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LABOR~~~TORIO
DE PROCESOS Y DISEO 111
PAG
PARTE I
MOTIVOS DEL PROYECTO
INTRODUCCI~N
10
12
TIPOS DE VIDRIADOS
15
16
OPACIFICANTES
28
ANALISIS DE MERCADO
33
UBlCAClON DE LA PLANTA
38
PARTE 11
VIDRIOS
42
FRITAS
47
50
FORMULACldN DE VIDRIOS
57
58
63
PARTE 1111
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA
69
81
82
90
EVALUACldN ECONOMICA
90
CONCLUSIONES
1O0
BlBLlOGRAFlA
1o1
APENDICE
103
11. OBJETIVOS:
PRODUCCION DE VIDRIOS SIN PLOMO.
DESARROLLO DE PRODUCTOS.
DISEO DE LA PLANTA.
ESTUDIO DE FACTIBTLIDAD ECONOMICA DE LA PLANTA.
(
El vidriado se realizatradicionalmente con unasuspensin de oxido de plomo,litargirio
PbO), conocido comnmente como greta mezclado con slice, pedernal [ liga o tizate (SiO2)], que se
aplica sobre las piezas ( recipientes elaborados a base de arcillas naturales ) que han sido quemadas
previamente y que seconocen como bizcocho, sancocho o jahuete. La greta produce vidrios de alta
calidad, con amplio intervalo de temperatura de hsin, mucho brillo y ligera tendencia ala formacin
de fsuras, "craquelado" que sufre el vidrio cuando se enfra. Todas stas condiciones dificultan su
sustitucin.
Actualmente el consumo de la alfarera tradicional, se da con mayor auge en estratos de clase media
y baja, por lo econmico que resultan y por la cultura y costumbres de la gente. De igual forma otros
sectores de la economa, como el restaurantero y de artculos ornamentales demandan fuertemente
estos productos.
Dado que ensu gran mayora, estos artculos artesanales contienen plomo, para abatir el intervalo de
fusin, se ve limitada su comercializacin. De igual modo no se puede explotar el enorme potencial que
tienen estos productos en el exterior, ya que por su colorido y lo extico de sus variadas formas y
diseos, tienen gran demanda en el exterior. Desgraciadamente, slo est permitida la exportacin de
artculos de ornato, esto limita de manera importante las oportunidades de expansin de esta actividad.
Por lo anteriormente expuesto nos urge encontrar un tipo de vidriado que reuna las caractersticas
fisicas y quimicas apropiadas; tales como bajo intervalo de fusin, coeficiente de expansin trmica
compatible con el del barro, tensin superficialadecuada, gran dureza, mucho brillo, alta resistencia
qumica; etc., de tal suerte quelo hagan viable comercialmente.
El vidrio ha sido usado por el hombre desde tiempos muy remotos, del cual haSr registros
arqueolgicos. Objetos hechos por la mano del hombre usando vidrio han sido encontrados
en localidades muy distantes. Los vidrios encontrados en la naturaleza provienen de masas
rocosas fimdidas las cuales fueron expulsadas en erupciones tan rpidamente que no
tuvieron tiempo de transformarse en cristales minerales.El ms comn de estos vidrios
naturales, es la obsidiana, usualmente es traslcido y de color negruzco, pero a veces es
rojo, caf o verduzco, y algunas variedades son transparentes. Es muy fcil de quebrar,
frecuentemente se pueden estirar las piezas, as mismo se pueden hacer puntas de flechas, de
lanzas y cuchillos; este fue el uso ms difundido que le dio la gente de la edad de piedra. En
culturas ms avanzadas la obsidiana fue usada para propsitos religiosos y ceremoniales,
adems de la joyera, algunas de estas piezas presentan una alta calidaden su manufactura.
Los objetos fabricados con obsidiana han sido encontrados en zonas minerales como Italia,
Grecia, Checoslovaquia, Hungra y Asia Menor; y vemos que la obsidiana se ha
comercializado desde la edad de bronce, fue usada atravs de tocla Amrica. La obsidiana
encontrada en el parque Yellowstone era bien conocida por 10s indios, y fue dihndida de
trib a trib frecentemente lejos de su lugar de origen.
Cilando el vidrio fue fabricado artificialmente por primera vez? No lo sabemos, pero debe
haber sido muy anterior en los inicios de las primeras ciwlizaciones humanas. Una vez que
fue descubierto el uso del fuego, se hizo posible trabajar en intervalosde alta temperatura, el
inicio Y desarrollo de las artes basadas en el fuego fueron su consecuencia natural.
Posteriormente el descubrimiento del uso del vidrio vino despes.y fue una consecuencia
del desarrollo de la metalurgia, pero parece ms probable que la metalurgia y fabricacin del
vidrio, fueron consecuencia del desarrollo del arte de la alfarera. La coccin de la alfarera
ls artes basadas en el fuego, y de este se
cruda file el primer paso en el desarrollo dea
desarroll el vidriado y como consecuencia lgica de lo anterior se produjo el vidrio,
producto de la mano del hombre. Puede ser, sin embargo, que el descubrimiento del vidrio
fue un suceso fortuito.
Hay una gran diferencia entre lo que es un vidrio y un vidriado, y la transformacin de uno
en otro es menos compleja, de cualquier forma es ms probable que el vidrio se hubiera
descubierto en forma independiente. De igual modo surge la necesidad de catalogar las
propiedades qumicas del vidrio.
Posiblemente la produccin de vidrio comenz como un accidente. Una posibilidad de lo
anterior lo ilustra Verlain, considerando que se formaba por la c,occion de cereales y la
fusin de sus cenizas, como resultado del fuego causado por un relmpago. Tales sucesos
no son improbables y Verlain afirma que las masas de vidrio encontradas en las cenizas
fueron llamadas piedras de relmpago.
Gracias a los estudios sistemticos de las propiedades de muchos miles de vidrios, se hnden
unas quinientas especies quimicamente distintas de vidrio con lasque se fabrican decenas de miles de
diversos artculos para una infinidad de usos.
Se ha aplicado el nombre de wdrios a div-ersas sustancias qumicas inorgnicascuando se
encuentran en el llamado estado vtreo. La palabra vidrio ha designado comnmente el material
usado para la fabricacin de botellas y ventanas. Casi toda la produccin comercial se hace con
vidrios de silicatos, o sea, vidrios de xidos que contienen 60 - 100% de Si02 (slice) y diversos
porcentajes de dos o ms xidos inorgnicos, como xidos de sodio, potasio, calcio, magnesio,
plomo, boro, aluminio, zinc y bario, todos ellos en solucin mutua.
El vidrio es el producto de una fusin inorgnica que hasido enfriado hasta condiciones slidas
sin cristalizacin. Otra forma de definir a los vidrios es considerndolos sustancias amorfas de muy
alta viscosidad ( 1 x 1O dPas (poises)) o lquidos sobreenfriados los cuales no tienen puntos
especficos de solidificacin ni reblandecimiento, es decir, la viscosidad de un vidrio varia en un
intervalo de temperatura de mayor a menor ( rango de temperatura de reblandecimiento ) o de
menor a mayor ( rango de solidificacin ).
La temperatura a la cual el vidrio comienza a solidificarse se denomina temperatura de
transicicin vtrea, ya que a temperaturas m s bajas el material ser frgil y a temperaturas por
encima de este rango comenzar a fluir como lquido muy viscoso. De igual forma, la temperatura
de reblandecimiento es aquella donde la viscosidad del vidrio prefundido comienzaa disminuir hasta
comportarse como un lquido Newtoniano.
Hasta una temperatura de varios cientos de grados centgrados, el vidrio es un material slido con
una buena resistencia mecnica. Aunque fundamentalmente muyhomogneas y transparentes,
pueden hacerse masas o cuerpos de diferentes colores, traslcidas u opacas por la inclusin de
pequeos porcentajes de materiales inorgnicos amorfos o cristalinos disueltos.
Las relaciones de equilibrio de fases de los sistemas que forman vidrios, han conducido a un
conocimiento ms completo de los lmites de composicin de este material; esto es, de las relaciones
qumicas que fijan lmites a las composiciones que pueden fundirsey trabajarlas para convertirlas en
vidrios tiles. Sin embargo, los vidrios comercialmente tilesson casi siempre multicomponentes y
de constitucin indudablemente compleja y no existe hasta ahora ninguna teora completamente
aceptada sobre la estructura atmica del vidrio.
1.4 PROPIEDADES:
Transparencia. Es muy grande y permanente en casi todas las clases de vidrio. la
transmisin de porcentajes muy elevados de
ondas
de
luz visible para fines de
iluminacin, es una propiedad de la transparencia.
: Dureza y resistencia al rayado.
Lisura. Facilita mucho la limpieza y el mantenimiento de condiciones estriles en las
tuberas por las que circulan alimentos y medicinas.
: , Inercia qumica. En general el vidrio tiene una resistencia buena o excelente a la
corrosin.
'
'
'
Fabricacin.- El vidrio se hace calentando una mezcla que casi siempre consiste en arena
silicea y cxidos metlicos secos, pulverizados o granulados,compuestosque
producen
dichos xidos cuando se calientan.
El vidrio fundido se enfra y se endurece muy rpidamente, sin embargo en los segundos
que se encuentra a una temperatura comprendida entre el rojo amarillo y el rojo naranja ( o
limites de viscosidad de lo4 y lo7 poises ). puede trabajarse fcilmente de muchos modos
para darle forma. El vidrio fro puede voherse a calentar y trabajar repetidas veces con la
misma facilidad.
