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La tabla peridica moderna

Qu informacin hay en la tabla peridica?

La tabla peridica en Chino

Nmero atmico
47

Nombre

Plata

Ag

Smbolo

107.87
Masa atmica
atmica
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ESTRUCTURA ATMICA

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ESTRUCTURA ATMICA

Los elementos conocidos

Agrupaciones en la tabla peridica

En la actualidad se conocen 109 elementos


De ellos tenemos que:
87 elementos son metales
26 elementos radioactivos
16 elementos han sido fabricados por el
hombre (radioactivos todos)
11 son gases a presin y temperatura
normales
6 son gases nobles monoatmicos
2 elementos son lquidos

A los elementos que se encuentran en una


columna de la tabla peridica se les llama
familia o grupo.

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ESTRUCTURA ATMICA

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La manera en que se han etiquetado las


familias es medio arbitraria,
Pero es claro que podemos observar varios
grupos o familias especiales
Las familias ms conocidas se presentan a
continuacin
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ESTRUCTURA ATMICA

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Agrupaciones en la tabla peridica

Agrupaciones en la tabla peridica

Familias:
Fam
1A
2A
6A
7A
8A

Nombre
Metales alcalinos
Metales alcalinotrreos
Calcgenos
Halgenos
Gases Nobles

Elementos
Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
O, S, Se, Te, Po
F, Cl, Br, I, At
He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn

Los elementos de una familia de la tabla


peridica tienen propiedades similares

Metales alcalinos

Metales de transicin

Metales alcalinotrreos

Metales de transicin interna

Gases nobles
Halgenos

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A cada familia se le asigna un nmero romano y


una letra
VIIIA

8A

1A

ESTRUCTURA ATMICA

3A 4A 5A 6A 7A

2A
3B 4B 5B 6B 7B ____8B____ 1B 2B

IIIB IVB VB VIB VIIB ___VIIIB___ IB IIB

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A cada familia se le asigna un nmero arbigo y


una letra

IIIA IVA VA VIA VIIA

IIA

ESTRUCTURA ATMICA

Definicin de familias o grupos (a la antigita)

Definicin de familias o grupos (a la antigita)

IA

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ESTRUCTURA ATMICA

122

Definicin de familias o grupos (a la moda)

Definicin de los periodos

A cada familia se le asigna un nmero arbigo del 1


al 18

A cada periodo se le asigna un nmero arbigo

18

1
13 14 15

2
3

1
2
3
4
5
6
7

16 17

10 11 12

6
7
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ESTRUCTURA ATMICA

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Los metales

ESTRUCTURA ATMICA

124

Los metales

La mayora de los elementos son metales y en


general los podemos diferenciar por una serie
de propiedades que los distinguen:
lustre
conductividad elctrica grande
conductividad calorfica grande
son slidos a temperatura ambiente (excepto
el Hg)
Ntese: el hidrgeno es el nico no-metal en el
lado izquierdo de la tabla peridica, pero a
temperaturas muy bajas, tiene propiedades
metlicas
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ESTRUCTURA ATMICA

Los 91 metales (en color salmn


salmn))

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Los metales

Los no-metales

En general, la mayora de los metales tienen


las propiedades siguientes:
Son dctiles y maleables.
Presentan brillo (tienen lustre)
Son buenos conductores del calor
Son buenos conductores de la electricidad
Todos excepto el Hg son slidos a
temperatura ambiente
Al hacerlos reaccionar con los no metales
pierden electrones

Ahora los no metales en amarillo


(nada ms
ms son18)
son18)

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Los no-metales

ESTRUCTURA ATMICA

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Los metaloides

Algunas propiedades de los no metales


En general, pueden presentar todos los estados
fsicos a temperatura y presin normales (STP)
Cl2 es un gas, Br2 es lquido, I2 es slido
Son malos conductores del calor
Son malos conductores de la electricidad
Muchos de ellos existen como molculas
diatmicas
Al reaccionar con los elementos metlicos
ganan electrones
Al reaccionar con elementos no-metlicos
comparten electrones
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Los metaloides (pero disfrazados de verde)


son apenas 6

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Los metaloides

Los gases nobles


En esta ocasin son los gases nobles los que se
disfrazaron de azul

Algunas propiedades de los metaloides


En general, estos elementos tienen
propiedades muy variadas y variables
Es decir dependiendo con quien anden,
cambiaran de carcter
Actan como no metales cuando
reaccionan con metales
Actan como metales cuando reaccionan
con los no metales
Algunos de ellos presentan la propiedad
elctrica de ser semiconductores
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ESTRUCTURA ATMICA

Los gases nobles

Los estados fsicos de los elementos

Algunas propiedades de los gases nobles


En general, estos elementos no reaccionan
con casi ningn
ningn otro elemento
Es decir, son muy poco reactivos, de hecho
He, Ne y Ar no reaccionan con ningn
ningn
elemento
Todos, son gases monoatmicos en
condiciones normales
El Kr y el Xe reaccionan con O y F y forman
algunos compuestos.
El Rn es radiactivo

Estado a 25 C (273 K)

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Gases
Lquidos
Slidos

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Metales, No-metales y Metaloides

Desarrollo de la tabla peridica

Comparacin de las propiedades caractersticas de


los metales y los no-metales:
Elementos Metlicos

Elementos No-metlicos

Lustre distintivo
(Brillan)
Maleables y dctiles
(son flexibles)
Buenos conductores del
calor y la electricidad
Sus compuestos de
oxgeno son bsicos

