INTRODUCCIN

Cuando un electrn se mueve a travs de la red cristalina actan sobre l fuerzas

electrostticas que hacen variar su cantidad de movimiento, la partcula se acelera
al acercarse al ncleo atmico y se desacelera al alejarse de l. Este constante
cambio de su energa cintica es compensado con un aumento o disminucin de
su energa potencial de acuerdo a la distancia de la partcula con respecto al
ncleo, se establecen por lo tanto niveles de energa potencial que delimitaran el
movimiento de las partculas a travs de la red. A medida que el electrn se
encuentra en niveles energticos superiores, las bandas permitidas se hacen ms
amplias y puede moverse con facilidad hasta el punto en las diferentes bandas
adyacentes se superponen y el electrn puede desplazarse con libertad de un
tomo a otro. Las bandas superpuestas en donde los electrones pueden moverse
libremente son llamadas bandas de conduccin en la que se encuentra fijos se
denominan bandas de valencia; los electrones de la banda de valencia pueden
pasar a la banda de conduccin si se le suministra energa suficiente. Los
electrones que se encuentran en las capas inferiores a la banda de conduccin
son llamados electrones de valencia, los que se encuentran en la banda de
conduccin son considerados electrones libres. El objetivo es entender que existe
una relacin entre la estructura de bandas de energa y el comportamiento
atmico local y las propiedades electrnicas.

OBJETIVOS
OBEJTIVO GENERAL

El objetivo general del presente trabajo es estudiar las propiedades

electrnicas de sistemas unidimensionales, partiendo de la solucin de la
ecuacin de Schrdinger para varios potenciales peridicos en los cuales
se puede variar la forma, magnitud y el periodo.

OBJETIVOS ESPECFICOS:

Explicacin de la formacin de las bandas de energa: mencionamos cmo

se forman las bandas de energa considerando un modelo simple asociado
a los estados en que se encuentra un tomo de acuerdo a su nmero
cuntico.

Cadenas infinitas: se muestra un modelo del origen de las bandas de

energa considerando una cadena lineal de tomos donde se asocia un
tomo a dos estados de energa, as como los principios qumicos de las
bandas de energa considerando una aleacin binaria AB.

Band gap en una dimensin: se muestra un anlisis de la variacin que

sufren las bandas de energa en un semiconductor en funcin de la
temperatura y que provocan una expansin en la celda cristalina del
semiconductor.

Explicacin del Modelo de electrones casi libres, Funciones de Bloch,

Modelo de Kronig-Penney.

Desarrollo y explicacin de la Ecuacin de onda de un electrn en un

potencial peridico, solucin aproximada cerca de un lmite de zona,
numero de orbitales en una banda.

ECUACIN DE ONDA DE UN ELECTRN EN UN POTENCIAL PERIDICO

La ecuacin de onda de un electrn en el cristal es:

H E
(1)

Dnde: H es la hamiltoniana y E es el autovalor de la energa y

funciones propias en orbitales. La ecuacin de Schrdinger:

r
r
h2 d 2

U
(x)

(
r
)

(
r
)
2m dx 2

son las

(2)

Llamemos U(x) la energa potencial de un electrn en una red lineal con una
constante a donde se cumple:
U( ) U( )

(3)
La energa potencial puede desarrollarse en series de Fourier por lo tanto:

U ( ) U G eiG
G

(4)

UG
Los coeficientes
para potenciales en el cristal reales son inversamente
proporcionales a G; esto quiere decir que tiende a decrecer rpidamente, entonces
U ( )
queremos de la funcin
sea real entonces se debe cumplir que:
U ( ) U ( )
(5)

U
G

eiG U G eiG
G

Siendo:

(e iG ) e iG
U G U G
(6)

U ( ) U( )

U ( )

Si

es funcin para entonces:

U
G

e iG U G e iG
G

(7)
U G U G

(8)
Nos quiere decir que los coeficientes son reales si la funcin U(x) es par entonces:

U ( ) U G (eiG e iG )
G 0

U ( ) 2 U G cos G
G 0

(9)

