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Electroflica
Nucleoflica
De radicales libres
Reaccin de sustitucin electroflica:
Este tipo de reaccin sigue una serie de pasos:
-Primeramente se genera un electrfilo, producindose una reaccin de equilibrio en
presencia de un catalizador.
-El electrfilo ataca al ncleo aromtico. Dichos proceso ocurre de manera lenta y es
decisivo para la velocidad de la reaccin.
Se pierde el protn, el cual es cazado por un aceptor de protones, dando lugar a un
producto de sustitucin. Este paso se produce de manera rpida.
Las reacciones del Benceno a partir de sustitucin aromtica son:
Combustin:
El benceno es altamente inflamable, y produce una llama caracterstica de todos los
compuestos aromticos, debido a la gran presencia del carbono en su estructura.
C6H6 + 15/2 O2 6CO2 + 3H2O
Hidrogenacin:
A travs de catlisis, el ncleo del benceno, fija seis tomos de hidrgeno formndose
as el ciclohexano mantenindose la cadena cerrada.
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/reacciones-del-benceno
y luego:
b) Sulfonacin:
c) Nitracin:
Se realiza tratando el benceno con cido ntrico:
d) Reaccin de Friedel-Crafts:
Es una reaccin de sustitucin que consiste en la introduccin de un
grupo alquilo o alconilo en el ncleo bencnico:
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema13/punto6b.htm
Orientaciones a Meta
-R
- COOH
- OH
- COR
- OR
- NO2
- NH2
- SO3H
- NHR
- NR2
- NHCOR
- X (halgenos)
PROPIEDADES QUIMICAS
La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales libres.
Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por reactivos
electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del
ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de
sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico
concentrado y caliente.
Halogenacin
El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de arilo.
C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl Clorobenceno
C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr Bromobenceno
La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, como el hierro o
tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X para que se produzca enrgicamente la
reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones.
Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido sulfrico que
contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos caractersticos que reciben el
nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3
C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O cido benceno sulfnico
Nitracin
El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos (mezcla sulfontrica),
una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido
sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin y as se evita la reaccin inversa:
C6H6 + HONO2 C6H5NO2 + H2O Nitro -benceno
Combustin.
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora de los
compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono.
2 C6H6 +15 O2 12CO2 + 6H2O
Hidrogenacin
.
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano,
manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
C6H6 + 3H2 C6H12
Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio anhidro como
catalizador, formando homlogos.
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl Tolueno
El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado por el ion
Cl en la halogenacin.
Sntesis de Wurtz Fitting.
Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden
prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con
sodio.Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la estructura del
producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales.
BENCENO
El benceno se conoce desde 1825 y actualmente es quiz el compuesto orgnico estudiado
mas a fondo y mejor conocido. La estructura de su molcula supuso un problema
extraordinariamente difcil para los primero qumicos orgnicos, no porque tuviese
complicacin excesiva, sino mas bien por ser el primer caso de enlaces deslocalizados con el
que se encontraron que no pareca encargar en lo que se saba acerca de estructura
molecular.
Los resultados de una gran cantidad de cuidadosas investigaciones condujeron a aquellos
qumicos a la conclusin de que el par de frmulas de Kekul era la mejor representacin para
el benceno. No fue posible comprender por qu se requeran dos frmulas para describir la
estructura del benceno hasta que aparecieron los conceptos de electrones deslocalizados y
de resonancia, al final de la dcada de 1920. Ni tampoco estaba claro por qu el benceno era
tan estable. Se aceptaban simplemente los hechos experimentales de que una molcula como
el benceno, para la que podan escribirse dos frmulas de
Kekul, quedaba descrita mejor por la suma de ambas frmulas y que cualquier compuesto
similar exhiba una estabilidad mayor que los compuestos anlogos para los que slo se poda
escribir una nica estructura de Kekul.
HALGONENACIN
La molcula de Br2 es dbilmente electrfila y por ello no reacciona con el benceno a una
velocidad suficiente para que el proceso sea til. Sin embargo la adicin de un cido de Lewis
como catalizador hace que la reaccin benceno-bromo transcurra rpidamente. La misin del
cido de Lewis es convertir el Br2 dbilmente electrofilo en Br+ que es fuertemente electrofilo.
Lo que ocurre luego no es la adicin de dos tomos de bromo a un enlace doble sino la
sustitucin de un hidrogeno por un bromo:
La reaccin del Br+ con un alqueno es anloga a la del Br2 con el mismo alqueno:
Ambos tipos de intermedios pueden formularse para la reaccin entre el bromo y el benceno:
En el caso del benceno el ion carbonio no es tan poco favorable. La carga est deslocalizada
sobre cinco tomos de carbono en vez de estar concentrada en uno. Si el bromo se adiciona
tambin al carbono contiguo para dar un intermedio de tres centros, la carga quedara ms
localizada sobre el bromo en vez de estar muy deslocalizada. Esto parece desfavorable y por
tanto muy poco probable; se cree que el intermedio tiene de hecho la estructura de un ion
carbonio abierto Esta clase de estructura como un intermedio definido de la reaccin
corresponde aun mnimo de energa en el diagrama de la coordenada de reaccin, fue
propuesto por Wheland hace muchos aos por lo que se le conoce como intermedio de
Wheland. Este intermedio de Wheland puede ser atacado por el ion bromuro para dar el
dibromoderivado:
O bien el ataque del ion bromuro puede transcurrir actuando como una base y extrayendo un
protn del carbono donde est unido ya el bromo como se indica a continuacin:
G
El mecanismo completo de la bromacin del benceno puede formularse as:
El benceno y otros compuestos aromticos experimentan de una forma anloga una reaccin
de cloracin en presencia de catalizadores adecuados. La reaccin entre el cloro y un cido
de Lewis produce un ion cloronio Cl+ que ataca al anillo aromtico como lo hace el Br+.
NITRACIN
La nitracin del benceno puede llevarse a cabo mezclando cido ntrico con benceno, en
presencia de cido sulfrico concentrado, y calentando la mezcla:
Esta reaccin es una sustitucin electrfilica anloga a las halogenaciones recin discutidas.
El agente electrfilico es el NO2; los cidos ntrico y sulfrico se limitan a producir el NO2+.
El mecanismo de la reaccin implica la formacin del trixido de azufre (SO3) a partir del
cido sulfrico. El trixido de azufre es un electrfilo relativamente fuerte porque el tomo de
azufre necesita ms electrones y ataca al anillo bencnico de la forma acostumbrada. La
produccin del trixido de azufre a partir del cido sulfrico y los pasos restantes de la
reaccin suceden as: