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a a
K= H A
a AH
+
K =
[H+ ] [A-]
[AH]
H+ A= Kc
AH
H+ A AH
Si suponemos comportamiento ideal, los coeficientes de actividad pueden considerarse igual a la unidad,
quedando la expresin anterior:
K = Kc =
[H ][A ]
+
[ AH ]
[A ]
log [H ] = logK - log
[AH]
-
(Ec.I)
[ AH ]
(ec.II)
Al realizar una valoracin potenciomtrica del cido actico con NaOH, el pH de la disolucin se va
modificando en funcin del volumen de base aadido, al ir variando la concentracin de H+. Las
concentracines de HAc y Ac- tambin se modifican en funcin de la reaccin que tiene lugar entre ambos
reactivos
HAc + NaOH
Ac + H 3 O+
La ecuacin II, es la ecuacin de una recta, por tanto el valor de pK se puede determinar representando
grficamente:
pH
[ ]
log Ac
vs
[HAc ]
La representacin grfica de los datos experimentales se aproxima a una recta de cuya ordenada en el
origen se puede obtener el valor de pK y por tanto la K (Fig III).
Por tanto midiendo el pH a lo largo de todo el proceso, y calculando las concentraciones de actico
(HAc)y acetato (Ac-) a lo largo de la valoracin, se tienen los datos suficientes para realizar la grfica
correspondiente. Se determina el valor de la ordenada en el origen y as se obtiene el valor de pK.
La concentracin inicial de HAc se conocer, una vez establecida la curva de valoracin, a partir del punto
de equivalencia
Es factible obtener un valor aproximado del pK, de forma ms inmediata: En la ec.II, si las
concentraciones de HAc y Ac- se igualaran en un determinado momento de la valoracin, se cumplira
que:
[ ]
cuando la Ac = [HAc ]
el
pH = pK
PARTE EXPERIMENTAL
Material y Reactivos
Aparatos:
pHmetro provisto de electrodo combinado.
Material de vidrio:
1 Bureta de 50 o 25 mL
Vasos de precipitados:
3 de 100 mL de forma alta
2 de 150 mL de forma alta
1 de 250mL de forma alta
1 de 250 mL de forma normal
Pipetas Aforadas:
2 de 50mL, una de 25 y una de l0 mL
Matraces Aforados
Uno de 500 y otro de 1000 mL.
Probeta
Una probeta de 25 mL
Reactivos :
cido actico glacial, reactivo comercial.
Disolucin de Hidrxido sdico 1.00 M o prxima. Valorada y etiquetada adecuadamente.
Modo operativo
Preparacin de disoluciones:
a) 500 mL de hidrxido sdico (NaOH) de concentracin 0.20 M, preparar por dilucin de la 1.00M.
b) 1000 mL de cido actico (CH3-COOH) de concentracin aproximada a 0.02 M, partiendo de cido
actico glacialcomercial: = 1.18 g/mL y concentracin 99.7 % en peso.
Puesta a punto del pHmetro:
-Retirar el capuchn del electrodo, cuidando no verter la disolucin de ClK 3M que contiene.
-Sumergir el electrodo en un vaso de precipitados con agua destilada durante unos minutos.
-Conectar el aparato poniendo modo pH
-Situar el mando de control de temperatura a la de la disolucin a medir, primeramente a la de los
patrones que se utilicen en el calibrado del aparato.
-Calibrar el pHmetro utilizando dos disoluciones tampn con valores de pH 7.02 y 4.00.respectivamente.
Ver manual de manejo o seguir las instrucciones del profesor
-Una vez calibrado, dejar de nuevo el electrodo en el vaso de precipitados con agua destilada.
Desarrollo experimental
1-Llenar la bureta con la disolucin de NaOH preparada
2.-Se toman con exactitud 100 mL de la disolucin de cido actico prxima a 0.02 M y se vierten en un
vaso de precipitados de 150 mL. Utilizar la pipeta de 50 mL.
3.-Introducir en la disolucin anterior el electrodo combinado de pH. El electrodo permanecer en la
disolucin hasta el final de la valoracin.
4-Realizar una titulacin rpida. Se mide inicialmente el valor del pH en la disolucin de cido actico, y
a continuacin se van aadiendo, desde una bureta, volmenes sucesivos (de 2 en 2 mL) de NaOH 0,10
M, hasta unos 18.0 mL, agitando continuamente para homogeneizar. Despus de cada adicin se mide el
pH Los valores que va tomando el pH y los volmenes de NaOH aadidos se recogen en una tabla, en la
cual se incluye el valor de pH de la disolucin de cido actico antes de empezar la valoracin.
Comprobar a qu pH se produce el salto brusco para tener este valor como referencia en la titulacin
definitiva.