Muchos cristales poseen centros de inversin y si dicho punto es elegido como

U ( ) U( )
origen de coordenadas entonces:
, la simetra lleva a una reduccin
en los clculos entonces para los potenciales escogemos el origen.

h2 d 2

2m dx 2 U (x) ( ) E ( )

Sabemos que

2
ur 2
2 d
P h 2
dx

, reemplazando:

(10)

ur
P2

U ( ) ( ) E ( )

2m

(11)

Reemplazando el potencial:

ur
P2

U G eiG ( ) E ( )

2m G

(12)

Expandiendo la funcin de onda en series de Fourier de la forma:

( )

C( K )e

iK

(13)

Ki

Con

2 ni
L

(condiciones peridicas)

Determinaremos los coeficientes C (k); para ello expresaremos primeramente la

ecuacin de onda como un conjunto de ecuaciones algebraicas lineales en C.

ur
P2

U G eiG ( ) E ( )

2m G

ur 2
1P
1
d
( )
( i h ) 2 ( )
2 m
2m
dx
ur 2
1P
h2 d 2
( )
( )
2 m
2m dx

ur 2
1P
h2 d 2
( )
2 m
2m dx

C( K )e
K

iK

ur 2
1P
h2
( )
C( K )(iK ) 2 eiK

2 m
2m K
ur 2
1P
h2
( )
2 m
2m

k 2 C( K )e

iK

(14. )

Y la energa potencial:

(U G eiG ) ( ) U G eiG c (k )eik

G

(U G eiG ) ( ) U G c(k )ei ( k G ) (14.b)

G

Sumando (14.

) y (14.b) tenemos

h2 2
U G c(k )ei ( k G ) E C( K )eiK (14.c)
k 2m k C( K )eiK
G k
K

Por propiedad de ortogonalidad de las componentes de Fourier:

ei (( k k ) L 1

0;
L
'
i(k k )

'

'

ei ( k k ) dx

si : k ' k
; si : k ' k
k

Donde:
Adems

2 n
L

n'

k'
y

2 n '
L

son nmeros enteros por lo que

2 i( n n ' ) 1
exp i (k k ' ) L exp i(2 n 2 n ' ) exp
L

'

Entonces en (14.c) multiplicamos por

e ik x

'
'
'
h2 2
U G c (k )ei ( k G ) .eiK E C( K )eiK .eiK (15)
k 2m k C( K )eiK .eiK
G k
K

'
'
h2 2
k C( K ) ei ( k k ) dx UG C( K ) ei ( k G k ) dx
2m
G

E C( K ) ei ( k k ) dx (16)
'

Tenemos:

h2 '2
k C( K ' ) L U G C( K ' G) L EC( K ' ) L
2m
G
Esta es la ecuacin ms importante de la teora de bandas de los slidos.

(17)

NIVELES

ELECTRNICOS

EN

UN POTENCIAL PERIDICO

Potencial Peridico
Propiedades Generales
La distribucin regular y peridica de los iones de un cristal permite considerar a
r
U (r )
un electrn sometido a un potencial
con la misma periodicidad que la red de
Bravais asociada:
r
r ur
U (r ) U (r R)
(1)
ur
R
para todos los vectores de la red de Bravais

Las consideraciones de la dinmica de los electrones debe tener en cuenta el

efecto de la periodicidad del potencial pues la longitud de onda de Broglie de un
electrn, en el modelo de Sommerfeld de electrn libre, es del mismo orden que el
parmetro de la red. Muchas de las propiedades del slido podrn derivarse a
partir del modelo que se desarrollar a partir de la hiptesis de una periodicidad
perfecta, que corresponde a una situacin idealizada. Los slidos reales nunca
estn libres de imperfecciones.
Estas producidas por tomos de impurezas, vacancias, distintos tipos de
dislocaciones, etc. Entre otros defectos y que destruyen la simetra de traslacin
del cristal.
Esos defectos son directamente responsables de la resistividad elctrica de los
metales, que no se anula an a temperaturas criognicas.
La idealizacin de la periodicidad permite contar con un modelo inicial sobre que
las perturbaciones introducidas en el potencial permiten modelar situaciones de
cristales reales en un amplio rango de comportamiento elctrico: metales,
semiconductores y aislantes.
Otra complicacin adicional necesaria al modelo es la incorporacin de la
vibracin trmica de los iones, que a su vez interactan con los electrones como
fonones. Estos aspectos permiten interpretar en forma ntegra las propiedades
derivadas del transporte de carga y dependientes con la temperatura:
Conductividad trmica

