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Oscar
Cap. 20
20.1 INTRODUO
Alm disso, definimos a variao da entropia do sistema durante um processo que leva o
sistema de um estado inicial para um estado final como:
f
dQ
S S f S i
T
i
Variao da Entropia
Q a energia transferida na forma de calor para o sistema, ou dele retirada durante o
processo. T a temperatura em kelvins. Como T sempre positiva, o sinal de S o mesmo
de Q. A unidade J/k.
No caso da expanso livre do gs ideal, os estados
intermedirios no podem ser mostrados porque eles
no so estados de equilbrio. O gs preenche
rapidamente todo o volume, a presso, o volume e a
temperatura variam de forma imprevisvel. Desta forma,
no possvel traar uma trajetria presso-volume
para a expanso livre.
1
S S f S i dQ
T i
Q
S S f Si
T
dQ
S S f S i
T
i
Q
S S f S i
Tmd
Tm a temperatura mdia, em kelvins, do sistema durante o processo.
Exemplo 1:
Suponha que 1,0mol de gs nitrognio est confinado
no lado esquerdo do recipiente da figura ao lado. Voc
abre a vlvula e o volume do gs dobra. Qual a
variao de entropia do gs para este processo
irreversvel? Trate o gs como sendo ideal. Resp.
5,76J/K
EXEMPLO 2:
A figura 1 ao lado mostra dois blocos de
cobre idnticos de massa m=1,5kg: O bloco
E, a uma temperatura inicial TiE=600C e o
bloco D a uma temperatura TiD=200C. Os
blocos encontram-se em uma caixa
termicamente isolada e esto separados
por uma divisria isolante. Quando
removemos a divisria, os blocos acabam
atingindo uma temperatura de equilbrio
Tf=400C. Qual a variao lquida da
entropia do sistema dos dois blocos
durante este processo irreversvel? O calor
especfico do cobre 386J/kgK.
dEint dQ dW
Assim:
dQ dW dEint
dQ pdV nCv dT
Usando a lei dos gases ideais. Ento dividimos cada termo da equao resultante por T,
teremos:
dQ
nRT
dV nCv dT
V
dQ nRT
dT
dV nCv
T
VT
T
dQ
dV
dT
nR
nCv
T
V
T
i
S S f Si nR ln
Vf
Vi
nCv ln
Tf
Ti
A variao da entropia entre os estados inicial e final de um gs ideal depende apenas das
propriedades do estado inicial (Vi e Ti) e das propriedades do estado final (Vf e Tf). S no
depende de como o gs varia entre os dois estados.
S gs
Q
T
Sres
Q
T
S 0
O Trabalho realizado por uma mquina de Carnot durante um ciclo pode ser
calculado aplicando-se a 1 Lei da Termodinmica (EINT=Q-W) substncia de
trabalho. Num ciclo completo, EINT=0. Lembrando que Q QQ QF o calor lquido
transferido por ciclo e que W o trabalho resultante, podemos escrever a primeira lei
da termodinmica para o ciclo de Carnot como:
Eint Q W
0 ( QQ QF ) W
W QQ QF
Variaes de Entropia Existem apenas duas transferncias de energia reversvel na
forma de calor, e assim duas variaes na entropia da substncia de trabalho, uma a
temperatura TQ e outra a temperatura TF. A variao da entropia por ciclo ser:
S SQ S F
QQ
TQ
QF
TF
QQ
TQ
QF
TF
W
QQ
c
QQ
Sendo que
TQ
QF
QQ QF
QQ
, podemos escrever:
TF
QF
QQ
TF
c 1
TQ
Uma mquina perfeita seria aquela cuja eficincia trmica 1 (ou 100%). Isto s
ocorreria se TF=0 ou TQ , requisitos impossveis.
Exerccio 4:
Imagine uma mquina de Carnot que opera entre as temperaturas TA=850K e
TB=300K. A mquina realiza 1200J de trabalho em cada ciclo. O qual leva 0,25s. (a)
Qual a eficincia desta mquina? (b) Qual a potncia mdia desta mquina? (c)
Quanta energia QA extrada sob a forma de calor do reservatrio de alta
temperatura em cada ciclo?
Exerccio 5:
Um inventor alega ter construdo uma mquina que possui uma eficincia de 75%
quando operada entre as temperaturas dos pontos de ebulio e congelamento da
gua. Isto possvel?
QF
W
QF
TF
Kc
QQ QF TQ TF
Q
TF
Q
TQ