No tienen lustre, presentan varios


colores

En disolucin acuosa
forman cationes

Generalmente forman aniones, y a


oxianiones en disolucin acuosa

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ESTRUCTURA ATMICA

Quebradizos, hay duros y blandos


Malos conductores del calor y la
electricidad
Sus compuestos de oxgeno son
cidos

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Desarrollo de la tabla peridica

Algunos elementos presentan caractersticas muy


similares:
Litio (Li), Sodio (Na) y Potasio (K) son metales
blandos y muy reactivos
Helio (He), Nen (Ne) y Argn (Ar) son gases
que no reaccionan con otros elementos
Al arreglar a todos los elementos en el orden de
su nmero atmico, se observa que sus
propiedades fsicas y qumicas muestran un
patrn de repeticin peridico
Un ejemplo de la naturaleza peridica de los
tomos es que cuando estn ordenados segn su
nmero atmico, cada uno de los metales blandos
y reactivos de arriba, viene inmediatamente
despus de uno de los gases que no reaccionan
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Algunos elementos, como la plata y el oro, se


encuentran naturalmente en su forma
elemental y fueron descubiertos hace miles
de aos
Algunos elementos radiactivos son
extraordinariamente inestables y su
aislamiento depende de la tecnologa
moderna
Aunque la mayora de los elementos son
estables, nicamente se pueden encontrar
formando compuestos con otros elementos
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ESTRUCTURA ATMICA

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Los elementos conocidos


En la actualidad se conocen 109 elementos
De ellos tenemos que:

87 elementos son metales


26 elementos radioactivos
16 elementos han sido fabricados por el
hombre (radioactivos todos)
11 son gases a presin y temperatura
normales
6 son gases nobles monoatmicos
2 elementos son lquidos
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ESTRUCTURA ATMICA

138

Capacidad de combinacin

Capacidad de combinacin
Para los elementos representativos, se define que
el nmero de electrones de valencia de un
elemento es igual al de la familia a la que
pertenece

La ltima capa de electrones de un tomo, se le


conoce como capa de electrones de valencia

Y est relacionado a la manera en que se combina


con otros elementos
La energa de cada capa depender del periodo en
que se encuentre el elemento
La forma de la tabla peridica nos dice entonces
como se acomodan los electrones
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ESTRUCTURA ATMICA

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Tendencias peridicas

ESTRUCTURA ATMICA

N de electrones

IA

1 e-

IIA

2 e-

IIIA

3 e-

IVA

4 e-

VA

5 e-

VIA

6 e7 e-

VIIA
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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico
Del modelo cuntico del tomo podemos
concluir que un tomo no tiene una frontera
definida, ello nos conduce a un problema
conceptual que puede definirse con la siguiente
pregunta

Ciertas propiedades de los elementos,


exhiben un cambio gradual conforme nos
movemos a lo largo de un periodo o una
familia
El conocer estas tendencias, nos ayudar a
comprender las propiedades qumicas de los
elementos
Estas son:
Tamao atmico
Potencial de ionizacin
Afinidad electrnica
Electronegatividad
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Familia

cul es exactamente el tamao de un


tomo?
Sin embargo, a pesar de la falta de un radio
preciso o exacto, se espera que los tomos con
un gran nmero de electrones sean ms grandes
que los tomos que poseen menos electrones.
Estas reflexiones han llevado a los qumicos a
proponer varias definiciones del radio atmico
basadas en consideraciones empricas.
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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico

Se define el radio metlico de un elemento a la mitad de


la distancia, determinada experimentalmente, entre los
ncleos de tomos vecinos del slido.
El radio covalente de un elemento se define, de forma
similar, esto es, la mitad de la distancia internuclear
entre tomos vecinos del mismo elemento en la
molcula.
En adelante la referencia a radios metlicos o covalentes
ser sinnima de radios atmicos.

Radio metlico
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Radio covalente

ESTRUCTURA ATMICA

Radio inico

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Tamao Atmico

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Tamao Atmico

La distancia del enlace Br-Br en el Br2 es de 2.28


, entonces el radio del tomo de Br es de 1.14
La distancia del enlace C-C es de 1.54 , entonces
el radio de un tomo de Carbono es de 0.77
Y la distancia del enlace en C-Br?
Para tener capacidad de prediccin, es necesario
que los radios atmicos determinados (por medio
de alguna tcnica) permanezcan iguales, al
considerar otros compuestos (es decir que sean
aditivos)

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Tamao Atmico

El radio inico de un elemento est relacionado con la


distancia entre los ncleos de los cationes y aniones
vecinos.
Para repartir esta distancia hay que usar un valor de
referencia, que es el radio inico del xido, O2-, con 1.40
.
A partir de este dato se pueden construir tablas con los
radios inicos de todos los cationes y aniones.
As: el radio atmico se puede estimar suponiendo que los
tomos son objetos
esfricos que se tocan unos
a otros al estar unidos en
una molcula

ESTRUCTURA ATMICA

145

Con los datos anteriores y pensando que los


valores obtenidos son aditivos, podemos
predecir que la distancia de enlace C-Br es
igual a 1.14 + 0.77 = 1.91
En muchos de los compuestos que tienen
enlaces C-Br, la distancia observada tiene
aproximadamente este valor.
Con las consideraciones anteriores, podemos
presentar las caractersticas generales de las
distancias de enlace obtenidas por medio de
las tcnicas como cristalografa de molculas
pequeas, RMN y otras
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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico

Tamao Atmico
Tamao atmico y periodicidad, de los elementos
representativos

El radio atmico crece

Tamao atmico
y periodicidad, de
los elementos
representativos
Al bajar en una
familia los radios
aumentan
Al avanzar a lo
largo de un
periodo, los radios
disminuyen

El radio atmico decrece


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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico

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148

Tamao Atmico
Grfica del radio atmico vs nmero atmico

Radio atmico (pm)

Radio covalente (pm)

Grfica del radio atmico vs nmero atmico

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico

Tamao Atmico

Qu observamos al examinar a los elementos?

