La mesure du pH.

Un peu de thorie

La dtermination de lacidit des aliments est

probablement lanalyse la plus ancienne du monde. Le
got fut la premire mthode utilise.

Ltape suivante, plus scientifique,

fut lutilisation des lments naturels
indicateurs, dont la couleur varie en
fonction de lacidit ou de lalcalinit
dun milieu.
Ces indicateurs ont reprsent la
base pour lintroduction postrieure
des papiers indicateurs.
lheure actuelle, lacidit ou lalcalinit peuvent tre quantifies avec
exactitude grce aux lectrodes et
aux pH-mtres.

Le terme pH

Srensen introduisit ce terme en

1909, et il le dcrivait comme la mesure du degr dacidit ou dalcalinit
dune solution aqueuse. Le pH est
dfinit comme le logarithme ngatif
de la concentration dions H+.

pH = - log [H+]
Le caractre acide ou alcalin dun
lment dpend de la quantit de
protons (H+) quil contient.
Autrement dit, une forte concentration de protons indique un pH trs
acide et une faible concentration de protons signifie que le
pH est alcalin.

lheure actuelle, la mesure du pH joue un rle important

dans lanalyse des aliments, et elle est devenue indispensable dans pratiquement tous les secteurs.

Pourquoi le pH est-il mesur ?

Une mesure exacte du pH permet de:
- fabriquer des produits de qualit;
- obtenir des produits prsentant des caractristiques dfinies
et constantes;
- rduire les cots de production;
- viter de nuire lenvironnement et de porter atteinte
aux personnes;
- tre conforme aux normes lgales;
- amliorer notre connaissance des divers matriaux.
Comment le pH est-il mesur ?
Pour mesurer le pH, il faut disposer dune lectrode de pH et
dun appareil appel pH-mtre. Pour analyser des chantillons
diffrentes tempratures, il est recommand dutiliser un
capteur de temprature. Lutilisation dun agitateur permet
dobtenir plus rapidement des rsultats plus prcis.
Ce type danalyse a pris tellement dimportance au cours
de ces dernires annes quil est devenu indispensable
denregistrer lectroniquement les rsultats obtenus. Cest
pourquoi il est utile de connecter directement les appareils
un PC pour obtenir et traiter plus facilement les informations.
Le capteur de pH, lectrode en verre
lectrode gnrant un signal lectrique proportionnel au
pH, selon la loi de Nernst. Les aspects de ce signal pris en
compte sont:
Point zro: valeur du pH pour laquelle llectrode gnre
un potentiel de 0 mV. Dans la plupart des lectrodes, cette
valeur est proche de pH 7.
Potentiel dasymtrie: mV gnrs par une lectrode
plonge dans une solution de pH 7. Il se situe
gnralement aux alentours de 20 mV.
Pente: rponse de llectrode exprime en mV par unit de
pH. La pente thorique dune lectrode une temprature
de 25 C est de 59,16 mV/pH. Dans une lectrode neuve,
la pente est proche de la valeur thorique.
Sensibilit: expression de la pente de llectrode en termes
relatifs. Elle est obtenue en divisant la valeur relle de la
pente par la valeur thorique, et elle est exprime en %.
Le potentiel dasymtrie et la pente varient avec le temps
et lutilisation de llectrode, do la ncessit de les
talonner priodiquement.
talonnage avec des tampons
Ltalonnage consiste rgler les valeurs lues par un
systme de mesure du pH (appareil-lectrode) en fonction
des valeurs de solutions tampon (talons).
Cela permet de compenser les dviations du potentiel zro
et de la pente de llectrode avec le temps.
Frquence dtalonnage
Elle dpend de la prcision requise par lutilisateur et
de leffet des chantillons mesurer sur llectrode. Un
talonnage quotidien est gnralement recommand, mais
cest lutilisateur qui doit, partir de sa propre exprience,
dcider de lintervalle appropri entre chaque talonnage.
Catalogue de Laboratoire 2004
1re Edition

Agitation et pH
Lutilisation dun agitateur magntique ou tige amliore
la qualit des mesures en augmentant leur rapidit de
rponse et leur reproductibilit.
La vitesse dagitation doit tre modre et identique pour
les tampons et les chantillons.
Compensation automatique de la temprature
Lors dune mesure correcte de pH, les rsultats doivent
tre exprims avec la valeur de la temprature laquelle
la lecture est effectue.
Exemple: la solution tampon de pH 7 est de 7,00
25 C et de 6,97 50 C.
Effets de la temprature sur la mesure du pH.
... sur llectrode
La pente de llectrode varie avec la temprature de
faon connue, selon la loi de Nernst.

Les pH-mtres compensent automatiquement cet effet grce

la compensation automatique de la temprature (C.A.T.).
Lappareil doit pour cela tre inform de la temprature
de lchantillon. Cela peut se faire de plusieurs faons:
En connectant le pH-mtre llectrode et une
sonde de temprature.
En utilisant une lectrode dote dune sonde de
temprature incorpore dont le principal avantage
est de simplifier la manipulation. Avec un seul capteur
et un seul cble, les deux signaux, pH et temprature,
sont transmis lappareil.
En introduisant manuellement la temprature.
Certaines applications ne requirent pas de mesure
de la temprature, soit parce que la temprature est
constante, soit parce que la tolrance relative la
valeur du pH est large. Dans ces cas, la temprature
de lchantillon peut tre manuellement introduite au
moyen du clavier de lappareil.
... sur les solutions tampon
Chaque solution a un comportement spcifique face la
temprature.
Les pH-mtres CRISON conservent en mmoire le tableau
des valeurs du pH des solutions tampon diffrentes
tempratures, ce qui permet deffectuer un talonnage
correct toute temprature.
Catalogue de Laboratoire 2004
1re Edition

Erreur lors de la mesure du pH sans compensation

de temprature, en talonnant 25 C

... sur un chantillon dtermin

Le pH de chaque produit varie dune faon diffrente
en fonction de la temprature, et lappareil ne peut par
consquent pas compenser cette variation, do la ncessit
dexprimer ensemble les valeurs du pH et de la temprature
pour lesquelles la mesure a t effectue.

GLP (Good Laboratory Practice)

Bonnes pratiques de laboratoire lors de la mesure du pH
Les recommandations GLP visent assurer la qualit et
la validit des analyses dans les laboratoires.
Les conditions requises sont:
- test automatique de lappareil;
- compensation automatique de la drive analogique;
- mot de passe protgeant les programmes de mesure;
- affichage de la valeur de la mesure uniquement
lorsque le point de stabilit est atteint. Impossibilit
dobtenir une mesure errone;
- possibilit dimprimer des rapports dont len-tte
comporte la date et lheure de la mesure ou de
ltalonnage;
- accs facile la programmation de lappareil;
- informations sur ltalonnage: potentiel dasymtrie,
pente, date et heure;
- message indiquant Ltalonnage a expir ;
- impossibilit dtalonner par diffrence de temprature
entre tampons;
- protocole dtalonnage fixe et obligatoire avec 2 ou 3
tampons certifis que lappareil peut reconnatre;
- talonnage et mesure en conditions identiques;
- contrle de la dure de la mesure et de la vitesse
dagitation;
- impossibilit de mesurer en cas dtalonnage erron.
Les pH-mtres GLP 21, 22 et PH-Burette 24 ont t
conus conformment la norme DIN 19268 et
possdent les spcifications requises dans les GLP.