Un articulo de vidrio inmediatamente despus de que se le da forma, es transportado a un
hornode recocido continuo, para volverse a calentar a una temperatura apropiada para
desaparecer las tensiones introducidas en el vidrio al darle forrna.
I .os coformadores o trxermedtos de la red vtrea. Algunos xidos no forman vidrios por si
nltsmos, pero pueden entrar en la red hasta cierto punto y sustituir al Si o al B. En
nlgunos casos formarn la propia red con ciertos modlfcadores, como en los sistemas
VgO CaO A!:Ox Los coformadores comnmente son A1203, TiOr, BeO, ZrOr y CdO.
En 1047. Sun (Norton. 1983) demostr que la resistencia de enlace simple de los xidos da
una correlacin aceptable con la formacin de vidrios. Los generadores de red poseen gran
resistencla de enlace, en los modificadores es baja y en los intermedios la resistencia queda
entre los dos anteriores.
Este modelo estructural de red aleatoria est soportado en los estudios de difraccin de
rayos S de una gran variedad de vidrios (Uhlmann, 1983).
Todo proceso de enfrlamiento como el de la formacin del vidrio est dado por la cintica
Esta determina cul de los dos canllnos ha de tomar la mezcla: la cristalizacin o la
vitrificacin.
En esta seccin el prmclpio de la L lscosldad es la propiedad cintica ms importante en los
vidrios formados por mezclas, con enfriamiento rpido y sin cristalizacin. El significado de
la viscosidad est discernido cuando uno considera la formacin de los vidrios, por ejemplo,
el cuarzo (Si02).
En la naturaleza resulta difcil encontrar piezas puras de Si02; en la industria, el cuarzo o
cristal de roca es calentado por encima de los 2000 "C y de cualquier forma lo que se
consigue es una mezcla de varios componentes.
Una mezcla difiere del cristal en su habilidad o capacidad de movkr sus unidades
estructurales individuales. Los enlaces Si-O llegan a ser tan fuertes en un cristal que es
necesario aplicar elevadas temperaturas para provocar un movimiento interno de la red
cuando esto sucede, muchos enlaces comlenzan a romperse o modificarse debilitando la
estructura y provocando una disminucin de la viscosidad del material. Por ejemplo, el
punto de mezcla ( temperatura de reblandecimiento) para el vidrio de Si02es 1723 O C ,
mientras que para el cristal de este mismo xido est por arriba de los 2000 "C; por ende: "a
elevadas temperaturas, los enlaces comenzarn a romperse y la viscosidad a disminuir".
Dicho de otro modo, los enlaces entre tomos se fortalecern conforme aumenta el
enfriamiento.
En los vidrios formados por mezclas lo anteriormente explicado varia, ya que se cuentan con
ms agentes, por ello, las uniones entre tomos son ms diversas y no precisamente giran
alrededor de la unin de los tetradros de Si04.
L a viscosidad siempre ha sido identificada con la letra n y en estudios de cintica para
vidrios y polimeros plsticos se reporta en Pa*s ( Pascal*segundo ), para familiarizarse, o
bien para tener un punto de comparacin con un poise ( unidad de viscosidad ms comn en
ingeniera ) existe la equivalencia: dPa*s = 1 P - que se entiende como la relacin directa
entre un poise y una dcima de Pascal por segundo - De esta forma se encontraron los
siguientes datos de viscosidad para un vidrio formado con Si02-CaO-K20-Na20.
n ( 1 500C) vidrio = 1 O *2dPa.s
n (2OOC) agua = 10 "-2 dPa.s (centipoise)
La viscosidad de este mismo vidrio en 700 y 850C oscila entre 10*6 y 10*9 dPa.s.
10
DEPENDENCIA DE LA TEMPERAIIRA.
E;, l o g
[-J 1
Hay que considerar que la energa de activacin, no puede estar directamente relacionada
con la energa de unin. Por ejemplo, las energas de unin de B-O y Si-O son del mismo
orden, mientras que la energa de activacin son de 71 O KJimol para el Si02 y 3 1 O KJimol
para el B203.
CRISTALIZACION
La cristalizacin es un fenmeno cintlco inverso a la vitrificacin, este fenmeno ocurre
durante el enfriamiento del liquido a Ia misma temperatura en la cual la mezcla es observada
Resulta dificil la formacin de cristales cuando un vidrio est compuesto por ms de dos
xidos, sin embargo es posible meter pequeas cantidades de cristales a un vidrio para que
ste cambie por completo todas sus caractersticas.
NUCLEACION
11
11';
pi
1.7.1 PROPIEDADESTERMICAS
Temperatura de referencia.- Para el control prctico de las operaciones de conformacibn y
recocido, adems de saber cual es la temperatura mxima de trabajo.
1 1 El puntodetrabajo.-
vidrios comerciales es
aproximadamente
0.20 cal/(gmol)(('C) a temperatura
ambiente.
b) Resistencias a las variaciones bruscas de temperatura (resistencia al choque trmico).
(1) Resistencia a las tensiones trmicas.
1.7.2 PROPIEDADESELECTRICAS
Resistencia elctrica
M Resistencia dielctrica.
12
Los vidriados y esmaltes vtreos, son esencialmente vit.reos debido a la baja temperatura de
fusin, buena tendencia a fluir; buena adherencia al cuerpo, capacidad de recubrimiento en
los esmaltes y concordancia en
la
dilatacin trmica, sus composiciones
el casode
empricamente determinadas caen entre limites ms amplios que para el vidrio y son pocas
veces tales que pueden trabajarse en artculos de vidrio.
1.8.1 VIDRIADOS
El mtodo para preparar vidriado cerrnico
A veces, sin embargo, tambin suelen cristalizar c,on el SiOz. formando silicatos cristalinos;
es decir vidriados que contienen en suspensin cristales, a veces invisibles a simple vista (
vidriado mate ), a veces de gran tamao. Para evitar esto, se suele aadir mezcla de Alzo,
queademsde
evitar o dificultar la cristalizacin, aporta a1 vidriado otras interesantes
propiedades: ampla el margen dehsin,aporta
viscosidad y facilita la adaptacin del
vidriado sobre la pasta.
vidrio formadores
deNeutros
Fundentes
CaO
Bao
ZnO
PbO
13
Todas las pastas cermicas estarn compuestas. por estos tres grupos; y sus propiedades de
fisin dependern dela cantidad y tipo de &idos presentes en Ia frmula.
El trabajar con frmulas moleculares en lugar de hacerlo solo con frmulas peso tiene
algunas ventajas.
Puedes hacer una
misma
frmula
utilizando
vidriados.
distintos n~ateriales;
por
ejemplo los
VIDRIADOS CUARTEADOS
Algunas veces se aplica para efecto decorativo un vidriado quesecuartee intensamente.
Deberitener un gran coeficiente de expansin y si se aplica unacapa gruesa pueden
observarse ciertos efectos pocofrecuentes.
VIDRIADOS OPACOS
Una fase vtrea se hace opaca si la trayectoria del haz
de
luz se descompone
adecuadamente y se hace difusa. Esto se consigue mediante el empleo de partculas finas
insolubles en el vidrio y de ndice de refraccin diferente.
VIDRIADOS MATE
Los cristales de un vidriado mate descomponen los rayos de la luz haciendo ms o menos
opaco el vidriado. Por supuesto los vidriados opacos pueden as mismo hacerse mates se
forman cuando se enfria un vidriado completamente fundido y una parte de 1 se separa por
cristalizacin. Los cristales deben ser tan diminutos y estar dispuestos de forma tan regular
que la superficie del vidriado sea lisa y aterciopelada al tacto.
VIDRIADOS CRISTALINOS
El empleo de vidriados cristalinos est limitado a fines artsticos.Poseen
cristales
simtricos de dimensiones apreciables, dispuestos en una matriz vtrea que puede tener un
color diferente, y mediante una cuidadosa elaboracin puede drseles un aspecto muy bello.
Estos cristales grandes se producen cuando se enfra muy lentamente un vidriado que est
sobresaturado con un compuesto que cristaliza fcilmente.
VIDRIADOS DE AVENTURINA
Estos tambin son vidriados cristalinos, pero en lugar de tener cristales largos circulares,
que aparezcan frecuentemente en manchas, se caracterizan por una masa de finos cristales en
placas o lentejuelas precipitada en el vidriado.
VIDRlADOS SALINOS
Laoperacin
del vidriado con sal difiere hndamentalmentede
la del vidriado en
suspensin. El vidriado salino se forma en el horno por la accin de vapores, producidos a
partir de sal, agua y otras sustancias sobre la pasta cocida y caliente. El vidriado con sal se
emplea en la fabricacin de gres en general, especialmente de tuberas de aguas residuales,
gres qumica, ladrillos vidriados y azulejos, y de ciertos objetos dearte.
15
Una pequea adicin molecular a un vidriado alcalino o boracic0 hace bajar su punto de
fusin; si se aumenta la cantidad, aumenta el punto de fbsin, es un oxido muy refractario
que se utiliza en poca cantidad para baja temperatura.
Puede cristalizar con A l 2 0 3 y Si02 formando, si las condiciones son favorables, vidriados
mate y satinados de gran belleza.
Puede contrarrestar el craquele de los vidriados, debido a su bajo coeficiente de dilatacin
trmica.
Material que los contiene:
Carbonato de magnesio ( C03Mg)
Dolomita
* C03Ca ( insoluble en agua ), roca muy comn
Talco 3 MgO * O * 0.5 A l 2 0 3 * 3 - 4 Si02 * 1 - 2 H2O.