Al bajar por una familia, los tomos crecen.

Al bajar en una familia (columna) de la tabla


peridica, el radio atmico crece
Al avanzar hacia la derecha en un periodo
(rengln) de la tabla peridica, el radio atmico
decrece

La razn?

Al cambiar de periodo aadimos otra capa.


A lo largo de un periodo los tomos disminuyen de
tamao.
La razn?

Al haber ms protones la carga positiva es


mayor, eso atrae ms a los electrones.
Como no hemos cambiado de nivel, los
electrones estn ms atrados por el ncleo.
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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico

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152

Tamao Atmico

Cules son las bases de estas observaciones?


Hay dos factores que afectan a los orbitales y por tanto a
los electrones de un tomo:

Entonces el tamao aumenta porque:

Si el nmero de electrones crece, pero el

El nmero cuntico principal (la energa de los


electrones en el tomo)
La carga nuclear efectiva (cuantos y como
estn los electrones de ese tomo)

nmero de electrones que apantallan la


carga del ncleo permanece constante,
La carga nuclear efectiva (Zeff) sobre los

A lo largo de un periodo (no cambia el nmero cuntico


principal) observamos:

electrones de valencia crece y sern ms


atrados hacia el ncleo conforme

El nmero de electrones de core (electrones


que apantallan) permanece constante y
nicamente vara el nmero de electrones de
valencia
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ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

avanzamos en el periodo, de manera que


el radio disminuir
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ESTRUCTURA ATMICA

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10

Tamao Atmico

Tamao Atmico

As para los elementos en que estamos llenando la


subcapa 3p, tenemos:
En cada caso hay 12 electrones que apantallan
(1s2 2s2 2p63s2 ), de manera que al aumentar el nmero
de electrones de valencia:

Ahora bien al bajar en una familia

Elemento

Al

Si

Cl

Ar

Nmero atmico

13

14

15

16

17

18

Zeff

1+

2+ 3+ 4+ 5+ 6+

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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao Atmico

Zeff

Li

1s2 2s1

1+

11

Na

1s2 2s2 2p6 3s1

1+

1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s1

1+

Rb

1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s2 3d104p6 5s1

1+

19
37

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ESTRUCTURA ATMICA

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ESTRUCTURA ATMICA

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Tamao de los Iones


y periodicidad,
de los elementos
representativos
Ojo: para especies
isoelectrnicas
Al aumentar la carga
positiva el radio
disminuye
Al aumentar la
carga negativa
ocurre lo opuesto

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ESTRUCTURA ATMICA

El radio inico crece

Configuracin electrnica

Elemento

Puesto que al aumentar el nmero cuntico principal


los electrones que caben en el tomo son ms, al bajar
en una familia, el radio atmico crece.

Tamao de los iones

Por ejemplo en la familia 1 o 1A (ponemos a los


electrones de valencia en rojo y a los de core, es decir
los que apantallan, en azul)
No
atmico

El nmero de electrones de valencia


permanece constante
El nmero cuntico principal aumenta
El nmero de electrones que apantallan crece,
pero tambin crece la carga nuclear
y el resultado final es que esencialmente la
carga nuclear efectiva sobre los electrones de
valencia permanece constante

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11

Tamao de los iones

Tamao de los iones

Tamao de los Iones y periodicidad, de los


elementos en pm (valencia)

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ESTRUCTURA ATMICA

Grfica del radio inico (pm), de los elementos.

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Potencial de ionizacin

ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

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Potencial de ionizacin

Se define como la energa que se requiere para


sacar al electrn ms externo de un tomo
neutro
La energa de ionizacin de un tomo mide que
tan fuerte este retiene a sus electrones
La energa de ionizacin es la energa mnima
requerida para quitar un electrn de un tomo
aislado gaseoso en su estado basal
Ojo esto no se refiere a la energa requerida para
quitar un electrn de las capas internas,
Acurdate que esos estn mas agarrados al
tomo, porque estn ms cerca y porque les toca
ms carga del ncleo
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Aqu nos referimos al estado basal del tomo


completo, entonces el electrn que saldr
ser el que tiene menos energa es decir el
ms lejano al ncleo.
La primera energa de ionizacin, I1, es la
energa necesaria para quitarle el primer
electrn del tomo:
Na(g) sd Na+(g) + 1e La segunda energa de ionizacin, I2, es la
energa requerida para quitarle el siguiente
electrn (esto es el segundo) del tomo
Na+(g) sd Na2+(g) + 1e17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

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12

Potencial de ionizacin

Potencial de ionizacin

Entre mayor sea el valor del subndice en In


mayor ser la dificultad para quitar ese
electrn
Conforme quitamos electrones, y dado que
la carga positiva del ncleo no cambia, esto
conduce a que haya mayor atraccin sobre
los electrones que quedan
La Zeff crece al quitar electrones
Para quitar los electrones restantes se
requiere cada vez ms energa (es decir la
energa de ionizacin es mayor para cada
electrn subsiguiente)

Energas de ionizacin (kJ / mol)

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ESTRUCTURA ATMICA

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I2

496

4560

I3

Mg

738

1450

7730

Al

577

1816

2744

I4

11,600

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ESTRUCTURA ATMICA

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Potencial de ionizacin

165

Grfica de la primera energa de ionizacin


Potencial de ionizacin (eV)