5.-A continuacin se realiza la titulacin definitiva. Se toma una nueva muestra del cido (100mL) y se
valora con el NaOH, aadiendo 1 mL cada vez, hasta llegar a las proximidades del salto brusco de pH en
que se aadir a razn de 0.5 mL, con el fin de facilitar el trazado de una lnea continua con el mayor
nmero posible de puntos experimentales. Recoger estos valores definitivos en una tabla similar a la Tabla
I.
Tratamiento de datos experimentales
1- Con los datos obtenidos en la segunda valoracin, representar grficamente pH frente V de NaOH
(mL) (ver Fig I ). Realizar la representacin en papel milimetrado.
2.-Determinar el punto de equivalencia de la valoracin: Podemos obtener el punto de inflexin de la
curva a partir de la primera derivada de la curva de valoracin tal como se indic en la introduccin
terica. La primera derivada toma un valor mximo en dicho punto de inflexin. No obstante, como la
grfica pH vs V no se ha obtenido de forma continua, sino punto a punto, se considera suficientemente
aceptable como primera derivada la aproximacin grfica:
y` =
pH
V
a.-Obtener pH, e V, con los valores experimentales de pH, y los volmenes de NaOH aadidos en la
valoracin, recoger en la tabla I
b.-Calcular los valores de yy ponerlos en la tabla anterior.
c.-En la misma grfica de pH vs V representar y` frente a la media aritmtica de los volmenes de NaOH.
Matemticamente, la derivada entre los puntos 1 y 2 se define como la tangente al tramo de
curva
comprendido entre el primer punto y el segundo, s se suponen ambos puntos suficientemente prximos, la
derivada coincide con la tangente a la curva en el punto intermedio, punto que se obtendra por la media
aritmtica de las coordenadas de ambos puntos.
d.-Definir el punto de inflexin de la curva, que corresponder al punto en el que y tiene el valor
mximo, y ese punto ser el de equivalencia de la valoracin.
3.-Concentracin real del cido actico:
En el punto de equivalencia de la valoracin, segn la estequiometra de la reaccin, se tiene que
cumplir:
n de moles de NaOH = n de moles de cido actico
por tanto:
V NaOH/mL
pH
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,50
7,00
7,25
7,50
7,75
8,00
8,25
8,50
8,75
9,00
9,25
9,50
9,75
10,00
10,25
10,50
10,75
11,00
11,50
12,00
12,50
13,00
13,50
14,00
14,50
15,00
15,50
16,00
3,24
DV DpH
y'=DpH/DV
Vm
1,00
0,54
0,54
0,50
1,00
0,34
0,34
1,50
1,00
0,22
0,22
2,50
1,00
0,21
0,21
3,50
1,00
0,27
0,27
4,50
1,00
0,21
0,21
5,50
1,00
0,24
0,24
6,50
0,50
0,12
0,24
7,25
0,50
0,14
0,28
7,75
0,50
0,29
0,58
8,25
0,50
0,19
0,38
8,75
0,50
0,48
0,96
9,25
0,50
0,99
1,98
9,75
0,50
2,70
5,40
10,25
0,50
0,63
1,26
10,75
1,00
0,62
0,62
11,50
1,00
0,28
0,28
12,50
1,00
0,16
0,16
13,50
1,00
0,13
0,13
14,50
1,00
0,12
0,12
15,50
3,78
4,12
4,34
4,55
4,82
5,03
5,27
5,34
5,53
5,82
6,01
6,49
7,48
10,18
10,81
11,43
11,71
11,87
12,00
12,12
11,71
11,87
12,00
12,12
11,43
11,00
10,81
10,18
9,00
pH
7,48
7,00
6,49
5,82
5,27 5,34
5,00
5,53
5,03
4,82
4,12
6,01
4,55
4,34
3,78
3,00
3,24
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
16,00
V NaOH/mL
5,00
4,00
y'
3,00
2,00
9,75
10,75
1,00
9,25
11,50
8,25
0,50
1,50
2,50
3,50
4,50
5,50
6,50
7,25 7,75
8,75
12,50
13,50
0,00
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
Vm
12,00
14,00
14,50
15,50
16,00
3,24
3,78
4,12
4,34
4,55
4,82
5,03
5,27
5,34
5,53
5,82
6,01
mmoles AcH
log Ac-/HAc
0,000
0,200
0,400
0,600
0,800
1,000
1,200
1,400
0,000
0,200
0,400
0,600
0,800
1,000
1,200
1,400
2,05
1,85
1,65
1,45
1,25
1,05
0,85
0,65
-0,900
-0,620
-0,380
-0,190
-0,021
0,150
0,330
1,600
1,600
0,45
0,550
1,800
1,800
0,25
0,860
pH vs log Ac-/HAc
6,00
y = 1,2579x + 4,8587
5,50
pH
5,00
4,50
4,00
-1,000
-0,800
-0,600
-0,400
3,50
-0,200
0,000
0,200
0,400
log Ac-/HAc
10
0,600
0,800
1,000