16
>
la posibilidad deque
los vidriados
cal apagada
Fluoruro de Ca CaF
BK?j
Colemanita calcinada
Oxido de bario ( Bao )
El fritado tiene un gran poder fhdente, crudo no tanto, cuando se utiliza en ese estado,
suele opacificar o formar vidriados mate o satinados.
Endurece los vidriados alcalinos y reduce el tpico craquelado haciendo las grietasms
superficiales, es txico.
Aumenta la viscosidad y la dureza de los vidriados alcalinos, reduce la solubilidad en agua
de las fritas alcalinas y boracicas, y la posibilidad de que los vidriados alcalinos desarrollen
sales solubles una vez cocidos.
Materiales que lo contienen:
Carbonato
de
Sulfato Bario
de
Bario
COsBa
SOBa
17
J
viscosidad ); regula el punto de
Regula la viscosidad de los vidriados ( a ms B ~ O menos
fusin de los vidriados ( a ms B203 menor punto de fusin ).
Oxido presente siempre en los vidriados boracicos ( de ahi su nombre ) y casi siempre en
los alcalinos, en menos cantidad.
Gracias a su accin disolvente, da lugar a una interaccin muy intima entre pasta y vidriado
creando una gran zona de interfase.
Materiales que lo contienen:
Acido borico
Brax
anhidro
Brax cristalizado
Colemanita calcinada
Borato
de
calcio
Borato
de
bario
Borato de magnesio
Borato de cinc
B203 * 3 H z 0
2 B203 * Na20
2 B203 * Na20
3 B:03 * coa
B203 * CaO
B203 * BaO
18
.* 10 H20
l . 1O OXIDOS COLORANTES
OXIDO DE COBRE
CUO
Oxido cprico
Color: negro
Peso molecular: 79.6
Punto de hsin: 1 148 "C
Es un oxido muy findente
Nombre comn: oxido de cobre negro ( tenorita )
% usual para colorear vidriados: del 0.3 al 5%
Densidad: 6.4
Capacidad coloracin al mezclarlo en vidriados:
Alcnlittos: del verde azulado al azul turquesa ( oxidacin )
Horbcicos: del verde al verde azulado ( oxidacin )
De reduccidtl: del rojo sangre al violeta pasando por el marrn rojizo
Otros materiales que aporten xido de cobre:
Carbonato de cobre
C O ~ C U* CU (0H)z
Color: verde
Peso molecuar:221.2
Punto de fisin:se descompone a 200 OC.
0/0 usual para colorear vidriados: del 0.5 al 8 Yo
Densidad: 4
Diferencias con el xido: menor poder de coloracin y mayor dispersin.
Nombre comn: malaquita
Oxido cuproso
cuzo
20
m5
OXIDO DE COBALTO
co304
Oxido cobaltoso - cobaltico.
Color: negro
Peso molecular: 240.8
Punto de hsin: se descompone
Densidad: 6
Es un oxido bastante fndente.
Nombre comn: negro de cobalto
% usual para colorear vidriados: del O. 1 al 2%
Color obtenido al mezclarlo con vidriados:
Alcnlinos: azul
Borcicos: azul
De reduccin: azul
Otros materiales que aporten oxido de cobalto:
Oxido cobaltoso
coo
Color: gris
Peso molecular: 75.
Punto de fusin: 1480 "C
Densidad: 5.7
% usual para colorear vidriados:del O. 1 al 2%
Nombre comn: xido de cobalto gris.
Diferencias con el xido de cobalto: mayor capacidad de coloracin, mayor concentracin,
ms caro.
OXIDO COBALTIC0
coz03
Color: negro azulado
Peso molecular: 166
Punto de fsin: 15 10 OC
Densidad: 5.2
% usual para colorear vidriados: del O. 1 al 2%
Diferencias con el xido de cobalto: no apreciables
CARBONATO DE COBALTO
C03Co
Color: violceo
Peso molecular: 119
Densidad: 4.1
Punto de fisin: se descomponea 850 - 900 *C; el COO restanteh n d e a 1480 'C.
YOusual para colorear vidriados:del 0.3 al 4%.
Nombre comn: carbonato de cobalto o cobalto violeta: cobaltocalcita, esferocobaltina.
Diferencias con el oxido:menorconcentracin,menorcapacidaddecoloracin,
menor
precio.
21
OXIDO DE HIERRO
Fez03
Oxido frrico
Color: rojo
Peso molecular: 160
Punto de fusin: 1565 "C
Densidad: 5.24
Es un oxido algo filndente
Nombre comn: hematites roja u oligisto
YOusual para colorear vidriados: del 2 al 15%
Color obtenido al mezclarlo con vidriados:
Alcdirlos: amarillo y beige
Horhcicos: amarillo y marrn rojizo
Ije redrlccicirl: verde y azul.
Otros materiales que aporten xido de hierro:
Oxido fen-oso
Fe0
Color: negro
Peso molecular: 72
Punto de fusin: 1420 OC
Densidad: 5.7
YOusual para colorear vidriados: del 1 al 15%
Nombre comn: xido de hierro negro
Diferencias con el xidode hierro: mayor concentracint precio mas alto, ms fiindente,
inestable con la temperatura ( se oxida ).
Hidrxido frrico
Fe (OH13
Color: amarillo
Punto de fusin: 1420 OC
Densidad: 3.5
Peso molecular: 107
YOusual para colorear vidriados: del 2 al 15%
Nombre comn: limonita.
Diferencias con el xido de hierro: no apreciables
22
BIOX11L)ODE. AIANGANESO
MnOz
I'cso
nlolccllllr
S7
Carbonato de manganeso
CO,Mn
Peso molecular: 1 15
Punto de fusin: a 600 ('C se descompone en COZ y MnO; este idtimo funde a 1650 'C
Color: rojizo a negro
Densidad: -3.5
Nombre comn: rodocrosita.
%O usual para colorear vidriados: del 0.4 al 5Yo
Diferencia con el xido: menor concentracin, mayor dispersibn.
OXIDO DE CROMO
Cr203
23
OXIDO DE N I Q L E L
Ni0
Oxido niqueloso
Peso molecular- 75
Punto de filsin: 2090 "C
Color: verde
Densidad: 7
Es un oxido refractario
Nombre comn: xido verde de niquel
% usual para colorear vidriados: del 0.3 al 3'3.0
Color obtenido al mezclarlo con vidriados:
Alcnlims: verde plido y rosa apagado
Horcicicos: verde, gris y azul fro
Oe recr'lrccidrr: amarillo y gris claro.
Otros materiales que aporten xido de nquel:
Oxido niqulico
Ni203
1 . 1 1 OPACIFICANTES
OXIDO DE ESTAO
SnO2
Peso molecular: 150.7
Densidad: 6.75
Punto de fusin: 1580 (IC
Color: blanco
Nombre comn: casiterita
Y utilizado para opacificar vidriados:
alcalinos: del 6 al 10%
borcicos: del 8 al 15Y0
Chrzrcferi.sti~~~.y.
Es el mejor opacificante para todas las temperaturas y todo tipo de
vidriados.Lamentablementees
Tambin el ms caro. Los vidriados borcicos, debido
precisamente al contenido deboro, lodisuelven bastante; no as los alcalinos. Tanto con
estos como con los borcicos de un vidriado de color blanco.
Oxido de antimonio
Sb203
Peso molecular: 29 1 .5
Densidad: 5.5
Punto de fusin: 656 ('C
Color: blanco
Nombre comn: valentinita
'YO utilizado para opacificar vidriados:
alcalinos: del 6 al 12%
borcicos: del 6 al 12%
25
IOX!DO DE TITAN10
Ti02
Peso molecular: 79.9
Densidad: 4.3
Punto de fusin: 1640 "C
Color: blanco a marrn o amarillento
Nombre comn: brookita o anatasa, o rutilo
% utilizado para opacificar vidriados:
alcalinos: del 7 al 12%
borcicos: del 8 al 16%
Ihtzrcteristicns: Es un opacificante poco til para vidriados alcalinos o borcicos puesto
que tanto el boro ( B203), como los lcalis. lo disuelven en gran parte. Por otra parte, puede
provocar problemas de excesiva cristalizacin durante el enfriamiento del vidriado. A pesar
de stos inconvenientes, se emplea bastante debido a su bajo precio, a su buena respuesta
ante los xidos colorantes, y a que nunca provoca problemas de burbujas como otros xidos.
A veces contiene impurezas de hierro.
OXIDO DE CIRCONIO
2 3 0 2
26
OXIDO DE CERlO
Ceo2
Peso molecular: 172
Densidad: 6.7
Punto de fusin: 1950 'C
Color: blanco amarillento
% utilizado para opacificar vidriados:
alcalinos: del 6 al 12%
borcicos: del 6 al 12Y0
Cnmcteristicas. Es un opacificante especialmente til para la baja temperatura. Volatiliza y
hace burbujear al vidriado ms all de los 1 I O "C. Es caro y dificil de encontrar.
OXIDO DE ARSENIC0
As203
Peso molecular: 197.8
Densidad: 3.75
Punto de fusin: sublima a 193 "C
Color: blanco.
Nombre comn: matarratas
YOutilizado para opacificar vidriados:
alcalinos: del 6 al 12%
borcicos: del 6 al 12%
('nmctersticns. Es un material sumamente venenoso que no se utiliza en vidriados crudos;
hay que fritarlo por su toxicidad, porque es soluble en agua., y para facilitar la dispersin y
evitar que burbujee. Da vidriados muy blancos, muy aptos para decorar sobre - cubierta,
pero muy dificiles de colorear.