Esto se debe al hecho de que al pasar a un orbital


con nmero cuntico principal menor, el electrn
que se intenta quitar est mucho ms cerca del
ncleo y por tanto est mucho ms atrado
Los electrones interiores estn tan unidos al
tomo que son muy difciles de ionizar de tal
manera que no participan en el enlace qumico
Primera energa de ionizacin en funcin del
nmero atmico
Al avanzar en un periodo, la energa de
ionizacin aumenta al incrementar el nmero
atmico
Al bajar en una familia, la energa de ionizacin
disminuye al incrementar el nmero atmico
ESTRUCTURA ATMICA

I1

Na

Tambin hay un gran incremento en la


energa de ionizacin cuando se quitan los
electrones de las capas ms internas n-1 (es
decir la que no son de valencia)

Potencial de ionizacin

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Elemento

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

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13

Potencial de ionizacin

Grfica de la segunda energa de ionizacin

Grfica de la tercera energa de ionizacin

Potencial de ionizacin (eV)

Potencial de ionizacin (eV)

Potencial de ionizacin

Nmero atmico

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

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ESTRUCTURA ATMICA

Potencial de ionizacin

Grfica de la cuarta energa de ionizacin

Grfica comparativa de energa de ionizacin


Potencial de ionizacin (eV)

Potencial de ionizacin (eV)

Potencial de ionizacin

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

170

14

Potencial de ionizacin

Potencial de ionizacin

Primera energa de ionizacin

Primera energa de ionizacin

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ESTRUCTURA ATMICA

171

Potencial de ionizacin

ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

172

Afinidad electrnica
Se define como la energa que se obtiene cuando
un tomo gana un electrn
Los tomos pueden ganar electrones para
formar iones cargados negativamente (aniones)
La afinidad electrnica es el cambio energtico
asociado al proceso en el que un tomo en su
estado basal gana un electrn
Para todos los tomos cargados positivamente y
para la mayora de los tomos neutros, en este
proceso se libera energa cuando se aade un
electrn
Cl(g) + e- sd Cl- (g) E = -328 kJ / mol
La reaccin anterior indica que el cloro tiene una
afinidad electrnica de 328 kJ/mol

Las bases fsicas de estas observaciones son:


Conforme crece la carga efectiva o
conforme la distancia del electrn al
ncleo disminuye, habr mayor atraccin
entre el ncleo y el electrn
La carga efectiva crece a lo largo de un
periodo y adems el radio atmico tambin
disminuye
Al bajar en una familia, la distancia entre el
ncleo y el electrn aumenta y la atraccin
entre el electrn y el ncleo disminuye
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ESTRUCTURA ATMICA

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15

Afinidad electrnica

Afinidad electrnica

Entre mayor sea la atraccin que tiene el tomo


por el electrn, ms exotrmico ser el proceso
Para los aniones y algunos tomos neutros, aadir
un electrn no es tan fcil dando como resultado
un proceso endotrmico
Es decir se debe de hacer trabajo para forzar al
electrn dentro del tomo, produciendo un anin
inestable
Los halgenos, a los que nicamente les falta un
electrn para llenar la subcapa p, son los que
tienen mayor atraccin por un electrn
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ESTRUCTURA ATMICA

175

Es decir tienen las afinidades electrnicas con los

valores negativos ms grandes


Al aadirles un electrn, obtienen la misma

configuracin electrnica que la de los gases nobles


En cambio las familias 2A y 8A tienen subcapas

llenas (s, y p respectivamente)


Por lo tanto el electrn aadido debe colocarse en

un orbital de mayor energa


El aadir electrones a estos elementos es un

proceso endotrmico
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Afinidad electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

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Afinidad electrnica

Valores de las afinidades electrnicas en kJ/mol


Afinidad electrnica (kJ/mol)

Grfica de la afinidad electrnica:

Nmero atmico
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ESTRUCTURA ATMICA

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ESTRUCTURA ATMICA

178

16

Afinidad electrnica

Afinidad electrnica
Tendencia general:

Comportamiento de la afinidad electrnica:

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ESTRUCTURA ATMICA

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Afinidad electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

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Afinidad electrnica

La tendencia general para la afinidad electrnica


es la de volverse ms negativa al movernos a la
derecha a lo largo de un periodo, siendo los
valores mayores los de los halgenos
Las afinidades electrnicas no cambian mucho
al bajar en una familia
Como la distancia de los electrones al ncleo
aumenta al bajar en la familia, hay menos
atraccin
Pero al mismo tiempo, los electrones en la
subcapa tienen ms espacio y por tanto las
repulsiones interelectrnicas son menores
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Valores de la afinidad electrnica de los


halgenos:

Elemento

Ion

E (kJ / mol)

F-

-328

Cl

Cl-

-349

Br

Br-

-325

I-

-295

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ESTRUCTURA ATMICA

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17

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

La solucin del problema que representa


resolver la ecuacin de Schrdinger para el
tomo de hidrgeno es relativamente simple
y es simple porque el tomo de H solamente
tiene un electrn.
Esta simplicidad se pierde an para el
siguiente elemento, el He que ya tiene dos
electrones.
La energa potencial de este sistema tiene
tres contribuciones:
El ncleo
Dos electrones
Ello nos obligar a preocuparnos de la
repulsin interelectrnica.

