Pamela Andrea Cano M.

- Katherine Zuluaga M

ANEXO A
GUIA PARA LA DETERMINACIN DE LA ENTALPIA DE
COMBUSTIN CON UNA BOMBA CALORIMTRICA

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

DETERMINACIN DE LA ENTALPIA DE COMBUSTIN CON UNA BOMBA

CALORIMTRICA
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y
analizada, estar en capacidad de:
Identificar los elementos que constituyen una bomba calorimtrica
adiabtica.
Definir las propiedades termodinmicas involucradas en la presente
prctica y sus aplicaciones.
Realizar la calibracin de la bomba calorimtrica determinando la
capacidad calorfica del calormetro.
Determinar la entalpia de combustin de los compuestos analizados.

2. ASPECTOS TEORICOS.
En cada reaccin qumica hay un cambio en la energa interna y en la
entalpia de las sustancias que participan. El calor puede ser absorbido o
liberado (reaccin endotrmica o exotrmica). Junto a esto, una reaccin
qumica puede realizar un trabajo de volumen.
Si slo se quiere examinar el cambio en el calor, entonces se debe eliminar
el rendimiento de trabajo, es decir, mediante la realizacin de la reaccin a
volumen constante.
El calor que se absorbe o se libera en la transformacin de una sustancia
de acuerdo con la frmula de reaccin se denomina el calor de reaccin.
La entalpa se llama la entalpa de reaccin RH a presin constante, y la
energa RU de reaccin a volumen constante.
La reaccin se lleva a cabo en una bomba calorimtrica para que el calor
convertido pueda ser medido. El volumen se mantiene constante.
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, el cambio en el interior
de la energa es igual a la suma de la energa suministrada, o removida del
sistema en la forma de trabajo W y calor Q.
(1)
Como no se realiza trabajo de volumen, W = 0 y se tiene:
(2)

II

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A presin constante, la entalpia y la energa interna son diferenciadas por el

trabajo de volumen:

(3)

Como en este caso no se realiza trabajo de volumen, la energa y la

entalpia de reaccin son del mismo valor:
(4)
De acuerdo a la ley de Hess, el calor absorbido o liberado a partir de un
sistema es independiente de la ruta de la reaccin. Esta ley permite calcular
el calor de reaccin para las reacciones en las que la medicin directa es
difcil. La entalpa de combustin permite que la entalpa de formacin BH
sea calculada. Con este fin, el proceso completo se puede dividir en pasos
parciales. La entalpa de formacin es entonces igual a la diferencia entre
las sumas de las entalpas de combustin de los elementos CHE y la
entalpa de combustin del compuesto CHi.

(5)

La siguiente reaccin es valida para la combustin del naftaleno:

En este caso
es la suma estequiometrica de las entalpias de
combustin de todos los elementos contenidos en el naftaleno, por ejemplo,
carbn e hidrogeno. Estos valores corresponden a la recopilacin de las
entalpias de formacin estndar de CO2 (-393,77 kJ/mol) y H2O (-286,17
kJ/mol). La entalpia de combustin del naftaleno
puede ser
calculada usando:

(6)

Donde,
, capacidad calorfica del calormetro
, masa del naftaleno
, masa molar del naftaleno
III

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

, entalpia molar de combustin del naftaleno

, diferencia de temperatura durante la combustin del naftaleno
El cido benzoico es quemado para determinar la capacidad calorfica del
calormetro. El calor absorbido por el calormetro es.
(7)
Donde,
, entalpia de combustin molar del acido de benzoico (-3231,5 kJ/mol)
, masa de acido benzoico
, masa molar de acido benzoico
La capacidad calorfica del sistema

es calculada de acuerdo a:
(8)

3. PROCEDIMIENTO
3.1.

PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA 1. Montaje de la bomba calorimtrica.

IV

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

FIGURA 2. Partes de una bomba calorimtrica.

MATERIALES Y REACTIVOS
Reactivos:

Acido benzoico
Muestra problema (orgnica)
Alambre de hierro (ferronquel)
Oxigeno puro (cilindro 2000 psi)

Materiales:

Calormetro
Bomba calorimtrica
Vaso de precipitado de 1L
Vidrio reloj
Esptula
Crisol para bomba calorimtrica
Termmetro digital
Balanza analtica
Agitador magntico
Fuente de alimentacin universal

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3.2.