 Conductividad elctrica
Capacidad calorfica
Efecto termoelctricos
Efecto fotovoltaicos
Efecto fotoelctricos
Efecto piezoelctricos
El problema de los electrones en un slido puede ser descrito a partir del
Hamiltoniano, que con temple la interaccin de cada electrn con todos los iones
de la red y con los dems electrones (funcin de las coordenadas de pares de
electrones).
La primera aproximacin considera al electrn independiente y inmerso en un
potencial efectivo de un electrn U(r). Este potencial puede tener una diversidad
de formas, pero todas ellas satisfaciendo la condicin de periodicidad (1).
El aspecto del potencial puede tener cualitativamente la forma representada en la
figura1.

Figura 1: Esquema que muestra el potencial peridico visto por un electrn no

ligado en un slido cristalino como funcin de su posicin en la red.
Potencial peridico ideal en la direccin del ordenamiento de los iones. Las
esferas representan las posiciones de equilibrio de los iones. Las lneas slidas
son el potencial a lo largo de la lnea de iones. Las lneas punteadas el potencial
entre planos de iones. La lnea de trazo cortado corresponde al potencial de un
in aislado.

La ecuacin de Schrdinger para un solo electrn toma la forma:

H (

r
h2 2
U ( r )) E
2m

(2)

Con U potencial con la periodicidad (1). Cada electrn independiente que obedece
a la ecuacin de Schrdinger (2) con un potencial peridico es denominado
electrn de Bloch. Esta designacin se hace para diferenciar este electrn de los
electrones libres en un potencial peridico donde el potencial es constante sobre
cada in.
Los electrones de Bloch satisfacen el teorema siguiente:
EL TEOREMA DE BLOCH
Significado fsico:
Para entender el significado fsico del teorema de Bloch es necesario comprender
primero el del cuasimomento. Ya se ha introducido antes que la letra representa
el vector de ondas del electrn, tambin llamado cuasimomento. Para entender
qu simboliza, es necesario recordar que un electrn libre viene representado por
el siguiente autoestado
,
que representa una onda plana que transporta una cantidad de movimiento igual
a
. De este modo, se puede apreciar que la funcin de onda de un
electrn contenido en un slido es la de un electrn libre, pero en este caso
modulada por una funcin peridica que est relacionada con la estructura del
slido (y es la llamada funcin de Bloch). En el caso de un electrn contenido en el
slido, no necesariamente se cumple la relacin
, y aunque el
cuasimomento es siempre constante, la cantidad de movimiento no siempre lo
es. Por esto, no debe confundirse el cuasimomento con la cantidad de
movimiento.
Sin embargo, en las expresiones del teorema de Bloch, el cuasimomento no
solo aparece en la exponencial, si no tambin como subndice de las funciones.
Esto se debe a que es tambin un nmero cuntico que proviene de considerar
que el slido es finito, y de imponerle las condiciones de contorno de Born-von

Karman. Estas condiciones de contorno establecen que si el slido

tiene N tomos, el tomo N + 1 ser equivalente al tomo nmero 1, de modo que
se pasa de tratar un slido finito, a tratar un slido peridico e infinito. Al resolver
las ecuaciones de contorno se tiene que este nmero cuntico etiqueta al
electrn, y por este motivo se usa como subndice en los autoestados del
electrn

El teorema de Bloch es de gran utilidad porque permite simplificar enormemente el

tratamiento de un slido, ya que la tercera hiptesis implica que todos los
electrones se comportan igual. De manera que, para tratar el movimiento
de todos los electrones del slido, basta con resolver la ecuacin de Schdinger
para un nico electrn que tenga una funcin de ondas de la forma indicada por
Bloch.