Evidentemente esta situacin se complica


sustancialmente al aumentar el nmero de
electrones del sistema.
No debe extraarnos que los clculos de estos
sistemas deben hacerse en computadora para
poder determinar como interactan los
electrones.
Pero, afortunadamente no todo est perdido.
Del comportamiento espectroscpico de los
elementos podemos deducir que los tomos
polielectrnicos se comportan de manera
similar al tomo de hidrgeno.
Adems si hacemos un estudio de la energa
de ionizacin de los mismos, es posible que
encontremos si esto es cierto.

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ESTRUCTURA ATMICA

183

Configuracin electrnica

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ESTRUCTURA ATMICA

184

Configuracin electrnica

Si le vamos quitando electrones a un elemento


nos encontraremos que es cada vez ms difcil
quitarlo conforme la carga del ion formado
aumenta.
Esto es lgico pues desde el punto de vista
electrosttico, a cada electrn sucesivo le toca
ms carga positiva que al anterior.
Pero cmo influye la repulsin electrnica?
Si pensamos en el modelo ms sencillo del tomo
nos encontramos que la fuerza de atraccin
ejercida sobre el electrn es la diferencia entre la
atraccin al ncleo y la repulsin de los dems
electrones.
Es decir al quitar al primer electrn, recibe la
carga +Z del ncleo rodeado por Z-1 electrones y
la carga neta del sistema es +1.

Al quitar el segundo electrn, ahora recibe la


carga +Z del ncleo rodeado por Z-2 electrones
y la carga neta del sistema es +2
Al quitar el tercero, recibir la carga +Z del
ncleo rodeado por Z-3 electrones y la carga neta
del sistema es +3 y as sucesivamente.
Esto nos da las bases para interpretar el potencial
de ionizacin desde el punto de vista
electrosttico.
As, la energa necesaria para separar un electrn
con carga q1 del ncleo con carga q2 es
proporcional a las magnitudes q1 y q2 e
inversamente proporcional a la distancia r que
las separa, es decir:
qq

17/10/08

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

185

En =

1 2

rn

ESTRUCTURA ATMICA

186

18

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

Para hacer uso de este modelito, consideramos


que -q1 ser la carga del electrn y q2 ser un
mltiplo de q1, esto es, la carga del ion despus
de que quitamos al electrn,
Cuando el ensimo electrn sale q2 ser +mq1.
La distancia rn ser el la distancia promedio entre
el electrn y el ncleo.
Entonces la expresin sugerida se convierte en:

En = n

n
17/10/08

1 Be(g)ssd

En(kJ/mol)

Be+

(g) +

e-

2 Be+ (g) ssd Be2+(g) + e-

rn

3 Be2+(g) ssd Be3+(g) + e-

ESTRUCTURA ATMICA

187

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

Be3+

(g)

ssd

Be4+

(g)

+ e-

En(kJ/mol)/n

900

900

1757

879

14845

4948

21004

5251

Es inmediatamente obvio que hay dos tipos de


electrones en el berilio.

rn

Los dos primeros son muy fciles de quitar


respecto a los otros dos, para los primeros se
requiere ~900 kJ en cambio para los segundos se
requiere cinco veces ms ~5000 kJ.
Recordando la ecuacin, podemos atribuir a la
distancia rn estas diferencias.
As, si los dos primeros electrones tienen casi el
mismo valor de En/n, entonces
deben encontrarse a la misma
distancia en promedio.
Y si los otros dos electrones
requieren mucho ms
4+
energa significa que en
promedio estn ms
cerca del ncleo.
Esto significa que hay capas
en el Be. Y se representa as:
17/10/08

n Reaccin

q12

Si ahora divido entre n los dos lados de la


expresin obtenemos: E
q2
n

Ahora, vamos a emplear los valores de ionizacin


del Be, el cual tiene 4 electrones. En la tabla los
valores de energa de ionizacin y los resultados
de usar la ecuacin anterior.

189

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

188

Configuracin electrnica
Pero esto ocurre en todos
los tomos polielectrnicos?
Vale entonces la pena
hacer lo mismo para los
primeros 12 elementos, y
despus lo representamos
grficamente.
La grfica obtenida es
muy reveladora, otra vez
observamos diferencias
que pueden atribuirse
a capas en el tomo.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

190

19

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

Energa (kJ/mol)

En la figura presentamos los datos experimentales


para el tomo de He que nos indica que ocurre
cuando hay ms de un electrn en un tomo.
Lo primero que notamos, es que
dado que la carga es el doble,
la energa del estado basal es
tambin el doble.
-325
Adems parece que no da lo
-381
mismo que uno de los
electrones se encuentre en
el orbital 2s o en el 2p.
Esto puede atribuirse a que
las repulsiones interelectrnicas
son mayores cuando est en el
-2375
2s que cuando est en el 2p
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

191

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

192

-2080

-1310

Configuracin electrnica

-1680

-1400

-800

-1090

-520

17/10/08

-900

Nuevamente, este comportamiento puede


atribuirse a la repulsin interelectrnica.
Pero qu pasar con los
dems elementos?
-300
Podemos ver que en
el orbital 1s slo puede -900
haber 2 electrones.
Esto ocurre para todos los
elementos mostrados.
-4000
No presentamos los
orbitales 3s, 3p y 3d
pues estn vacos.
-20000
El llenado va ocurriendo
siguiendo este principio.
y claro tomando en
-80000
cuenta la repulsin.

Pasa lo mismo en los dems elementos?


Analicemos el caso del Li.
Ahora nos
damos cuenta
que no solo
los orbitales
2s y 2p
perdieron la
degeneracin.
Sino que
adems
los orbitales
3s 3p y 3d
la han perdido
tambin.