MONOBORATO DE CALCIO
B203 * CaO
Peso molecular: 126
Densidad: l . 7
Punto de fsin: 1095 OC
Color: blanco intenso.
Caractersticas. El monoborato de calcio se puede utilizar como tal, o bien se puede poner
La
enel vidriado igual cantidad molecular de CaO y de B20.3 para queseformesolo.
cantidad molecular adecuada es de 0.4 a 0.8 moles de monoborato ( o bien de CaO y de
B203 por separado ). Si se quiere poner por separado, el CaO ser conveniente ponerlo en
forma de wollastonita (CaO * SiO2)
yno en forma de creta, pues esta ultimahara burbujear al vidriado. El anhdrido brico
(B203) se podra poner en forma de brax o cido brico.
El vidriado apto para opacificar con monoborato de calcio es un vidriado con poco lcali,
poco Si02 y bastante A l 2 0 3 . Se suele obtener un vidriado opaco, brillante ,muy blanco, muy
terso, algo fluido y con muy buena respuesta al xido colorante. Se puede reforzar la accin
opacificante del monoborato con algo deZnO.
27
COEFICIENTE DE EXPANSION:
La resistencia mecnica de una pieza acabada, se aumenta siel vidriado se
encuentra en un estado de compresin; el cual se origina si el vidriado tiene un coeficiente
de expansin menor que la pasta a la que se aplica, esto es, si se contrae menos durante el
enfriamientodespus de la coccin a esmalte. Una diferenciademasiadogrande,entre
la
expansin de la pasta y del vidriado conduce a defectos.
El coeficiente de expansin lineal se define como el aumento de longitud, por unidad de
longitud, producido por una elevaci6n de temperatura de 1 OC, varia con la temperatura a la
que se mide sta y/o el intervalo cubierto debe citarse junto con los valores.
Si el coeficiente de expansin del vidriado es mayor que el de la pasta, el vidriado se contrae
ms que sta, y queda por lo tanto en tensin, esto puede motivar que se rompa, a saber, en
..
. En el casocontrario, siel
grietas finas irregulares, lo queseconocecomocuarteo
coeficientedeexpansin
del vidriado es demasiado pequeo, el vidriado fro queda bajo
..
compresin y pueden saltar fragmentos de l, esto se conoce, como descascarillado
debido que
a se
presenta
mas
frecuentemente
en superfrcie de
curvatura
brusca
"desconchado a los bordes ' ' y tambin ' ' descortezado ' ' o ' ' saltado ' ' .
"
"
RESISTENCIA QUIMICA:
Podra pensarse que puesto
que la resistencia qumica est ligada .a la resistencia
estructural,
seria
paralela
a
la refractariedad, si bien es esta la tendencia
general;
afortunadamente no se sigue totalmente, pues de seguirse, todos los vidriados de bajo punto
de fusin tendran resistencias qumicas inferiores a las de los vidriados de punto de fusin
superior.
Kreidl y Weyl ( K81 ), describen los dos mecanismos diferentespor
reactivos pueden atacar a los vidrios.
j
I!
y otrosreactivosque
pueden formar
2) El ataquedelos
lcalis, cidofluorhdrico
compuestos solubles con el slice. Estos productos qumicos atacan realmente el retculo de
slice, descomponindolo gradualmente por disolucin, la etapa primaria en el ataque de los
lcalis, por ejemplo, es la adsorcin de OH sobre un oxigeno de un puente Si - O - Si, por lo
tanto se ve notablemente influenciado por la composicin de la superficie, as como por la
resistencia estructural.
28
El lndice de refraccin de la partcula suspendida debe ser diferente del de la fase vtrea v
son las partculas de forma irregular las ms eficaces; las particulas pueden ser:
1 . - Lyna materia prima finamente dividida, que no ha reaccionado y no se ha disuelto
2.- Un compuesto formado en las reacciones que es inmiscible con el resto del vidrio
3 . - Cristalinos formados en el enfriamiento
29
Puede producirse tambin materia soluble a partir de la carga del vidriado que, aunque
normalmentees insoluble en agua, por lo general proporcionapequeas cantidades de
lcalis, boro, etc.. durante el proceso de molienda hmeda.
L a consistencia depende de laarcilla
MOLIENDA
Por ultimo es probable que se produzca una mavor interaccin superficial vidriado - pasta,
con un vidriado molido ms tinamente. la cual altera la composicin de los vidriados
cocidos.
Antes de proceder al vidriado, debe tomarse toda clase de precauciones a fin de tener la
seguridad de que la superticie de laspiezas est desprovista de partculas sueltas y polvo,
deben eliminarse por cepillado que tiempo atrs se hacia a manoperoactualmentepuede
hacerse a maquina en la mayora de los casos. Despus del cepillado, se sella el fondo de las
piezas con las marcas de fbrica v de diferenciacin precisas.
Las mquinas de cepillado tienen que ser dedos tipos diferentes, para piezas llanas y
hondas, respectivamente la
Mquina cepilladora de rodillos para piezas llanas "; y la
..
Mquina cepilladora vertical doble , est disecada para fruteros y soperas, los cuales no
pueden pasarse a travs de la mquina de rodillos.
I \
\~
Tambin hay que hacer ciertas consideraciones acerca de la consistencia del vidriado y sus
propiedades, as como las de la arcilla., antes de la aplicacin.
La consistencia es un trmino mal definido que puedeabarcar la densidad relativa, la
movilidad, la adhesin. Por la que respecta a los vidriados, la densidad relativa se
comprueba determinando el peso de un litro; tnientras que la movilidad controla la velocidad
de escurrido del exceso de vidriado.
Se ha desarrollado un mtodo para controlar las suspensiones de vidriado destinadas a
aplicacin por inmersin, mediante la definicin de propiedades de la suspensin medidas
fcilmente. Son stas:
31
de coherencia C en funcin de la
P K ( Wl O0 ) ( C - O.OO I )
Donde:
P = Captacin de vidriado ( d c m 2 )
C = Valor de coherencia ( gcm )
K = Constante de sedimentacin
R = Receptividad de la pasta.
Los factores principales que afectan a l a condicion del \-idriado aplicado son:
Condicin de la superficie de la pasta ( receptividad )
b ) Consistencia del vidriado.
ij Distribucin mecnica de vidriado sobre la pasta.
32
ANALISIS DE MERCADO.
Toda tarea de investigacin debe siempre estar
respaldada y evaluada a futuro, hecho que
puede quedar directamente relacionadocon un estudio de mercado que garantice
absolutamente todas las distintas fases
por las que atraviesatodo un proyecto en vas de
desarrollo. Por lo anterior se muestran las bases en las que el presente trabajo h e llevado a
cabo.
LA UTILIZACIONDEI, PLOMO.
Podra pensarse en general que un vidriado que sea suficientemente resistente parano
contaminar apreciablemente nada que est en contacto con l, o para no ser eliminado por
desgaste antes dela rotura de la pieza sera adecuado. Desgraciadamente,un constituyente
comn de los vidriados es el plomo,el cual tieneuna naturaleza txica.
El riesgo de envenenamientopor plomo es por supuesto mucho mayor para los operarios
de las alfareras que parael usuario, y aos atrs constitua una enfermedad laboral.
Por
esta razn, en Gran Bretaa por ejemplo, se
ha enfocado principalmente la legislacin hacia
la proteccin de los trabajadores. Se haba encontrado
que las mujeres y los jovenes de
ambos sexos son ms susceptibles que los hombres
al envenenamiento por plomo, por lo
cual actualmente nose permite emplearlos enningn proceso, tal como la inmersin de las
piezas en el vidriado, donde se utilice plomo
bruto, ni en la limpieza de navesen las que se
consuma ste.Aquellos operarios que manipulen plomo bruto
deben protegerse como
o mezclen materiales de plomo
sigue: utilizando aparatos de respiracin cuando manipulen
secos, disponiendo sistemas de ventilacin eficientes
en dichos lugares dado que se origina
y escafandras limpios al menos
polvo inevitablemente, proporcionandoles trajes de trabajo
una vez por semanay lavabos con guardarropas para sus prendas exteriores, prohibiendo
comer y k m a r en las naves de trabajoy disponiendo inspecciones mdicas regulares.
De acuerdo con la ley inglesa de regulaciones especiales de alfarera
( en relacin con la
salud ) de 1947, en la actualidad es slo permisible emplear vidriados de plomo de
solubilidad.
En Mxico la Secretara de Salud ha venido modificando desde 199 1 una norma ( Q-46 )
que trata del control sobre sustancias txicasen cerimica vidriada a baja temperatura dela
siguiente manera:
DESCRIPCION
Piezas planas
Piezas huecas ch.
Piezas huecas gr.
Artsuso recreativo
El producto terminado ( vidrio aplicable como fiita) deber ser vendido a todos aquellos
pequeos talleres familiares que puedan
hornear sus piezas vidrindolas con facilidad
ya
baja temperatura. El tipo de vidrio, proceso y ubicacin de las plantasse tratar
posteriormente.
y sus sectores
36
37
U R J C A C I ~ NDE IA PLANTA.
Decidmos colocar tres plantas en lugar de una,por las siguientes razones:
Minimizar costos de transporte, tanto de materia prima, como de distriicin de producto terminado.
