma linha de dosagem dos nutrientes, de tal forma que
no acontece dosagem de nutrientes suficientes para um crescimento
correto das bactrias. Nesta situao, poder acontecer uma
desestabilizao total da estao, acompanhada de uma reduo na
eficincia na remoo da carga de poluente, alm de outros problemas
como o arraste de slidos. Portanto, necessrio que o consumo de
nutrientes seja acompanhado da forma regular e frequente. Este
acompanhamento tambm dever ser realizado em relao carga de
poluente entrando na estao.
Em uma situao inversa, poder acontecer uma dosagem excessiva de
nutrientes; por exemplo, quando uma bomba dosadora encontra-se mal
calibrada. Embora isso no crie tantos problemas operacionais, tal fato
poder afetar a concentrao de nutrientes no efluente tratado. Disto
podero resultar problemas legais e ambientais, alm da elevao dos
custos com a desnecessria dosagem de nutrientes. Portanto,
recomendvel que as concentraes de nitrognio e fsforo no efluente
tratado sejam medidas e monitoradas da forma regular.
3) Variaes na Idade do lodo e seu impacto na concentrao dos
nutrientes: Tambm foi comentado na parte 1 deste blog sobre
nutrientes, que para sistemas de lodo ativado com aerao prolongado e
uma idade de lodo elevada, encontram-se uma relao de DBO 5 100: N

3,5: P 0,5, ou at valores relativos menores para N e P. Desta situao,


podemos deduzir que no caso em que a idade de lodo sofre uma variao
excessiva, poder acontecer uma variao nas demandas dos nutrientes.
Estes variaes tambm podero acontecer para sistemas de lodo
ativados normais e que operam com uma menor idade de lodo, mas os
impactos sero menos perceptveis. Por exemplo, numa estao de lodo
ativado com aerao prolongada e que por uma razo qualquer, poder
ter que reduzir o descarte do excesso de lodo biolgico. Este operao vai
provocar um aumento na idade do lodo, e consequentemente uma
tendncia maior na mineralizao do mesmo. Ento, ainda mais
nutrientes sero liberalizados com essa mineralizao e, portanto sero
disponibilizados via o retorno do lodo para o incio do sistema de aerao.
4) Problemas analticos: So muito variados os problemas analticos
relacionados questo das quantidades e dosagem de nutrientes para as
estaes de tratamento de efluentes. Pretendemos tratar este assunto
com mais detalhes no futuro. No momento, preciso enfatizar a
necessidade de coletar as amostras nos locais corretos e de forma
adequada. Em certos pontos da amostragem, a coleta da uma amostra
instantnea poder ser suficiente. Em outros pontos da coleta, a
utilizao de um coletor de amostras automtico mais indicado. Como
exemplo de um plano de amostragem e anlise, segue uma tabela que
resume as informaes bsicas que podem permitir a avaliao e
acompanhamento da concentrao dos nutrientes N e P, somente na
sada de uma estao de tratamento de efluentes de lodo ativado.

PARMETR
O

LOCAL

Sada do
clarificado
r
secundri
o
(Efluente
Tratado)

Nitrognio
Total
Kjeldahl
efluente
tratado
Nitrognio
amoniacal
Fsforo total
efluente
tratado

TIPO DA
COLETA

Amost
ra sem
filtra
o
Amost
ra
filtrad
a
Amost
ra sem
filtra
o

Amostrador
Automtico
(6 coletas
de 150ml a
cada
10min. por
24H)

FREQUNCI
A da
Anlise

Refern
cia
(Stand
ard
Methods
)

1 vez por
semana

4500-Norg
A e B ou
C

3 vezes por
semana

4500-NH3
A e E ou F

3 vezes por
semana

4500 P

Concluses
Em resumo e de forma muito sucinta e simples, espero ter
explicado um pouco sobre a qumica dos nutrientes N e P em
relao ao tratamento de efluentes. Tambm, procurei expor
alguns problemas tpicos que encontram-se relacionadas com as
concentraes necessrias destes nutrientes no tratamento de
efluentes pelo processo de lodo ativado.

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