193

Este comportamiento nos obliga a examinar el La


manera que afecta la carga del ncleo al ltimo
electrn en cada tomo.
Es decir cunta carga ejerce un ncleo rodeado de
electrones sobre el ms externo de ese tomo.
Al resultado de restarle la carga de los electrones
que apantallan la carga del ncleo a la carga del
ncleo le llamamos carga nuclear efectiva (Z*)
Es posible calcular esta cantidad para cada
elemento usando una aproximacin al problema.
Esta supone que tenemos en cada caso un sistema
monoatmico, donde consideramos a todos los
electrones menos 1 (el ms externo) como si
fuesen una pantalla que disminuye la carga del
ncleo.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

194

20

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica
Los valores de la carga nuclear efectiva de cada
elemento y su radio.

El valor de la energa para este sistema


es:
2
E = Enion = 1312.6

n2

De manera que si conocemos la energa de


ionizacin para un tomo podemos obtener Z* as:
Z =

Enion n 2

1312.6
Con esta Z* podemos determinar el radio
promedio que tendra un orbital monoelectronico
usando esta ecuacin:
2

r =

0.529 * n 3 l ( l + 1 )

Z*
2n 2

Los resultados pueden verse a continuacin.


17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

195

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

17/10/08

Z*
1.00
1.34
1.26
1.56
1.66
1.82
2.07
2.00
2.26
2.52
1.84
2.25

r()
0.79
0.59
2.52
1.92
1.70
1.45
1.28
1.32
1.17
1.05
3.38
3.18
ESTRUCTURA ATMICA

196

Configuracin electrnica

Los valores de la carga nuclear efectiva de cada


elemento pueden calcularse empleando las reglas
de Slater,
Estas, permiten estimarla considerando que todo
electrn en un tomo multielectrnico
experimenta una carga positiva neta que es menor
a la carga total del ncleo.
Esto ocurre porque existen ms electrones que
escudan o apantallan al ncleo evitando con ello
que los electrones que se encuentran en orbitales
exteriores se vean afectados por la carga total de
este.
En un tomo monoelectrnico este electrn
experimenta la carga total del ncleo y se puede
calcular usando la ley de Coulomb
17/10/08

H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg

197

Sin embargo, en el caso de un tomo


polielectrnico, los electrones exteriores estn
atrados por el ncleo positivo y repelidos por los
electrones internos simultneamente.
Para determinar la carga nuclear efectiva sobre un
electrn est dada por la siguiente ecuacin:
Zeff = Z * = Z S

Donde Z es el nmero de protones en el ncleo


(nmero atmico) y S es es el nmero promedio
de electrones (de core) entre el electrn en
cuestin y el ncleo.
El valor de S se determina usando las reglas de
Slater
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

198

21

Configuracin electrnica

Las reglas de Slater consideran que el sistema


consta de dos clases de electrones: el ltimo y los
interiores.
Para calcular S se deben ordenar los electrones de
acuerdo a su nmero cuntico principal ignorando
el orden de llenado y manteniendo los orbitales s y
p juntos.
Esto es: [1s][2s,2p][3s,3p][3d][4s,4p][4d][4f]
Usando los valores de la tabla se calcula S para
cada grupo de orbitales
Grupo

externos

Otros grupo

Internos

Si n-1

Si <n-1

[1s]

0.30

No hay

No hay

No hay

[ns,np]

0.35

0.85

1.00

[nd]o[nf]

0.35

17/10/08

Al estudiar la densidad electrnica de los 3


primeros gases nobles

1.00

ESTRUCTURA ATMICA

199

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

200

En el He los electrones 1s tienen la mxima


probabilidad a 0.3 del ncleo
En el Ne los electrones 1s tienen un mximo de
probabilidad alrededor de los 0.08 , y los
electrones 2s y 2p se combinan para generar otro
mximo alrededor de 0.35 (la capa n = 2)
En el Ar los electrones 1s tienen un mximo
alrededor de los 0.02 , los electrones 2s y 2p se
combinan para dar un mximo alrededor de los
0.18 y los electrones 3s y 3p se combinan para
dar un mximo cerca de los 0.7

El Helio tiene una sola capa


El Nen tiene dos capas
El Argn tiene tres capas
El nmero de capas coincide con el
nmero cuntico n de los electrones ms
externos (es decir los de valencia)
ESTRUCTURA ATMICA

17/10/08

Configuracin electrnica

Observamos al analizar cada uno de los


ejemplos anteriores vemos que:

17/10/08

Configuracin electrnica

201

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

202

22

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

Por que la capa 1s en el Argn est mucho ms


cerca del ncleo que la capa 1s en el Nen y por que
esta est mucho ms cerca que la capa 1s del helio?

De la misma manera, la capa n = 2 del Ar

La carga nuclear (Z) del He = 2+, la del Ne = 10+


y del Ar = 18+

La Zeff para la sub-capa 2s del Ne ser (10-2)

Los electrones ms internos (capa 1s) no estn


apantallados por otros electrones, por tanto la
atraccin del ncleo es mayor conforme sea mayor
el nmero de protones.

est ms cerca al ncleo que la capa n = 2 del


Ne
= 8+, y para el Ar ser (18-2) = 16+.
Entonces, los electrones de la sub-capa 2s en

el Ar estarn ms cerca del ncleo debido a la


mayor carga nuclear efectiva
(Zeff = carga que afecta a los electrones)

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

203

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

204

Configuracin electrnica

Entonces, tanto el comportamiento


espectroscpico como las energas de ionizacin
nos dicen que podemos trabajar con los tomos
polielectrnicos de la misma manera que con el H.
Es decir, que ambos fenmenos nos revelan
algunas facetas mecnico cunticas que presentan
los tomos polielectrnicos.
En este aspecto, la naturaleza ha sido amable con
nosotros, pues asombrosamente resulta que los
niveles energticos de los tomos polielectrnicos
estn tan obviamente relacionados a los del H que
los qumicos usamos las mismas funciones y
etiquetas del H para explicarlos.
17/10/08