El teorema: Los autoestados

del Hamiltoniano de un electron
H

r
h2 2
U (r )
2m

U ( r R) U (r )

, dnde
escogerse de modo de tener la forma
de una onda plana multiplicada por una funcin con la periodicidad de la red de
Bravais:
rr
r
r
nkr (r ) ei k .r unkr ( r )

(3)
donde
r
r ur
unkr (r ) unkr (r R )
(4)
para todo

ur
R

de la red de Bravais.

El n es el ndice de la banda de energa, pues para cada

energa
La ecuacin (4) conduce a:

r
k

habr varios niveles de

r ur
r ur
r
n kr (r R ) ei k . R n kr (r )

(5)
La forma alternativa del teorema expresa que los autoestados de H satisfacen la
relacin:
rr
r
r
nkr (r ) ei k .r unkr (r )

(6)
El teorema de Bloch tambin es conocido como teorema de Floquet, que el
primero que lo demostr en su forma uni dimensional.

Primera demostracin del teorema de bloch

ur
R
Cada vector de la
de la Red de Bravais vector permite definir el operador
TR
traslacin

de modo al aplicarse a una funcin f(r) satisfaga:

r
r ur
TuRr f (r ) f (r R)

(7)
En particular, si aplicamos este operador al Hamiltoniano peridico:
r ur
r r ur
TuRr H H (r R) H (r ) (r R ) HTuRr
(8)

La relacin (8) se cumple para cualquiera

, de modo que:

TuRr H HTuRr

(9)
La aplicacin de dos traslaciones sucesivas TR y TR por la propiedad (8) deben

ser permutables entre s, para cualquier :

r
r
r ur ur
TuRrTuRr (r ) TuRrTuRr (r ) (r R R)
(10)
Por consiguiente:

TuRrTuRr TuRrTuRr TuRr uRr

(11)

Las ecuaciones (9) y (11) afirman que el operador TR es conmutable con el

Hamiltoniano H para todos vectores de la Red de Bravais R. Entonces, los
autoestados de H lo son tambin de TR, de acuerdo a un teorema fundamental de
mecnica cuntica, y se puede elegir una base comn:

H
ur
TuRr c( R)
(12)
El c(R) es un autovalor del operador de traslacin que debido a la condicin (11)
resulta:
r
ur
ur ur
TuRrTuRr ( r ) TuRr uRr c( R) c( R)c( R)
(13)
Y de acuerdo a (11):
ur
ur ur
TuRrTuRr TuRr uRr c( R ) c( R R )

(14)

Resulta que los autovalores tienen la propiedad:

ur ur
ur ur
c ( R)c ( R ) c ( R R )
(15)

ur
ai
Si ahora,
es uno de los tres vectores primitivos para la red de Bravais, siempre
puede escribirse:
ur
c (ai ) ei 2 xi
(16)
xi
por una opcin conveniente del .
ur
R
Si
es un vector general de la Red de Bravais dado por:

ur
ur
uu
r
uu
r
R n1 a1 n2 a2 n3 a3
(17)
Entonces, las aplicaciones sucesivas de (15) sobre R:
ur
ur
uu
r
uu
r
c ( R ) c(a1 )n1 c (a2 )n2 c (a3 ) n3
(18)

Esto es precisamente equivalente a:

r ur
ur
c( R) ei k .R

(19)

r
k

Donde :

r
ur
uu
r
ur
k x1 b1 x2 b2 x3 b3
(20)
uruu
r
ai b j 2 ij

bi
En donde los

son los vectores de la red reciproca que satisfacen:

Resumiendo, se ha demostrado que:

r ur
r
r ur
ur
r
r
TuRr ( r ) (r R ) c ( R) (r ) eik .R ( r )

(21)
que es el teorema de Bloch, en la formulacin (6).
MODELO DE KRONING- PENNEY

Kronig y Penney plantearon un modelo matemtico de potencia inico peridico,

que permite describir el comportamiento de los electrones dentro de un cristal

Figura 2: Modelo de potencial peridico de Kronig y Penney. Las regiones I

corresponden a las de las posiciones inicas, mientras que L representa el
parmetro de real.