Disponibilidad de m
Los estados que escogimos para colocar nuestras plantas, por reunir l a s caractersticas anteriores, son:
Guanajuato, Estado de Mxico y Puebla.
Puebla hacia elGolfo de Mdxico o el Atlntico).En tanto el Estado de Mxico slo satisfaria la condicin
de
Tambin habra que vigilar que estuvieran cercade vas frreas para su eventual transporte al interior de la
r e p b l i c a y hacia los Estados Unidos.
CONS~~ERACTONES
ACERCA DE LA VIABILTDAD ECON~MTCA
DE.L PROYECTO.
38
N
O
O
O
O
"L
o
o
...
. . . . . . . . . .
P
O
O
O
O
O
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JALISCO
GUANAJUATO
PUEBLA
MORELIA
HIDALGO
(D
EDO. DE MEXICO
MICHOACAN
OAXACA
CHIAPAS
GUERRERO
I
p3
o
P
(D
Po
Ef
TLAXCALA
SAN LUIS P.
GUASCALIENTES
QUERETARO
ZACATECAS
PARTE II
PARTE EXPEMMENTAL
COMPORTAMIENTO TERMICO EN SERIE DE GRADIENTES'
TENSION SUPERFICIAL
VISCOSIDA D
RESISTENCIA QUIMICA
Objetivo General.
Obtenervidrios (fhtas) para el vidriadodecermicas
de baja
temperatura sin contenido de plomo o que cumpla con la norma
Q-46 (Noma OficialMexicana para la Cermica), establecida
porlaSecretariadesalud.
Este productodebefundir
y fluir
produciendo el mnimo de burbujas, y adems, su coeficiente de
dilatacin trmica debe ser compatible con el de los barros, para
que no produzca fisura muy evidentesen la lozaterminada,
Es necesario
debido a quelaimpermeabilidadseveafectada.
conservar fa apariencia, es decir, el brillo y loscolores de la
cerkmica @adicional.
Objetivos Particulares.
Caracterizacin de l a s arcillas naturales ms representativas de la
alfareraMexicana,paradefinirtantosucomposicinqumica
como su estructura y transformacionesdefaseenelproceso
trmico y establecer su posible compatibilidad con un vidriado
determinado.
Preparacin de una o varias muestras de vidrios a partir de silice,
almina, xidos methlicos. Estos vidrios deben tener coeficientes
deexpansintrmicasimilares
a la pastacermica y poseer
propiedadestalescomo:
bnllo, dureza, resistenciatrmica y
quimica.Serequiereadems,queel
rango defusin delos
vidrios sea adecuado para el proceso de baja temperatura
49
VIDRIOS
Los vidnos son substancias amorfas conocidos comnmente como lquidos
sobre enfhados deelevadsimaviscosidad.Susestructurasmolecularesse
forman por redes extendidas en tres dimensiones carentes de periodicidad,
debido a que las unidades que conforman la red estn ordenadas
alazar, a
dferencia delosslidoscristalinosquetienenunaestructuraregular.
Sin
embargo, se observa un ordenamientolocalenforma
de poliedrosde
coordinacin regular conocidoscomo unidades (Pearsall,1976).
Los vidnos se caracterizanpornotenerunatemperaturadesolidificacin
definida, es decir, el materialse hace ms y ms viscoso dentro deun intervalo
de temperaturas. A esto se le considera como un proceso de solidificacin
asociado con un cambio de energas en las uniones entre las subunidades.
Puesto que los entornos de las subunidades no son todos idnticos entre s,
tampocolosonlasenergasdeunindelassubunidades
auncuandolas
diferencias puedanser pequeas (McMillan,1979).
Cuando se enfra el material, las uniones de energa mnima,
son las primeras
en formarse haciendo que las subunidades comiencen a adherirse localmente.
Luego a me&& que la temperatura sigue disminuyendo, las unidades
ms
dbilesse
van formandogradualmentehastaqueelmaterialendurece
totalmente (McMillan, 1979).
La temperatura a la cual el materialque va solidificando aparece primero
como una masa rgida es llamada temperatura de transicin vtrea, porque a
temperaturas mucho ms bajas el material ser fr@1 como el vidno y a otras
mucho ms altastiende a fluircomo un lquido muy viscoso.Deforma
d o g a a la temperaturade solidificacin, la temperatura a la cual el material
comienza a fluir no es un valor definido sinoun intervalo de temperaturaen la
que el material mantiene un valor poco variable de su viscosidad y a este
de reblandecimiento (Knight,1969).
punto se le conoce como temperatura
Una caracterstica importantede los vidnos es que son transparentes tanto en
el estado lquido como en el slido. Su transparencia se debe a que no tienen
inclusiones,agujeros o superficiesinternasqueposeanlaspropiedades
necesarias para dispersar la luz,
y no tienenelectrones o ioneslibres que
puedan absorber y emitir l u z a travs de cambien en sus estados energticos
(Pearsall, 1976).
42
Slice amorfa
Slice Cristalina
Figura 1
Diseiio y PreDaracin de vidnos de bajo intervalode h i s
La formacin de vidnos se lleva a cabo por una variedad de tcnicas tales
como: enfriamiento
estado
dellquido,
condensacin
del
vapor,
despresurizacin, formacin del gel por anodizacin, bombardeo del cristal
por partculas de alta energa u por choque de longitudes de onda (Uhlmann,
1983). De estas tcnicas la ms importante y ampliamente usada es ladel
enfhamiento muy rpido d e l estado lquido hasta una temperatura
suficientemente-bga (temperatura de transicin Vtrea), si el enfriamiento es
43
relativamentelento elmaterialcristalizaproduciendoslidos
de muy alta
dureza. Esta sustancia vtrea reduce su volumen al continuar
ehndose, pero
en menor medida que por encima
de la temperatura de transformacin. La
transformacin vtreaes la base de varios modelos que describen
la formacin
de vidnos y se tienen el siguiente: Modelo estructural.
Modelo estructural
Quiz el mejor modelo estructural conocido para la formacin de vidrios se
debe a Zachariasert (1 932) y Warren (1 937,1941).Hablandodeoxidos,
Zachariazen expres una ltima conlcin para la formacibn de vidnos que
dice La sustancia debe formar redes extendidas en tres dmensiones carentes
de
energa
comparable
con
la
de periodicidad con un contenido
correspondiente a la red del cristal. Esto condujo
a la formulacin de las
reglas para la formacin devidnos. De acuerdo con ellas u11 v i h o inorgnico
se forma s:
sodio
Silicio
Oxigeno 0
46
Las Was
Cuando los componentes de2 vidno son insolubles, estos se pueden mezclar y
aplicar en crudo. Se prepara una suspensin en agua
y con ella se cubre la
pieza cermica precocida. Al b a a r las piezas, el agua de la suspensin se
absorberpidamentedejandounacapahomognea
de slidossobrela
superficie. Luego l a s purezassesometenalprocesotrmico
y los slidos
absorbidos se funden formando el vid110 in situ, tal es el caso de la greta
(xido de plomo)y la liga (xido de silicio).
Sin embargo, cuando en la composicin entran materiales solubles en agua,
como suele suceder en los vidrios exentos de plomo o con un &o contenido
de lcalis, el vidnado no se puede producir in situ porque los fundentes
solublesemigranconelagua,dejando
enlasuperficiegeneralmente
los
slidos de alto punto de fusin. Adems de que, en los vidriados crudos, la
mezclapreparadacontienematerialesdediferentesdensidadesrelativas
y
tamaos departcula, los cualespueden sedmentarse y separarse. Por tal
razn se preparaprimeroelvidrio,por
la fusin de sus componentesque
posteriormente se muelenparaobtenerelrecubrimientodelosproductos
alfareros comohta.
Si02
En1938Moreyproporcionvaloresparaestimarlatensinsuperficialde
vidrios de baja temperatura a 900C como funcin aproximadamente aditiva
6xidos del
de larelacinentrelacomposicinporcentualenpesodelos
vidno. Los factores que proponeseindicanenlasiguientetabla(Singer,
1976). Tambin selalb que la tensin superficial debe quedar en el intervalo
de 10s 250 - 300 Dinadem a 900C para obtener resultados aceptables parael
recubrimiento en la cermica de baja temperatura.
Valores de tensib superficial
48
CaO
ZrO?
4 2 0 3
4.8
4.1
6.2
Tia
Bao
3.7
Mas tarde en 1942 Kreidl y Weyl (Norton, 1983), proponen varias maneras de
abatir el punto de ablandamiento:
49
tranparentes al igual
que
los
vidrios,
se
comportan
como
lquidos
newtonianos, como lo hace tambin un vidriado opaco con 5% de materia en
suspensin.
Los vidriados de plomo son mucho menos viscosos que los exentos de plomo,
a 700C el valor medio del logaritmo de viscosidad vidnados
para
de plomoes
8 mientras que para vidnados de plomo es 10, es decir que estos tienen una
viscosidad 100 veces mayor y a 50C los valores respectivos son 7.4 y 8.6
indcando que los vidnados sin plomo son veinte veces ms viscosos que los
de plomo de baja solubilidad.