PARTE OPERATIVA
Realizar el montaje del experimento como se muestra en la figura 1.
Pulverizar la sustancia a quemar en un mortero. Posteriormente
pesar aproximadamente 400 mg. Cortar una longitud de unos 10 cm
de largo del alambre de hierro. Colocarlo en las ranuras de gua de
la prensa de tal manera que un pequeo bucle est formado en el
medio para proporcionar un buen agarre en el sedimento. El calor de
combustin del alambre de hierro puede despreciarse porque est
presente tanto durante la calibracin as como durante la medicin
real. Luego, colocar la cantidad pesada con los dos extremos de los
cables en los contactos de la tapa de la bomba calorimtrica.
Para llenar la bomba calorimtrica con oxgeno, conectar el tubo de
presin del cilindro de oxgeno a la vlvula reductora y asegurarlo
con una abrazadera. Empujar el accesorio en el tubo de presin,
dispositivo de acoplamiento rpido de la bomba calorimtrica. Abrir el
control de la vlvula de la bomba y establecer la vlvula reductora de
presin a una presin mxima de 10 bar. Llenar el calormetro de
bomba, cierre la vlvula de control y desconectarlo de la tubera de
presin.
Llenar el recipiente de combustin con exactamente 850 g de agua e
introducir la bomba calorimtrica sellada y sondear la temperatura de
inmersin en l. Colocar el calormetro en el agitador magntico en y
encenderlo. Conectar los tomas de contacto de la bomba
calorimtrica a la corriente alterna de la fuente de alimentacin (15
V). Esperar a que la temperatura de equilibrio se alcance
(aproximadamente 5 minutos) y luego empezar a grabar la curva
temperatura/tiempo.
Ajustar el termmetro para medir la diferencia de temperatura con el
tiempo y registrar la temperatura dos veces por minuto con una
precisin de 0,01 K. Cuando la temperatura se mantiene constante o
slo muestra una ligera deriva, encender la fuente de alimentacin
por un corto tiempo para iniciar la combustin y registrar el cambio de
temperatura. Cuando los cambios de temperatura vuelvan a ser muy
ligeros, continuar la grabacin de la curva temperatura-tiempo
durante aproximadamente 5 minutos ms. Si en el recipiente de la
muestra queda demasiado holln despus de la prueba, repetir la
medida, porque esto indica que la combustin no es completa.
Se debe determinar la diferencia de temperatura corregida T con el
fin de calcular la entalpa de combustin. Esta correccin es
necesaria debido al intercambio de calor entre el calormetro y sus

VI

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

alrededores. La lnea recta vertical debe colocarse de modo que las

reas sombreadas alrededor del punto de inflexin son del mismo
tamao.
Realizar las mediciones tres veces para cada sustancia. Tomar la
media de los valores medidos para minimizar cualquier azar errores.
Es aconsejable realizar alternativamente la combustin de cido
benzoico para determinar la capacidad calorfica del calormetro y la
combustin del naftaleno.
Despus de cada medicin, liberar el exceso de oxgeno y los gases
evolucionado durante la reaccin antes de abrir la bomba. Para hacer
esto, poner la bomba debajo de una campana extractora, vuelva a
conectarlo a la manguera de presin, a continuacin, abra
lentamente la vlvula y permitir que el gas escapar. Slo cuando todo
el gas que se ha escapado abierta la lista de materiales.
3.3.

REGISTRO DE DATOS

PARMETRO

RESULTADO

Masa de acido benzoico

Temperatura inicial
Tabla 1. Condiciones iniciales.

VII

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Tiempo (s)

Temperatura (K)

T (K)

Tabla 2. Registro de datos de cambio temperatura al aumentar el tiempo para el

cido benzoico

PARMETRO

RESULTADO

Masa de holln
Temperatura final
Tabla 3. Datos obtenidos despus de la combustin
4. CALCULOS
Con base en los datos obtenidos calcular:
la capacidad calorfica del calormetro Ccal.
El calor de combustin de la muestra qcomb.
El cambio de energa interna del proceso.
El cambio de entalpia de formacin estndar de la muestra.
El cambio en la entalpia de combustin.
Graficar la temperatura en funcin del tiempo, y calcular el T, para
cada caso.
El porcentaje de error.