17/10/08

205

Ahora bien, los nmeros cunticos n, l y ml


aparecen como un resultado de resolver la
ecuacin de ondas para un sistema atmico.
Sin embargo, este tratamiento no poda explicar
un fenmeno observable en casi todos los
tomos.
Este fenmeno se presenta al aplicar un campo
magntico a una muestra mientras se determina
su espectro.
Al aplicar el campo magntico, muchas de las
lneas del espectro se dividen en dos con una
separacin de aproximadamente un angstrom.
A este efecto se le conoce con el nombre de
efecto Zeeman.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

206

23

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

Para resolver esta inexactitud de la ecuacin de


Schrdinger, dos jvenes holandeses (Goudsmit
y Uhlenbeck) sugieren en 1925, que esto ocurre
porque el electrn se comporta como si estuviera
rotando.
De manera que, dado
que tiene carga esto
hara que tuviera
momento angular
debido a esta
rotacin adems de los
momentos angulares
orbital y magntico generados por
el movimiento de los electrones en los orbitales.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

207

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

208

Configuracin electrnica

Placa fosforecente

Fuente de Ag

ESTRUCTURA ATMICA

17/10/08

Si pensamos que cada uno de los tomos de plata es


un pequeo imn, al pasar por donde se encuentra
el campo, se desviarn escogiendo una orientacin,
siempre y cuando el campo magntico no sea
homogneo.

La idea bsica del experimento es hacer pasar un


haz de tomos neutrales a travs de un campo
magntico no-uniforme.
Un esquema del experimento
se muestra aqu:
Y encontraron que en vez de
obtener una sola mancha
obtenan dos, las cuales
adems se separaban
dependiendo de la direccin
Campo magntico
del campo.
Esto era una evidencia directa de la cuantizacin
y proviene del momento magntico de un
electrn desapareado en cada uno de los tomos
de plata.
17/10/08

De esta manera, el efecto Zeeman poda


explicarse si se supona que a los electrones se les
asignaba un nmero cuntico adicional de espn o
s que nicamente poda tener los valores de +1/2
o -1/2.
Aunque el acuerdo entre
la teora y el experimento
puede considerarse una
verificacin del concepto
de la cuantizacin del
espacio, un argumento
ms directo y convincente
se llev a cabo en 1921 por dos fsicos alemanes
(Stern y Gerlach)

Entonces esperaramos que al pasar a travs del


campo, los electrones se alinearn paralelos o
antiparalelos a este.
209

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

210

24

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

Entonces, tenemos pruebas de que el electrn tiene


tanto propiedades magnticas como electrostticas.
La evidencia dice que cada imancito (cada tomo
con electrones desapareados) se ve obligado por la
naturaleza a escoger una de dos:
o se alinea con el campo
o se alinea contra el.
Esto significa que la interaccin magntica de los
electrones est cuantizada y slo hay dos estados
posibles.
Este campo magntico tiene que venir del
movimiento circular uniforme del electrn de la
misma manera que ocurre al hacer girar un objeto
cargado.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

211

Configuracin electrnica

ESTRUCTURA ATMICA

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

212

Configuracin electrnica

La importancia de todo esto para la qumica es que


las mediciones magnticas muestran una relacin
entre estas y un principio fundamental para
comprender el comportamiento peridico de los
elementos.
Este principio fue enunciado por Wolfgang Pauli
en 1925, para explicar el comportamiento
de los electrones al llenar las capas
atmicas de cada elemento.
Este comportamiento incluye tanto el
espectroscpico de ocupacin orbital
como el magntico de cada elemento.
Y el principio puede enunciarse as:
En cada orbital pueden caber nicamente 2
electrones 2 y adems deben tener espn opuesto.
17/10/08

Una interpretacin instintiva es sugerir que el


electrn gira.
Esta explicacin es la ms usada actualmente.
De esta manera podemos decir que cuando gira un
electrn la distribucin de la masa determinar el
momento angular y la distribucin de la carga
determina el momento magntico.
Si la masa y la carga no estuvieran distribuidas
idnticamente, tendramos un comportamiento
diferente.
De esta manera, es suficiente decir que el espn del
electrn o su campo magntico nicamente puede
tener dos valores.
+1/2 o
1/2

213

La representacin de esta idea se hace empleando


estos esquemas:
Campo magntico de espn +1/2:
Campo magntico de espn -1/2:
Campo magntico de espn 0:
Y ya! No necesitamos ms porque nada ms caben
como mximo dos electrones en cada orbital y cada
cajita o circulito representa un orbital.
Otra manera de expresar el principio de Pauli o de
exclusin de Pauli es esta:
EN UN TOMO, NINGN ELECTRN PUEDE
TENER LOS CUATRO NMEROS CUNTICOS
IGUALES.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

214

25

Configuracin electrnica

Configuracin electrnica

La ecuacin de onda de Schrdinger usualmente se


presenta como la representacin definitiva del
comportamiento de los electrones en el tomo.
Sin embargo, no lo es.
Esta ecuacin no toma en cuenta que algunos
electrones (los cercanos al ncleo en los elementos
pesados) se mueven a velocidades cercanas a la de la
luz.
Esto significa que es necesario emplear la teora
especial de la relatividad de Einstein para tener una
determinacin ms precisa de la energa de los
electrones especialmente en el caso de los tomos
pesados.
Una forma de resolver esto consiste en modificar la
ecuacin de Schrdinger con efectos relativistas.
17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