Bremund sugiere que un vidnado seria inmaduro para log n=5 formm'an un
tipo de acabado de esmalte mate para log n=4, y por ulteriores reducciones
pasara por el estado de madurez, hasta que paralog n=26 estm'a sobrecosido
y lleno de burbujas. A s pueselintervalodecoccinde
un vidnado esta
relacionado con la magnitud de variacin de la viscosidad con la temperatura
Loglo n a "C ("F)
50
Son estasdospropiedadesfisicasbsicasde
vidnados y pastas quetienen
gran importancia con relacin al agarre del vidriado. Para la mayora de los
si el
prop6sitoslaresistenciamecnica de una piezaacabadaseaumenta
vidriado se encuentra en un estado de compresin, el cual se origina si el
vidnado tiene un coeficiente de expansin menor que la pasta a la que se le
aplica,esto es sisecontraemenosduranteel
enfriamiento despusde la
coccin a esmalte. Una diferencia demasiado grande entre la expansin de la
pasta y delvidnado conduce a defectos.
El coeficiente de expansin lineal se define como el aumento de longitud por
unidad de longitud producido por una elevacin de temperatura de 1C, vara
la industria
de
alfarera
con
la
temperatura
la
que
a se
mide.
En
frecuentemente se expresan los datos de expansin de un modo drferente, a
saber como la expansin total al porcentaje, desde 20C hasta la temperatura
critica inferior. Esto suponeque por enfriamiento un vidnado se convierte
repentinamente en un slido elstico rgido cuando pasa por la temperatura
crtica interior, y que por esta razn latensin de la pieza enfixada est
determinada por la diferenciadelasdoscontraccionestotalesdesdedicha
temperatura a la temperatura ambiente.
Otro factor que determinala tensin definitivaen un vidriado es la diferencia
entre las constantes elsticas de pasta y vidnado. Para cualquier conjunto de
combciones dado, las tensiones en el vidnado y la pasta vienen determinadas
por larelacinde
sus mdulos de Young como sucedetambinconla
distorsin producida en las piezas que no estn vidnadas por ambas caras.
Cuando mayor es e modulo de Young de1 vidnado permaneciendo constantes
los restantes factores,tanto menor es la tensinen el vidnado y tanto mayor la
existente en la pasta. La mayora de los vidnados de alfareria tienen valores
comprendidos en el intervalo de 8-12xlO?lb/plg la mayoria de las pastas de
2!l
. Es decir que los vidriados
alfarera porosas tienen valores de 14x1061b/plg
o seaque son ms rgidos que sus
tienengeneralmentevaloresmayores
respectivas pastas,pero puede ocurrirlo contrario.
51
52
Otro trabajo indic quea pesar de su propia volatilidad el xido brico reduce
la perdida de peso cuando reemplaza a una parte del plomo, aumentando as la
acidez del vidrio.
Contribuciones caractersticas de los xidos
xido de silicio (SiOz)
54
Wolastonia
(Ca-Si03),
caoln
(A1203-2Si02-2H+3)
principalmente.
y pedernal
(Si02)
El
xido
de
aluminio,
tambin
es un xidoneutro,queactacomo
coformador. Su comportamientoes similar al del boro.En el intervalo de hasta
10% de concentracinenpesode
su contenidomejoranotablementelas
las
propiedades
del
vidno, con
concentraciones
aniba de este
valor
propiedades se deterioran.Aportaal
vidno lassiguientescaractersticas:
incrementalaviscosidad,amplaelintervalo
de fusin,eleva el puntode
reblandecimiento, aumenta la dureza y durabilidad, reduce la desvitrifcacin
durante el enfnamiento, aumenta la resistencia qumica, incrementa la tensin
superficial, reduce la solubilidad de los lcalis
y ZnO.
La relacin de almina-slice debe ser menor de I! :10 para obtener vidrios
xiclos alcalinos,retardala
brillantes.Enpresenciadexidobricoy
separacin de fase. Afecta los colores bajo vidriado: el azul normal del xido
55
Reduce el intervalo
de fusin
Contribucin
Fuerte findente y proporciona brillo
Aumenta la resistencia mecnica
Reduce la temperatura de fusin, proporciona brillo
Aumenta resistencia qumica
Formador devidrio
Formacin de vidrios
Las limitaciones
anteriores
exigen
de forrnulaciones
estnctamente
equilibradasentrelosxidosmodificadores(endurecedores
y fundentes),
coformadores y desde luego los formadores de retculo. El primer pasoque se
llev a cabo para cumplir con las propiedades requeridas para las
fhtas fue
preparar frmulaspatrondeboro-litio
y alcalinas-calcio-almina, paraser
utilizadas como punto de partida en la formulacin
dle vidrios de bajo puntode
fisin.
,I
57
Las pruebas
que
se emplean
para
la
caracterizacin
de
fitas y vidrios
son:
el
temperaturadereblandecimiento,
como su transparencia,brillo,dureza
UM
y fisuras
pelcula de 1
barro de 5x5 cm, que posteriormente se someten a calentamiento para cada gradiente
indicado, dentro de un intervalo de temperaturas seleccionado
y estas propiedades se
determinan en forma relativa, es decir, por simple observacin.( ver figura 4).
2. La viscosidad del fluido en el intervalo de fisin, es una de las propiedades del vidrio,
al aplicarsepara
indicado a 45O, luego se calienta a una serie de temperaturas. Los resultados se miden
enfuncindelescurriemientoque
presentan.
vidriado puedan
escapar y quelasuperficiequede
en un
m forme
superficies
de
un
amplio
espesor,
que
provocaran tensiones en lapieza.
58
Figura 4
59
Figura 6
Despus de aplicar las pruebas
de ensayo se realizo una primera seleccin con
las mezclas (Eritas) de las que reportaron mejores resultados se obtuvieron 15.
Posteriormente se lleva cabo una seleccin ms estricta, de
las cuales 5 fritas
pasaron las pruebas con mejores resultados. Estas fueron reformuladasa partir
de las materias
Figura 6
II
RELACION D E
VIDRIADO
si0
2
67
67
7 l 72.77
66
66
1.65
2.9
2.9 2.9
2.9
14
17
17
B20
1.7
1.7
1.7
Na2
O
14
CaO
18 7.9
18 17.7
18
9.8
7.86
70
72
64
67
62
62
66
4.8
6.5 6.5
6.5
8.3
8.3
8.3
17
13 1717
1712
17
13 17
9.5
9.3
13
17
13 9.2
65
65
69
4.8
4.8
17
13
17
14 9.7 7.8
17
17
64
63
8.525-06
8.43E-06
64
A!XX
WCY3
Nax)
CaO
TENS10
NSUPE
RFICIAL
C0EF.E
Yip.=.
5.46
8.93
18.12
8.22
8.14
10.86
15.36
6.64
308 31
314
9.92
9.19
7.84
8 3
16.9
7.88
4
10.47
6.31
9.01
18.39
11.28
6.25
9.91
18.21
11.17
8.14
10.85
10.67
15.31
8.04
15.36
6.64
318 31
316
5 300 312
10.5
10.45
65
8.08
9.44 9.13 9.36
8.06
10.7
14.59
8.11
6.43
11.22
14.78
11.49
7.54
18.03
13.63
6.15
7.62
18.22
13.77
6.17
316.7
294.9
284.1
8.25
11.3
OBTENCION DE LA PRUEBA 74
WEST
PRUEBA 49 PRUEBA 50 PRUEBA 51 PRUEBA 55 PRUEEA 56 PRUEBA 65 PRUEBA 70 PRUEBA 74
55.4
56.8
52 4 1
51.21
4;B.06
7.3
75
10 11
11.86
11.69
6.65
6.81
8.4
9.28
9.43
8.4
10.49
7.76
19
17.03
14.2
13.5
13 87
12.79
1'1.76
12.54
12.27
12.57
6.07
6.75
11.94
9.33
10.95
10.8
6.14
6.27
7.89
10.78
7.1
6.85
9.75
9.54
9.77
300.48
305.8
298.53
296.94
12.35
11.17
6.57
7.69
ION
299
302.6284.2 278.92
.EXP.T
10.4
10.42
11.45
9.82
12.1
EN ESTA TABLA SE PUEDE OBSERVAR,LA FORMA EN QUE DISMINUYE EL SlLlCE Y AUMENTA EL CaO.
66
11.3
69
_"
"
18.8
7o
Tensin
superficial
( dinas / cm 296.8
Dimetro de la gota ( mm)
22.2
Longitud de escurrimiento ( mm) 11.3
72
Tensin
superficial
( dinas i cm 286.8
Dimetro de la gota ( mm)
20.6
Longitud de escurrimiento ( mm) 7.6
73
I
I
".
c
i
ARENA
CARBONATO
AC.BORIC0
+
f
MEZCLADO
HORNO (FUSIN)
900 A 1000"~
1
CRISTALIZADO
TRONADOR DE V D N O
68
rn
PEARTE 111
DISEO DE EQUIPO
COTIZACION
EVALUACION ECONOMICA
68
Yo
16.556
1 3,440
18.48
23.310
28.638
materia
peso
de
prima
Carbonato de sodio
Carbonato de calcio
Oxido
de
silice
Acido
borico
feldespato de potasio
Calculo para producir 20 toneladas por mes de vidriado sin contar sabados ni
domingos por lo tanto se requiere de 1000Kg/da.
Base 1000kg/da
286.38
Caco3 = 134.4
Si02 = 180.048
H3Ba3 = 233.1
Nazco3 = 165.56
Fpotasio
Si02
H20 101.77
COZ = 127.859
365.495
A l 2 0 3 = 52.47
B203 = 131.212
Na20 = 96.836
K20 = 48.45
CaO = 75.264
=
69
Base 1300kdda
372.294
Caco3= 174.72
Si02 = 234.624
H3Ba3 = 303.03
NalCo3 = 2 15.228
Fpotasio
A.