VIII

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ANEXO B
GUIA PARA LA DETERMINACIN DEL CALOR DE
FORMACIN DEL CO2 Y CO (LEY DE HESS)

IX

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

DETERMINACIN DEL CALOR DE FORMACIN DEL CO2 Y CO (LEY

DE HESS)
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y
analizada, estar en capacidad de:
Llevar a cabo la formacin de CO2 y CO.
Determinar el calor de formacin del CO2 y CO empleando la ley de
Hess.
Definir las propiedades termodinmicas involucradas en la presente
prctica y sus aplicaciones.
Determinar la entalpia de reaccin para la combustin de carbn u
monxido de carbono calorimtricamente.
2. ASPECTOS TEORICOS.
La entalpia molar de reaccin RH caracteriza el balance de calor de las
sustancias transformadas. Esta se define como el calor de reaccin Q p = h
que se produce por una mol en la conversin (material transformado) a
presin P y temperatura T constante.

Para las conversiones espontaneas y cuantitativas, la entalpia molar de

reaccin puede ser determinada directamente usando la calorimetra. De
otra manera, esta tambin puede ser calculada usando la ley de Hess de la
suma de calor constante (la suma de las entalpias de reaccin). La entalpia
molar de formacin BH corresponde a la entalpia molar de reaccin en la
formacin directa de una mol del respectivo compuesto de los elementos en
modificacin estable (para lo cual la entalpia de formacin es cero por
definicin). La entalpia de formacin de otras sustancias a p = 1013 hPa y T
= 298 K se listan en las tablas. Por lo tanto, la entalpia de reaccin estndar

RH de cualquier reaccin arbitraria es igual a la suma estequiometrica de

las entalpias estndar de formacin RH de los reactivos y productos,

mediante el cual las sustancias originales se introducen con un valor
estequiometrico negativo vi.

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

Con respecto a las reacciones

La siguiente ecuacin se obtiene a partir de la ecuacin (2)

La entalpia de formacin de CO2 es por lo tanto directamente igual a la

entalpia de reaccin RH1 que surge de la combustin completa de una mol
de carbono. La entalpia de formacin de CO es calculada sumando las
reacciones 1 y 2:

Figura 3: aplicacin de la ley de Hess para determinar la entalpia molar de

formacin de CO de la entalpia de combustin de carbono y monxido de
carbono.

XI

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

Las entalpias molar RH1 y RH2 pueden ser calculadas de los datos
experimentales usando la ecuacin (1). El cambio en la entalpia de la
reaccin del sistema h corresponde al balance trmico negativo Qcal del
calormetro el cual puede ser derivado de la ecuacin (3):

Donde,
m(H2O) = masa de agua en el calormetro
c(H2O) = capacidad calorfica del agua (4.1868 J/g*K)
Ccal = capacidad calorfica del calormetro (410 J/K)
T = T1 T2 (diferencia de temperatura en K)

Como un resultado de la expresin

La cantidad de la conversin es igual al material convertido vi de

carbono (reaccin 1) o monxido de carbono (reaccin 2) la cual puede ser
calculada usando

Donde,
m(C) = masa del carbono usado
M(C) = masa molar del carbono (12.01 g/mol)
Tambin puede ser derivada de la ecuacin general de estado para los
gases ideales (ley del gas ideal) si la temperatura T, la presin atmosfrica
p y el volumen de monxido de carbono usado son conocidos

XII

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R = constante universal de los gases (8.31441 Nm/K*mol)

3. PROCEDIMIENTO.
3.1. PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA 1. Montaje de formacin de CO2.

XIII

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

FIGURA 2. Montaje para la formacin de CO.

MATERIALES Y REACTIVOS
Reactivos:

Carbn vegetal
Oxigeno puro (cilindro 2000 psi)
Gas inflamable
cido sulfrico al 98%
cido frmico al 98%
Hidrxido de sodio en lentejas

Materiales:

Montaje de calor de formacin para CO2 y CO

Termmetro
Tubo de ensayo con tapa rosca
Pinza para tubo de ensayo
Vaso de precipitado de 1L
Probeta de 500 mL
XIV

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3.2.

Vidrio reloj
Esptula
Mechero bunsen
Termmetro digital
Balanza analtica
Agitador magntico
Papel cermico

PARTE OPERATIVA

Realizar el montaje como se muestran en las figuras 1 y 2.