215

Niveles de energa

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

216

Niveles de energa

En cada periodo (en cada capa) caben


nicamente un cierto nmero de electrones.
El nmero mximo de electrones en cada capa es
de 2(n2) es decir:

17/10/08

Pero una manera ms adecuada es la de emplear la


ecuacin de onda de Dirac.
Esta ecuacin fue derivada por el fsico ingles
P.A.M. Dirac en 1928.
En esta ecuacin el nmero
cuntico principal n tiene el
mismo significado que el de
la ecuacin de Schrdinger
pero los otros tres tienen un
significado diferente.
Adems las formas de los orbitales son diferentes.
Pero a cambio de eso explica un conjunto de
propiedades de los elementos pesados que slo
pueden comprenderse considerando los efectos
relativistas.

Cada capa o nivel energtico tiene a su vez


subniveles, a estos se les conoce con los nombres
de s, p, d, f, etc.
El nmero del nivel define el nmero de los
subniveles

Capa (n)

N mximo de e-

Nivel (n)

N de subniveles

Tipos

s, p

18

s, p, d

32

s, p, d, f

ESTRUCTURA ATMICA

217

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

218

26

Niveles de energa

Capas electrnicas y clasificacin

Cada subnivel solo puede tener un nmero


mximo de electrones

17/10/08

Subnivel

N mximo de e-

d
f

Una manera muy til de clasificar a los


elementos es la que emplea a los electrones
distinguibles, es decir los que cambian de
elemento a elemento (claro, los de valencia.)
Podemos clasificar a los elementos as:
Representativos

e- de valencia s o p

10

Gases nobles

e- de valencia s y p llenos

14

Transicin
Transicin interna

e- de valencia d
e- de valencia f

ESTRUCTURA ATMICA

219

Capas electrnicas de los tomos

ESTRUCTURA ATMICA

ESTRUCTURA ATMICA

220

Capas electrnicas y clasificacin


As, podremos clasificar a los elementos segn su
posicin en la tabla:

Al movernos hacia abajo en una familia en la


tabla peridica cambia la energa de los
electrones de valencia del tomo.
O lo que es lo mismo cambia el nmero
cuntico principal n de los electrones de
valencia
Hemos dicho que todos los orbitales que
tienen el mismo nmero cuntico n en un
tomo constituyen una capa
Cmo es la descripcin cuntica de las
distribuciones de probabilidad para todos los
electrones de un tomo?
17/10/08

17/10/08

Representativos s
Representativos p
Gases nobles
Metales de transicin
Metales de transicin interna

221

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

222

27

Capas electrnicas y clasificacin

Capas electrnicas y clasificacin

O segn su configuracin electrnica:

As podemos separar a los elementos segn los


subniveles que ocupan los electrones de valencia:

s
p
d
f

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

223

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

Otra vez los orbitales!

Otra vez los orbitales!

Pero cmo se ocupan los orbitales en un


tomo?
Hay cuatro reglas:
El principio de exclusin de Pauli:
Los orbitales nada ms pueden aceptar un
mximo de dos electrones, pero adems deben
tener espn opuesto
El principio de Aufbau
(construccin)(aufbauprinzip )
Los electrones ocupan los orbitales menor
energa antes que los de mayor energa.

La regla de mxima multiplicidad (Hund)


Cuando hay orbitales degenerados, los
electrones ocuparan estos de uno en uno.
Es decir, solamente cuando todos estn
semiocupados podrn aparearse.
Esta regla se basa en mediciones magnticas
de cada elemento.
La regla de ocupacin de Madelung: los
orbitales con n+l menores se llenan antes
que los de n+l mayor. Para los orbitales con
n+l igual, los de menor n se llenan primero.
Esta regla se basa en las mediciones
espectroscpicas caractersticas de cada
elemento.

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

225

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

224

226

28

Otra vez los orbitales!

Los orbitales

Hay 4 excepciones:
Se llena el 4s antes que el 3d
Se llena el 5s antes que el 4d
Se llena el 5d1 antes que 4f
Se llena el 6d1 antes que el 5f

El orden:

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

227

Los orbitales

ESTRUCTURA ATMICA

228

Configuracin
Configuracin y periodicidad
La tabla peridica larga (primera versin)
El arreglo inicia usando
este recurso nemotcnico
del llenado de los orbitales
Y muestra
pictricamente la energa
de cada sistema atmico.

Energa

Energa

El orden:

17/10/08

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

229

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

230

29

Configuracin
Configuracin y periodicidad

Configuracin
Configuracin y periodicidad

La tabla peridica larga (tercera version)


Por ltimo esta vez empleamos
este recurso nemotcnico
para recordar el llenado de
los orbitales
Y muestra pictricamente
la energa de cada sistema
atmico.

La tabla peridica larga (segunda versin)


Ahora empleamos
este otro recurso
nemotcnico para
recordar el llenado
de los orbitales
Y muestra pictricamente
la energa de cada sistema
atmico.

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

231

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

232

Electronegatividad

Una primera definicin de esta cantidad es


simplemente la capacidad que tiene un
tomo para atraer electrones al unirse a otro
tomo.
La electronegatividad se define como la
capacidad que tiene un elemento en una
molcula especfica para atraer electrones
hacia s
Entre mayor sea esta capacidad de atraer
electrones mayor ser el valor de la
electronegatividad
Esta cantidad se usa para determinar si un
enlace es covalente no-polar, covalente polar
o inico

17/10/08

ESTRUCTURA ATMICA

233

30

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