El modelo considera a un nico electrn desplazndose a travs de la red, de tal

Ep
E0
manera que la energa potencial
es nulo en las regiones del tipo I y
en
las de tipo II. Los iones se ubican en las regiones del tipo I y la separacin entre
los mismos genera una barrera de potencial para los electrones.
El movimiento de la partcula est determinado por la ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo.
2

(x)

E pE c =
2m ( x ) 2 x 2
2 (x)

+ ( E pE c ) ( x )=0
2 m (x) x2

(1)

(2)

La solucin de la ecuacin es una funcin de onda de Bloch:

( x )=u (x)e iKx
Donde

(3)

u( x ) es la amplitud con el periodo de la red L. la forma de amplitud

y los valores permitidos de K son los que debern determinarse.

E
(
( p x ) =0):

La ec. (02) en la regin I

2

( x ) 2m
=
(x)

x2

(4)

2m

(5)

Si

I ( x )=u I (x) e jKx

Remplazando (05) en (04):

I ( x )
= 2 u I ( x) e jKx
x

(6)

Realizando la derivadas de las funciones de onda :

I ( x ) [u1 (x) e jKx ]
=
x
x

(7)

2
( )
[ u I ( x ) ] jKx
2 I ( x )
[u I (x)] iKx
jKx [ u I x ] jKx
=
jK
e

jK
u
(
x
)
e
+
e
+
jK
e
I
x
x
x2
x2

(8)

Remplazando (08) en (06) y reagrupando trminos resulta:

2 [ u I ( x ) ]
x

e jKx + 2 jK

2 [ u I ( x ) ]
x

[ u I ( x ) ] jKx
e K 2 uI ( x ) e jKx = 2 uI ( x ) e jKx
x

e jKx + 2 jK

[ u I ( x ) ] jKx
e ( K 2 2 ) u I ( x ) e jKx =0( 10)
x

E
Por otra parte, en la Regin II ( p ( x ) =E0 ) :

(9)

II ( x )
x

Si

2=

2m [ EE 0 ]
II ( x )

2 m [ E 0E ]

II ( x )=u II (x )e jKx

(11)

(12)

Remplazando (12) en (11):

2
II ( x ) 2
= 2 ( uII ( x ) e jKx )
2
x
x

(13)

As se obtiene la ecuacin diferencial:

2 II ( x )

+ 2 jK
u ( x )( K 2 + 2 ) e jKx u II ( x )=0
2
x II
x

2 [ u II ( x ) ]
x2

e jKx + 2 jK

[ uII ( x ) ] jKx
e ( K 2 2 ) u II ( x ) e jKx =0
x

(14)

(15)

Las soluciones de las ecuaciones (10) y (15) tendr las forma

u I ( x )= A e j ( K )x B e j( + K )x
u II ( x )=C e

j( K) x

Estas soluciones

j( + K) x

D e

(16)
(17)

u( x ) y su derivada debern satisfacer las condiciones de

continuidad en los lmites de las regiones:

En

x=0

u I ( 0 )=u II ( 0 )

I(x)
x

x=0

II ( x )
x

La condicin en

(18)

x=0

x=b , x=a

permitir introducir la periodicidad en a red figura

2.c
u I ( a )=u II (b )
I(x)
x

x=a

II ( x )
x

(19)

x=b

La aplicacin de (18) y (19) a las ecuaciones de (16) y (17) conducen a un sistema

de incognitas que al combinarse permite obtener una sola condicin de vinculo
EE 0
:

2 2 ( )
s h b sen ( a ) +c h ( b ) cos ( a )=cos [ K (a+b) ]
2

Con

K=

2 n
N (a+ b)

N = Numero de tomos

(21)
1.- El primer miembro de (19) es una relacin trigonomtrica.
2.- El segundo miembro es una funcin armonice valida entre +1 y -1.