Llenar cuidadosamente con un volumen conocido de agua
(aproximadamente 500 mL) la camisa de vidrio a travs de uno de los
desprendimientos verticales (usando un embudo), teniendo en cuenta la
temperatura del agua para calcular su masa.
Poner un agitador magntico debajo de la camisa de vidrio. Preparar y
conectar el contador de burbujas. Llenar el gasmetro con 300 a 400
mL de algn gas inflamable (gas natural, hidrogeno, propano, o un gas
similar que pueda producir una llama piloto muy pequea) y conectar
con la lanza de combustin. Tambin conectar el cilindro de acero con
el oxigeno para la combustin y asegurar todas las conexiones.
Quema de carbn
Dado a que no es posible quemar las formas puras de carbono,
es decir, grafito y diamante, en un calormetro de envoltura de
vidrio, debido a los niveles de activacin de altas energas
implicadas, se quemar carbn vegetal, el cual debe ser
calentado muy fuertemente y completamente desgasificado para
ser usado. El poder calorfico de este carbn de lea es slo
insignificativamente diferente al de grafito (32682 kJ/kg
comparado con 32738 kJ/kg). Este es preparado como sigue:
usar un mortero para macerar ligeramente una pieza solida de
carbn vegetal para lograr algunas piezas de entre 0,4 y 0,7g en
tamao. Colocar las piezas en un tubo de ensayo y caliente
fuertemente en un mechero hasta que toda la humedad, todos
los residuos de alquitrn y todos los gases residuales hayan sido
eliminados. Dejar enfriar en un recipiente cerrado.
XV

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

Pesar exactamente una de las piezas pre-tratadas de carbono y

colocar en la cmara de combustin sobre una tira de papel
cermico. Anotar la temperatura inicial del agua como T1.
Usar gafas oscuras para protegerse durante la combustin del
carbono para evitar ser deslumbrado.
Colocar un peso de aproximadamente 500 g en el embolo del
gasmetro para lograr una velocidad suficiente de la salida de
gas. Abrir la vlvula de control de precisin de la lanza de
combustin, encender y ajustar la llama a una longitud de 1 a 2
cm. Suministrar oxigeno y ajustar a una longitud de 0,5 cm
aproximadamente y a continuacin, mover la base del barril para
insertar rpidamente la llama piloto en el calormetro de
envoltura de vidrio de modo que el carbn se encienda. Cerrar la
vlvula de control de precisin en el gasmetro.
El carbn se quema en el flujo de oxigeno con una llama
extremadamente brillante para formar dixido de carbono. Agitar
el agua en el calormetro durante la combustin con el fin de
alcanzar la mxima transferencia de calor de reaccin al lquido.
Cuando la combustin sea completa, cerrar el suministro de
oxigeno, pero seguir agitando hasta que el equilibrio trmico
haya sido
reestablecido. Registrar la temperatura en el
termmetro como T2.
Quema de monxido de carbono
El montaje experimental es anlogo al primer experimento.
El monxido de carbono (precaucin: toxico) se prepara por
deshidratacin con cido frmico y cido sulfrico concentrado.
Dejar caer el cido frmico del embudo graduado al matraz
aforado que contiene cido sulfrico. Limpiar y secar el monxido
de carbono que se obtiene con lentejas de hidrxido de sodio
contenidas en un tubo en U. Llenar el gasmetro con 1000 mL de
monxido de carbono y conectar de nuevo a la lanza de
combustin, que est adems conectado a el cilindro de oxigeno.
Anotar la temperatura inicial del calormetro. Posteriormente,
ajustar un flujo dbil de monxido de carbono y encender la llama
en la punta de la lanza de combustin. Ajustar la llama a una
longitud de 2 cm aproximadamente y suministrar oxigeno para
garantizar la combustin completa. Esperar hasta que el pistn
del gasmetro toque una marca determinada en la escala (por
XVI

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

ejemplo, 900 mL) luego mover la lanza a la cmara del

calormetro, continuamente, pero con cuidado agitar el agua en el
calormetro, quemar exactamente 500 mL de monxido de
carbono, a continuacin, apagar el suministro de oxigeno.
Esperar hasta que el equilibrio trmico este establecido y
registrar la temperatura final como T2. Adems, tambin medir la
temperatura ambiente y la presin atmosfrica.
3.3.

REGISTRO DE DATOS
PARMETRO

RESULTADO

Temperatura inicial (K)

Masa de carbn (g)
Volumen de agua a 20,8C(mL)
Temperatura final (K)
Tabla 1. Combustin de carbn.

PARMETRO

RESULTADO

Temperatura inicial (K)

298,35

Volumen de CO (mL)

500

Volumen de agua 25C(mL)

539,5

Temperatura final (K)

300,75

Tabla 2. Registro de datos para la combustin de monxido de carbono.

4. CALCULOS
Con base en los datos obtenidos calcular:
Calor de formacin del CO2
Calor de formacin del CO
Aplicar la ley de Hess para determinar el calor de formacin total
El porcentaje de error.