Si02 = 475.706
A1203= 68.2116
B203 = 170.576
Na20 = 125.888
K20 = 62.986
CaO = 97.8432
H20
C02
= 132.3061
=
166.2167
CaCO3, -+ CaO +
H3B03 -+ B203 + 3H2O(g;,
Na2C03-+ Na2O + C02(,,
Observando que al alimentar 1300 kg/da , la produccin de fnta serade
1O0 1.2 kg/da que satisface nuestra demanda.
Material necesario para la produccindeseada
Frita 74
Si01
H3BO3
Nazco3
CaCO3
F pohsio
303.03 215.228
234.624 174.72
Da
372.294
1173.12 1515.l5 1076.14
Semana 1861.47
873.6
6060.6
Mes
7445.88 3494.4 4692.48
4304.56
% m. Prima
23.211
18.04
16.55
13.44
28-63
70
Total
1300
6500
26000
100 %
"
Frita 73
F pobsio
Da
392.287
I Semana
11961.435
Mes
7845.74
% m. Prima
3 1.449
_____
Frita 72
Da
Semana
Mes
I % m. Prima I
Frita 69
Da
Semana
Mes
% m.Prima
F pobsio
388.30
l.5
7766.0
30.9
CaC03
140.98
704.9
2819.6
11-03
Caco;
92.493
4629.65
18518.6
7.415
._
Si02
282.40
1412
1I
Caco3
279.54
109.86
549.3 194
1602.27
1397
sio2
2197.2 1 5590.8
8.768 I 22.31
Si02
H3B03
629.1403 231 .O69
3145.70 1153.345
12582.80 4621.38
49.227
18.08
71
"
323.69
H3B
T-c
1618.45
156.29
781.45
1247.50
6237.5
1 1 1 1
1
320.454
H3B03
6409.08
25.575
154.732
773.66
Na2C03
3094.64
12.349
Na2CO3
Total
276.69.54 1278.03
1383.4'77 6390.15
5533.908 25560.6
100 %
21.65;
25060
100 %
Balance de energa
Alimentacin kg/h
Fpotasio
15.520
CaC03
Si02
H3Ba7
7.279
9.7747
126 2 4
Frita kg/h
19.8183
AU + A E K +
AEp=
Donde:
AU Cambio de energa interna
A E K cambio de energa cintica
A E p Cambio de energa potencial
Q calor transferido
W trabajo en el sistema
72
Q +W ......... 1
Gases desprndidos
Ws Trabajo de eje
WE. Trabajo de flujo
H=U+PV
H Entalpia especifica
U Energa interna especifica
P presin interna
V volumen especifico
Para encontrar el cambio de energa interna
AH=Q
Pero AH involucra el cambio de energa por a reaccin
y la diferencia de
entalpia(entrada y s a l i d a ) paraque se produzca la vitrificacin a altas
temperaturas.
73
AHrs
AHr6
Na2O + Si02
--+
Na2SiO:
Si02
-+ Al2O1SiO2
Si02
-+ B201 Si02
A1201 f
AHr7
B203 +
AHrR
CaO + Si02
-+
CaOSiO:
AHr9
KzO + Si02
-+
KzOsi0?
Propiedades:
AHrl
nl AH1 + n2 A H 2 + n3 AH,
+ n4 A&
Para AHr2
+ 383.9181.23
76
AH,,;,j,,
AHrl + A
ahora para C n
-16492.13+26152.3 1 1
= 9660.18
h 2=
A&
@ 25C y 1 atm.
M V= 9.729 KcaVgr-mol.
Cp[=] caVgrmolK
923
= 4.9025 caVgrmo1"K
bJi sgua = -41.444
por lo tanto nHzOAHH,O
= -6522.887
para el C Q ( se deesprende entre 800OC y 950C)
&?y=-94.054 Kcal/gr-mol.
= 2.061 KcaVgr-mol.
&coz = -82.442
nco2,4?&2
KcaYgr-mol.
= - 12974.70Kcal/gr-rnol.
Para el calculo de la entalpia para el vidnado a la salida del homo, se tiene (1 500OC):
Componente
flujo (Kg/h)
Si&
19.813
" 2 0 3
B203
NazO
CaO
K20
Total
6.82 2.842
7.106
5.242
4.076
2.624
41.65
47.58
937
17.06
394 12.59
9.78
21 6.30
7259
axlo-s
223
bxl0 -10
3u60
270
216
438
6250
2290
AH& = 587kcalI Kg
nMdrio
M,ndrio
= 244448.83Kcal I hr
Q = 38137.86calIseg.
78
,?xl~~~j
57.4
81.7
88.11
179
53.4
1
18292
10886
20802
= 9.548 KcaYgr-mol.
= 2.061KcaVg-mol.
AH&
= 587kcalf Kg
nvidnaAH,,,t~~o
= 244448.83Kcalf hr.
Q = 38137.86callseg
79
.-.
w
T
I
En el horno rotatorio las cubiertas estn revestida por dos tipos de ladnllos,
paraevitarelcalentamientodelaceroquetriaracomoconsecuencia
su
debilitamiento,elquequedaadherido
a lacubierta es el ladnllo aislante,
seguido del ladnllo refiactario que queda expuesto al calor directo por lo que
debe soportar altas temperaturas. Algunos homos tienen dos dimetros, una
parte es sulongitud y la otra su radio,yaque can estaseincrementa la
capacidad del homo y reduce el C O ~ T S U ~de
O combustible.
La alimentacin se introduce en el extremo superior del horno ya sea con
naves vertedoras inclinadasy transportadores detornilos sin fin de suspensin
superior.
sehmentacin, torres
' i
homo
Para calcular la capacidad del
Tenemos que p de la mezcla es igual a 0.827gr/cm3
Y como se requiere de 54.16 = 55kg/hr de mezcla, para producir
4 1.66 de
fi-rtakr.
H~~ =0.9975m3.
Dimetro = 0.6071~
( 2ft )
Longitud del homo = 3.44 m
Para I calculo de la inclinacin ser por cada metro de longitud se inclinara
2.086cm. por lo que se obtendra 7.1655cm.
"___
3.44m
0.3325111~
gas
Un conceptoimportanteparafinesdediseoes
la molibilidadqueesuna
un molino particular.
medida de la velocidad de molienda del material en
Se han diseado molinos de &versas formas, para aplicar la fberza en formas
las relacionesdemolibilidad
y
muyvariadas. Lapredlccindetalladade
dstibucin del tamaiio del producto de molienda depende del desarrollo de
un modelo de simulacin basadoen la fisica de la fiactura.
La molibilidad o ndice de molienda es la cantidad (de producto de un molino
en particular que satisfaceuna especificacin dada en una unidad de tiempode
molienda, por ejemplo, to& atravs de una malla 3'00.El principal propsito
del estudio de la molibilidad consiste en evaluar el tamao y el tipo de molino
queserequiereparaproduciruntonelajeespecifico,
y las necesidadesde
energa para la molienda.
Existen tantas variables que afectan la molibilidad, que
este concepto se utiliza
solo como una gua aproximada para determinar el tamao del molino, sin
hacer referencia alguna respecto a la distribucin del tamao del producto, el
tipo o el tamah del molino. Si se supone una ley de energia en particular,
entonces, el comportamiento de molienda de varios molinos se expresa como
un coeficiente de energao indice de trabajo.
La tecnologa basada en consideraciones de molibilidady energa se ha visto
suplantada por las simulaciones en computadora de circuitos de molienda, en
las que el concepto amplio de la molibilidad se reemplaza por la fwlcin de
seleccin o la funcin de velocidad de rompimiento, que es la molibilidad o
ndice de molienda de cada tamao de partcula relacionado en la fraccin de
l c h o tamaiio que se presenta.
Existen factores importantes que afectan o determinan la molibilidad, estas
son:
a) La dureza
b) L a elasticidad
c) La resistencia
d) La divisibilidad
La molibilidad se relaciona con el modulo de elasticidad del material y con l a
velocidad delsonido a travs de el.
a4
Por otro lado existen grficos y tablas disponibles qpe los investigadores han
reportadoparalamoliendaenhmedo
y seco de acuerdoal ntmero de
revoluciones por minuto del molino el cual se desea disear,
Vm 4.970 m3
vrn = d L / 4
Despejando L y sustituyendolos datos obtenemos :
L = 0.6783 m
De acuerdo a los diseiiosdelacompaia,tenemos
una longitudinterior
1.065111, por Io que los clculos ya establecidos no concuerdan con lo
investigado.
Calculo del dimetrode bola
Densidad del vidrio= 2.58 g/ml
Fraccin de llenado aparente= O. 5
Peso delas bolas = 1325 Kg
Sustituyendo en Ia siguiente ecuacin:
Db =
Obtenemos:
Db = 1.25 cm
(3)*Efrfp
87
V*Fs*Ds
t=
""_
Ms
Donde:
88
\
FIGURA
HORNO
ROTATORIO
89
CONTENEDOR DE
AGUA PARA
ENFRIAMIENTO
EVALUACION ECONOMICA.
INVERSION DE CAPITAL
Antcs dc que una planta ~ndustrlalsea pucsta cn opcnaon. UM gran suma de dnero debe encaminarse
hacm la compra L' lnstalacldn de maquinaria y c q u r p o . as1 como al terreno e instalacionesde servicios.