(20)

3.- El tercer miembro puede dar valores mayores que 1. (figura 2c)

Resolucin grafica de la ecuacin de Kronig-Penney que demuestra la aparicin

de zonas de energa permitida

Bandas de energa permitida, donde los valores energticos son permitidas.

Bandas de energa prohibidas, donde no son permitidos los valores energticos.
Por otro lado, la situacin para
2

Entonces

E> E0

tiene en parmetro

2 m [ EE0 ]

de la forma:

(22)

= j , es imaginario y la ecuacin tendr las siguientes situaciones:

sen h ( j ) = jsen ( j )
cos h ( j )=cos ( j )

Reemplazando las transformaciones (23) en (19):

(23)

. sena . senb+cosb . cosa=cosKL
2
K=

Con

2 n
NL

(24)

L=a+ b

(25)

E> E0

Para

El modelo de Kronig-Penney puede simplificarse de la manera siguiente:

E0
aL

con
y

E0

es constante.

b=0

2 m E0

(26)

Teniendo en cuenta:
sen h( b) b

cos h( b) 1

2 2

(27)

Entonces :
2

bsena + cosa=cos KL
2
Con las simplificaciones (28)
E0b
sena+cosa =cos KL
2
Es decir la ecuacin tiene la forma:

(28)

Estructura de bandas de energa phobividas y permitidas (marcadas en celeste )

obtenidas por un modelo de Kronig Penney. Los trazos sinusoidales representan la
onda en una banda permitida.

Desarrollo de problemas:

1.Consideremos una red bidimensional en la que los iones ejercen un potencial

U ( x, y ) 4U cos(

peridico dbil sobre los electrones de la forma

Hallar la anchura del interval prohibido de energia en el vertice

(esquema en zona reducida)

2 x
2 y
) cos(
)
a
a

( , )
a a

de la PZB

Solucin
El potencial indicado es periodic en las direcciones x e y, siendo a el periodo.
Porlo tanto, puede interpretarse como una red cuadrada con vectores base
ur
uu
r
a1 (a, 0)
a2 (0, a )
.
Los vectores base de la red recproca pueden obtenerse a partir de la relacin
uruu
r
ai b j 2 ij
, resultando:
ur 2
b1 ( , 0)
a

uu
r
2
b2 (0, )
a

Los vectores de la red recproca son, por tanto, de la forma

ur 2
G
( m1 , m2 ) Gm1 ,m2
a

Con lo que la red recproca resulta ser tambien una red cuadrada, siendo el estado
uuuu
r
k PZB ( / a, / a)
, en efecto, una esquina de PZB (ver la figura ).
uuuu
r
uuuu
r
k PZB
( kPZB )
Dado que
esta cuadrupemente degenerado,
se calcula a partir del
sistema de ecuaciones

Aqui

Gi

son los coeficientes de fourier del potencial, y

son los 4 vectores de la
uur uuuu
r uu
r
uuuu
r
k f k PZB Gi
k PZB
red reciproca tales que
sean equivalents a
. Con ayuda de la
uuur uuur uuur uuur
Go ,o , G1,o , Go,1 G1,1
figura puede comprobarse que estos vectores son
y
. Utilizando la
notacin

El sistema de ecuaciones anterior puede expresarse como:

Dado que el origen de energies del potencial puede escogerse de modo que
U 0,0

=0, el anterior sistema de ecuaciones puede expresarse en forma matricial

segn:

Este sistema de ecuaciones tiene solucin si el determinante de los coeficientes

es nulo:

Ui, j

Solo falta por determinar los coeficientes de Fourier del potencial

. Para ello
comparemos el potencial del enunciado con la expression general para la
expansin en serie de Fourier

Utilizando la relacin , se obtiene para el potencial del enunciado

U1,1 , U1, 1 , U 1,1

con lo que los nicos coeficientes no nulos son

iguale a U. Con esto, el anterior determinante resulta

U 1, 1

, todos ellos

( / a, / a)

con lo que el interval prohibido de energa en

2U
.

presenta una amplitu de