XVII

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ANEXO C
GUIA PARA LA DETERMINACIN DE LA TENSIN
SUPERFICIAL DE LQUIDOS PUROS CON EL MTODO
PRESIN DE BURBUJA

XVIII

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

DETERMINACIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL DE LQUIDOS

PUROS CON EL MTODO PRESIN DE BURBUJA
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y
analizada, estar en capacidad de:
Determinar la tensin superficial de diferentes lquidos puros a
temperatura ambiente
Aplicar el principio de los vasos comunicantes.
2. ASPECTOS TEORICOS.
La tensin superficial es la cantidad de energa que se requiere para
producir una superficie en condiciones isotrmicas e isobricas. Esto
corresponde al cambio en la entalpia libre durante una alteracin de la
superficie.
)p,T

(1)

En el mtodo de presin de burbuja, un gas (usualmente aire) sale del tubo

capilar que es sumergido en el lquido a ser investigado. La presin
requerida para esto sirve para superar la presin en el capilar , que es la
diferencia entre la presin interna y externa de la burbuja, y la presin
hidrosttica .
(2)
Donde,
, presin hidrosttica
h, profundidad de inmersin del tubo capilar
, densidad del liquido
, aceleracin debido a la gravedad
Durante el incremento en el volumen de la burbuja de aire, ocurre un
cambio de presin constante (trabajo de volumen)
.
(3)
Donde,
XIX

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

, presin del capilar

, radio del capilar
Este trabajo corresponde al incremento en la energa superficial
obtenida de (1)

(4)
De (3) y (4) se obtiene el siguiente trmino de presin en el capilar:
(5)
La presin total pmax en la que una burbuja de aire sale del tubo capilar en el
lquido, y la cual puede ser leda en el manmetro como la presin mxima,
resulta de la suma de la presin en el capilar y la presin hidrosttica.
(6)
Reordenando esto, se obtiene la siguiente ecuacin para la tensin
superficial:
(7)
Si el radio del tubo capilar no es conocido exactamente, este puede ser
determinado usando un lquido de tensin superficial conocida
(8)
La presin
es leda del manmetro en tubo en U, el cual es llenado
con agua, como la diferencia entre los dos meniscos. Para la conversin a
Nm-2 es valido lo siguiente: 1 mm de altura en la columna de agua
corresponde a 9,798 Nm-2.

XX

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

3. PROCEDIMIENTO.
3.1. PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA 1. Montaje de tensin superficial con el mtodo

presin de burbuja.

MATERIALES Y REACTIVOS
Reactivos:

Etanol absoluto
Etilenglicol
Glicerol
cido clorhdrico al 37%
cido ntrico al 65%

XXI

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

Materiales:
Montaje de tensin superficial con el mtodo presin de
burbuja
Termmetro
Probeta.
Beaker de 1L
Pipeta pasteur
Pie de rey
Tubo capilar
3.2.

PARTE OPERATIVA.
Realizar el montaje como se muestra en la figura 1.
En este experimento es importante preparar el tubo capilar con cuidado. La
longitud de este deber ser de 20 cm aproximadamente. El extremo debe ser
cortado exactamente en un ngulo recto y debe ser liso, pulirlo si es
necesario. Adems, el tubo capilar debe ser meticulosamente
desengrasado. Para lograr esto, sumergir este completamente en agua
regia (una mezcla de un volumen de acido ntrico concentrado con tres
volmenes de acido clorhdrico concentrado), dejar este aqu por un tiempo
relativamente largo, luego lavar este varias veces con agua destilada y
secar.
Llenar los frascos de 1000 mL con agua, de modo que estos puedan ser
usados para aplicar una presin de acuerdo al principio de los tubos
comunicantes.
Adjuntar una pipeta Pasteur al tubo capilar con cinta adhesiva de tal
manera que la punta de la pipeta sea puesta alrededor de 20 mm por
encima del extremo del tubo capilar. Exactamente medir la distancia con el
pie de rey, porque este va a ser la profundidad de inmersin del tubo
capilar. Llenar el beaker que esta en una plataforma de levantamiento con
el lquido a ser investigado y cuidadosamente elevar la plataforma hasta
que la punta de la pipeta toque el liquido. Accionar la plataforma de
levantamiento sosteniendo el frasco de 1000 mL muy lentamente para
elevar el frasco y as generar la presin requerida para la formacin de una
burbuja de aire. Leer la diferencia en la altura de las dos columnas del
lquido en el manmetro de tubo en U poco antes que la burbuja salga del
tubo capilar en el lquido.

XXII

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

3.3.