Adcmb. u n 3 \uoperando la planta es necesario tener dlncro dsponoible para cubrir los gastos de arranque
d e l proccso
La suma dc 13 tnvcrslon dc capital Iip y captal de trabajo se conocen como la inversion totalde capital.EI
captal rip sc ",.I&
en manufacturero y no manufacturero. La inversion de capital fijo manufacturero,
representa cl cqntal wxsario para la compra e inslalacion cie maqwnaria y equipo, con todos sus servicios
auxiliares,para la opcfacldcl mmpku del proceso, t a l e s como los gastos de tuberias, aislamiento,
El captal de larbajo para una planta industrial consiste enla cantidad total de dinero invertidaen:
- Impuestos a pagar
Los imentarios dc materia pnma incluidos en el captal de trabajo normalmente asciendenal valor
equivalente del suministrode un mes. Los productos terminados almacenados y semiterminados aimen
proceso tienen un valor aproximado al costo totaide manufactura enun mes de poduccion.
E1 capital de trabajo con respecto al capital total invertidovaria de una empresa quimica a otra de acuerdo
al giro de cada UM. pero en general se observa que cae dentro del rango del
10% al 20%. En las empresas
cuyo producto presenta una muy alta d e m a n d a , este parzimetro puede llegar al 50% o m i s , debido a los
grandes inventaria en b o d e g a .
ESTZMACION DE LA E M r E R S I O N DE CAPITAL.
Para poder hacer una estimacibn del capital de inversion es necesario analizar los sustantivosreferentes al
captal fijo para un proceso q u i m i c o .
Costos &rectos
- E q u i p o comprado
- Instalacion de equipo de compra
- Instrumentation y controla. incluida su tnstdxlon
- Tuberias, incluida la instaiacion
*,utnstalrtcron
- Terreno
Costos indtrectos
- Ingenieria y supervisidn
- Gastos de construccion
- Pago de contratista
- Contingencias
91
MOLINO I ' E
,Bc)lfi 152.5
:CM DE
/D.INT.,183CM
1 DE LONG.
i I N T . ,MOTOR
1 ELECTRICO
ACEXO/PORC
ELANA EN
H.P.,P/CARG
A DE1089 KG
!DE FSMALTFS
ALUMINA DE
2" DE
IOUNO
ILO DE
.LMACENA
IIENTO
/BPFSOR
t
i
tI
i11
i
i
AREA
4LMACbWDI
MATERIA
PRIMA
ALMACENA
MIENTO DE
PRODUCTO
TERMINADO
Y FSJTREGAS
OTROS
- -
TOTAL/MES
TOTAL/ANU
AL
GENERAL
$25,000
[NSPECTORES
$5,000
MECAMCO
$3,500
V
E
N
T
M
$7,000
VENDEDORES
$7,503
SECRETARIAS
JEFE DE
PRODUCCIO
N
J E F E DE
GERENTE DE
w,m
,
s816,000
PRECIOS DE L A S M A T E R I A S P R I M A S
Ft
--
~-
TON/
PRECIO
ANUAL
A0
19.2
26.4
$3
9.6
$2.75
55.2
108
21.6
$67,200
$29.50 $76,400
$17.25_ ~
$410,400
~
_
_
$3.80
$372,600
95
ANALISIS DE R E N T A B I L I D A D .
Para la renlabilidad se considera lo siguiente:
Inversion inicial.
a) Terreno
$4Oo,r,w
b) Constmcci6n
c) W
P
O
d) Instalxion de eqwpo
e) Instalacich de servicios
$800,000
$770.000
$230.000
$15,100
$84,700
$1 1,500
f) Instalaciones ektricas
g) Costos de instnunentacion
Gastos de operacion.
a)1,12O/ao
Mantenimiento
$23
b) Pago de sanciones,seguros;etc. $17,080/ao
$346,68O/alo
c) costos de suministros
Total
Total
Costos de Nomina
Total
Total
$l,075,OOO/ao
Ingresos totales
$4,8OO,OOO/afio
FLIJJOS TOTALES.
Ingresos totales:
1 Kg de frita = $20'"
1 TON
= $20,000
240 TON/AO = $4,800,000
Utilidades netas:
Suministros
de operation.-
Costos de instalacih-
97
98
B A L A C E D E LOS F L U J O S D E EFEC'TIVO
I
-
&@b
U
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
E V A L U A C I O N D E LOS F L U J O S D E E F E C T I V O
I
1
F U (DfDpREcul - 1
"
'gpk":,: :;
F#%i
(sin,
. *).
..:.en&ncifn\)
"
m -vJ$&'';
'
s.,, .:;)-(
_..
"
i :;.*,,mp:;:
+.::
.
'?
. ,,,*
*?J..
,,
.
(
u
&
&
.
@
&
($2,.311,200)
$1,827,4$
02
0,010,1$
43
065,480
$1,644,660 $571,6$
31
1,434,5$
01
9,304,100
$1,827,4$020,211,154
$365,480 $1,845,6!
71645,9$816,565,1$678,293,527
$1,827,4$
02
0,432,2$
63
965,4$
82
0,066,7$
87
923,376
81,768,893 $.l,283,9l6
$1,827,400
$2,675,4%
$35,480
$2,310,016
$808,505
$1,867,000
$1,275,186
$1,827,4$
02
0,943,0$
43
665,4$
82
0,577,5$
69
602,1$
42
8,040,6$
21
8,267,069
$1,827,40$03,237,35$0365,48$02,871,87$01,005,15$42,232,1$%1,26O,OOO
$1,827,400 $3,794,000 $365,48$03,428,52$01,200,000
$2,594,000 $1,331,132
$1,827,40
$0
3,917,19
$4
365,48
$0
3,551,71
$4
1,243,10
$0
2,674,09
$4
1,247,484
$1,827,40
$0
4,309,00
$0
365,48
$0
3,943,52
$0
.1,380,23
$2
2,928,76
$8
1,242,083
$1,827,40 $4,739,805 $36,480 $4,374,325 $1,531,014 $3,208,79
$l3,237,128
De ks balances de flqos de efectivo anteriores se obtuvo una tasa interna de retorno (TIR)del 55%, por otro
lado nuestra tasade rendimiento minima atractiva (TREMA) se estimb en 41.23%,deahi que el proyecto si sea
rentable
99
CONCLUSIONES
El proyecto es rentable, obtuvimos una TIR del 550h que resulti, ser mayor que la TREMA
que es del 41.23% .Esto h e considerando nuestra composicin cjptima de frita: la cual
reuna las propiedades y caractersticas idneas para su comercializacin exitosa.
Tenemos con este proyecto l a satisfxcibn de la demanda que esiste en el mercado, a l a vez
que cumplimos con l a funcin de obtener vidriado sin plomo, que abre nuevas expectativas
comerciales de nuestro proyecto.
Adems potenciamos la exportacin de esta clase de producto, ya que se renen las normas
de salubridad que se manejan.
APENDICE A
CARACTERISTICAS DE MATERIAS PRIMAS Y SU TOXICIDAD
(hR60MhIO
q!.co.
DO
i XP
iO Dt liliCi0.SiOz; Peso Molecular 60.09 gr/moI
Composicin O 53.25%, Si 46.7594. Existe en la naturaleza corno agata, amatista,
cristobalita, quartz. Cristales transparentes, o granulos amorfos d (amorfo) 2.2 do (quartz)
2.65. Funde como v-idrio.El silice es el que tiene el coeficiente de expansin calorfco ms
bajo que cualquier otra sustancn.
Usos: Manufactura del vidrio, vidrios acuosos, refi-actarios, abrasivos, cermicos, productos
petrolferos, decoloracin y purificacin de aceites.
Precauciones: La inhalacin prolongada de la sustancia puede causar fibrosis en los
pulmones.
SLD[#ATOI. Albita, Moscovita, Sillcato aluminlco potsico. Masas de rocas rosadas, grises o
blancas.
Usos: Minera, vidriado de alfarero. vldrlo
Toxicidad: Inhalacin. Pneumoconiosis: Bloqueo iinftico, endarteritis, obliterante de los
vasos pulmonares, exudado inflamatorto organizado., Signos: Disnea,Tos productiva
crnica, Hemoptisis y disminucln de la capacidad \.entilatoria. Concentracin mxima
permisible: No hay nada establecido.
Medidas preventivas: Ventilacin adecuada, mascarlla con filtro mecnico, reconocimiento
mdico anual del personal expuesto a los rayos X.
...
111
d
O
a.
6,
nn
\O
O
O
s o" w w
O O O 0
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4
W W
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m
S
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O
cv
cv
cv
cv
T-
I
O
O0
BIBLIOGRAFIA.
LIBROS.
1. BATALLER Cucurela Carlos, Vidriados crudos de baja temperatura sin plomo.,ed.
Omega, 1987.
2. CRUZ-CHAMIZO GARRITZ, Estructura atmica., e d . Iberoamericana, 1984
3 . FOUST S, Alan Wenzel .,Principios de operacionesunitarias., ed Continental , 1987.
13. TI"F!RHAUS
14. UHLMAN D.R., Glass Science and Technology,e d . Academic Press, 1983.
15. ULFWH G.D., Procesos de Ingenieria Qumica,
ed. Interamericana, 1986.
16. WALAS M Stanley, Chemical Process Eqipment,Ed Butterworth - Heinemann Series
in Chemical Engineering, 1990.
REVTSTAS Y BOLETMS
17. CLARK J. Teence and reed S. James, Kinetics Process Involvedin the Sintering and
Cristallitation of Glass Powders.,J. Am Ceram Soc. 69 (1986)
18. KELTON F. Keeneth. Estimation of the nucleation rateby diferencial sacanning
calorimetry. (1992)