REGISTRO DE DATOS
PARAMETRO

RESULTADO

Profundidad de inmersin del tubo

capilar (cm)
Presin en el manmetro de tubo en u
(cm)
Tabla 1. Registro de datos para la determinacin de la tensin superficial

4. CALCULOS
Con base en los datos obtenidos calcular:
Presin hidrosttica
Presin mxima
Tensin superficial de los lquidos estudiados
El porcentaje de error

XXIII

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ANEXO D
GUIA PARA POTENCIAL ELECTROCINTICO

XXIV

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

POTENCIAL ELECTROCINTICO
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y
analizada, estar en capacidad de:
Determinar el tiempo requerido para alcanzar una presin de 0,1 hPa
en el tubo en U cuando se aplica un voltaje determinado.
2. ASPECTOS TEORICOS.
Fenmenos electrocinticos es el nombre colectivo dado a los efectos en la
cual un campo elctrico provoca el movimiento mecnico de una fase
liquida contra una fase solida que se produzca, o viceversa. De estos
efectos, electroforesis es el movimiento de partculas en un liquido bajo un
campo elctrico, mientras electrosmosis es el movimiento de partculas a
travs de un diafragma y el liquido (por lo que este no es un asunto de
conductividad electroltica, es decir, el movimiento de iones en una
solucin). En este ltimo invirtiendo el proceso pulsando el lquido a travs
de un diafragma, se construye un potencial de flujo.
En el humedecimiento de las sustancias solidas con lquido, la fase con la
constante dielctrica superior adquiere una carga positiva con respecto a la
otra fase. El agua tiene una constante dielctrica alta, de modo que, en
suspensiones acuosas, la capa de agua que rodea a la partcula solida lleva
una carga positiva. La capa consiste en una parte rgida y difusa. La parte
rgida esta formada por una fina capa superficial cargada de la fase solida y
las molculas de carga opuesta en el disolvente. Esta esta limitada por la
(ficticia) superficie externa de Helmholtz y se apoya sobre la parte difusa
donde la concentracin de molculas cargadas disminuye hasta que se
alcanza el valor del disolvente apropiado. La diferencia de potencial entre la
superficie exterior de Helmholtz y el disolvente apropiado se denomina zeta
o potencial electrocintico. En un campo elctrico las molculas de agua
cargadas positivamente migran hacia el ctodo.
En este experimento, la silica gel sirve como diafragma o fase estacionaria.
Cuando el electrodo en el manmetro del lado del tubo en U es el ctodo,
un incremento de presin puede ser observada. Sin embargo, Cuando este
electrodo es el polo positivo, resulta una disminucin en la presin. El gas
producido en el electrodo debe ser tan bajo como sea posible. Bajo las
XXV

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

condiciones del experimento, la corriente que fluye no es mayor que 5 mA,

de modo que la produccin de gas es casi irrelevante.
La ecuacin de Helmholtz (Smoluchowski) describe la correlacin entre el
potencial zeta y la velocidad de flujo como una funcin del campo
elctrico:
(1)
Donde,
, potencial zeta (V)
, viscosidad dinmica (kg m-1 s-1)
, velocidad de flujo electro-osmtico (ms-1)
, intensidad de campo elctrico (Vm-1)
, constante dielctrica
, campo elctrico constante (= 8,854 x 10-12 AsV-1m-1)
La ecuacin (1) es valida para la velocidad de flujo en un tubo capilar. Para
camas granulares, debe usarse una relacin modificada:
(2)
Donde,
, presin de la columna de liquido
, constante
La constante K contiene numerosas influencias
las cuales deben
mantenerse constantes bajo condiciones experimentales fijas.
Reordenando las ecuaciones (1) y (2) se muestra el voltaje aplicado es
proporcional tanto a la presin p como a la velocidad de flujo .
(1a)

(2b)

XXVI

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

En este procedimiento, los cambios de presin son extremadamente bajos.

Por lo tanto, se debe tomar el tiempo en el que se produce un cambio de
presin. El periodo de tiempo es inversamente proporcional a la velocidad
de flujo:
(3)
Un movimiento electro-osmtico que es proporcional al voltaje aplicado
puede ser monitoreado por medio del manmetro de precisin. El cambio
de presin es proporcional a la velocidad de flujo.
La determinacin absoluta y reproducible del potencial electrocintico se
dificulta, especialmente porque deben mantenerse constante un gran
nmero de variables.
3. PROCEDIMIENTO.
3.1.

PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA 1. Montaje de potencial electrocintico.

XXVII

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

MATERIALES Y REACTIVOS
Reactivos:
Silica gel 60
Materiales:

3.2.

Montaje de potencial electrocintico

Embudo
Cronometro
Frasco lavador
Beaker de 1L

PARTE OPERATIVA
Realizar el montaje como se muestra en la figura 1.
Pesar 8,5 g de silica gel 60 y poner esto en el tubo en U de modo
que el nivel sea el mismo en ambos lados. Cuidadosamente
adicionar agua destilada por un lado hasta que la superficie de la
silica gel alcance en el otro lado. Luego llenar los dos lados al mismo
nivel con agua (aproximadamente 2 cm por encima de la superficie
de silica gel). Llenar el beaker que sirve como bao de agua con
agua a temperatura ambiente. Sumergir los electrodos de platino en
el agua en cada lado.
Aplicar un voltaje DC de 290 V a los electrodos de platino. Medir el
tiempo para el cambio en el voltaje, hasta que una presin de 0,1
hPa se haya alcanzado. Despus de esperar un periodo de tiempo
de al menos 5 minutos, repetir la medicin. Realizar tres mediciones
en el mismo voltaje y sacar la media de estos valores. Despus
invertir la polaridad de los electrodos y repetir la medicin como se
describe.
Realizar ms mediciones de la misma manera de cuatro voltajes
adicionales (250 V, 210 V, 160 V y 125 V). Para evaluar los
resultados, trazar los tiempos promediados contra los voltajes
aplicados.

XXVIII

Pamela Andrea Cano M.- Katherine Zuluaga M

3.3.

REGISTRO DE DATOS
VOLTAJE (V)

TIEMPO (s)

290

250

210

160

125

Tabla 1. Registro de datos para la determinacin de potencial electrocintico

4. CALCULOS
Con base en los datos obtenidos:
Realizar la grafica lineal de voltaje contra tiempo
Determinar la ecuacin de la grafica.

XXIX

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ANEXO E
GUIA PARA NMERO DE TRANSPORTE

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NMERO DE TRANSPORTE
1. OBJETIVO.
El objetivo de la presente prctica es que el estudiante una vez realizada y
analizada, estar en capacidad de:
Determinar los nmeros de transporte Hittorf para los iones hidronio
y nitrato
Realizar la electrolisis del cido ntrico 0,1 Molar
2. ASPECTOS TEORICOS.
En una solucin electroltica, tanto los cationes como los aniones
contribuyen al transporte de cargas en un campo elctrico. En procesos
electrolticos los nmeros de transporte t+ y t- caracterizan la participacin
de los cationes y aniones respectivamente que llevan corriente ( | |) y
transportan carga ( | |).
| |

| |

(1.1)
(1.2)

Para las ecuacin 1.1 y 1.2, la suma de los nmeros de transporte para los
aniones y cationes se encuentra que:
(2)

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Figura 1. Ilustracin de los procesos de transporte que ocurren durante la

electrolisis de cido ntrico.
De acuerdo a las ecuaciones (1.1) y (1.2), los nmeros de transporte son
relacionados con las movilidades inicas (
) y las conductividades
inicas (
) y estos as en funcin de la velocidad de migracin de los
respectivos contraiones.
Si la movilidad de los cationes y aniones difieren (
),
las cantidades de los dos tipos de iones que son proporcionales a estos
valores son transportados en determinada unidad de tiempo.
A medida que la misma carga se transporta en cada caso, las alteraciones
caractersticas en la concentracin se producen en el ctodo y el nodo, a
partir de la cual los nmeros de transporte Hittorf pueden ser
experimentalmente determinados.
Como muestra la figura 1, debido a la mayor movilidad de los cationes
(
), cinco iones hidronio se transportan de la regin del nodo a la
regin central, y desde aqu, a la regin del ctodo, en el mismo perodo de
tiempo en el que un ion nitrato se transporta en la direccin inversa. Para
asegurar electroneutralidad en todos los compartimientos, cinco iones
hidronio deben ser simultneamente reducidos a hidrgeno en el ctodo.

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Debido a que el potencial de deposicin es mayor en el nodo, no se

produce descarga de iones nitrato, pero en lugar de esto, hay una
formacin equivalente de iones hidronio de agua.
Debido a la migracin de n-moles de iones de nitrato con una carga de
| |
(
, constante de Faraday) hacia y lejos de
los electrodos, las cantidades de aniones (

, cationes (

) y

electrolito (
) en las regiones del ctodo y nodo cambian durante la
electrolisis de acuerdo a:
|

(3.1)

(3.2)

De esto, la carga | | transportada por los aniones puede ser determinada.

Sin embargo, con el fin de minimizar cualquier error, se debe determinar el
cambio en la cantidad de electrolito en ambos electrodos y as calcular | |
a travs de la relacin obtenida a partir de (3.1) y (3.2):
|

(4)

| | puede ser
La cantidad total de
electricidad utilizada
determinada del cambio en la masa de los electrodos de un culombmetro
de cobre de acuerdo a la ley de Faraday:
(5)
Donde,
, cambio en la masa de cobre en el nodo y ctodo,
respectivamente
, masa molar del cobre (63,54 g/mol)
, numero de carga de la reaccin (=2)
Sustituyendo las relaciones (4) y (5) en la ecuacin (1.2) para los nmeros
de transporte de los aniones se establece un practico mtodo para el
calculo de .

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(6)
Los cambios en la cantidad de electrolito
y
que se requieres para
realizar este calculo, pueden ser calculadas utilizando consideraciones
estequiometricas.

(7)

Donde,

, volumen en la regin del ctodo y nodo, respectivamente

, consumo de NaOH (
en la neutralizacin de
antes
y despus de la electrolisis en la regin del ctodo
y del nodo (
, respectivamente.

3. PROCEDIMIENTO.
3.1.

PARTE EXPERIMENTAL.

EQUIPO:

FIGURA 2. Montaje de nmeros de transporte.

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MATERIALES Y REACTIVOS
Reactivos:

cido ntrico 0,1 M

acetona
Solucin para coulombimetro (H2SO4 0,05M/CuSO4 0,5M)
Hidrxido de sodio 0,1 M
Rojo de metilo al 0,1%

Materiales:

3.2.

Montaje para numero de transferencia

Embudo
termmetro
Cronometro
Frasco lavador
Beaker de 250mL
Fuente de alimentacin universal
Bureta
Erlenmeyer
Probeta
Beaker de 1L

PARTE OPERATIVA
Realizar el montaje como se muestra en la figura 2.
Llenar el tubo de transporte con una solucin de 0,1 M de cido ntrico,
conociendo el volumen adicionado, de tal manera que cada
compartimiento quede al mismo nivel. Colocar el tubo en un bao de
agua para garantizar que la temperatura sea uniforme y constante.
Sumergir los electrodos de grafito. Pesar el ctodo y el nodo del
coulombmetro que consiste en dos piezas de lmina de cobre, y
registrar su peso. Fijar las piezas de cobre con la ayuda de la pinza y
sumergirlas en un vaso de precipitados de 250 ml lleno con el cido
sulfrico/ Solucin de CuSO4.
Conecte el culombmetro, el recipiente de transporte y el medidor
multicampo en serie al suministro de energa de acuerdo con la fig. 2.
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Ahora realice la electrlisis de 60 a 90 minutos a 50 mA. Asegurarse de

que la corriente y la temperatura sean casi constantes durante la
reaccin. Medir la duracin exacta del procedimiento de electrlisis con
el cronmetro.
Durante la electrlisis, valorar una muestra de 5 ml contra NaOH 0,1
molar utilizando rojo de metilo como un indicador (cambio de color: rojoamarillo). Al final del periodo de electrolisis tomar muestras de 5 ml de
las regiones del nodo y ctodo,
valorar para determinar sus
concentraciones. Interrumpir el circuito elctrico y registrar la duracin
exacta de electrlisis. Lavar los electrodos de cobre del culombmetro
cuidadosamente con agua y acetona, esperar que se sequen al aire, y
pesar de nuevo para determinar el cambio en el peso.
3.3.

REGISTRO DE DATOS
PARAMETRO

RESULTADO

Peso de lamina de cobre en el ctodo (g)

Peso de lamina de cobre en el nodo (g)
Volumen de acido ntrico (HNO3)
depositado en cada lado (mL)
Tabla 1. Condiciones iniciales
PARAMETRO

RESULTADO

Tiempo total de electrolisis

Peso de lamina de cobre en el ctodo
(g)
Peso de lamina de cobre en el nodo
(g)
Volumen de hidrxido de sodio (NaOH)
gastado en la titulacin del acido ntrico
(HNO3) en el ctodo (mL)
Volumen de hidrxido de sodio (NaOH)
gastado en la titulacin del acido ntrico
(HNO3) en el nodo (mL)
Tabla 2. registro de datos despus de la electrolisis
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4. CALCULOS
Con base en los datos obtenidos calcular:
El nmero de transporte del nodo y el ctodo respectivamente.

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