PROCESAMIENTO

PIROMETALRGICO
DE MINERALES SULFURADOS
CASO: COBRE

Cmo encontramos el cobre?

Cu asociado a:
Azufre (sulfurados)

Calcopirita
Bornita
Calcocita
Covelina

CuFeS2
Cu5FeS4
Cu2S
CuS

Oxgeno (oxidados)
Tenorita
CuO
Cuprita
Cu2O
Malaquita CuCO3Cu(OH)2

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)
Ley 0.5-1 % Cu
Conminucin

Flotacin
Concentrados (20-30% Cu)
Secado
o
Tostacin

Secado

Fusin en
Reverbero

Secado

Fusin
Conversin

Fusin en
Horno Flash
Eje (35-70% Cu)
MB (70-75% Cu)

Secado

Conversin

Cobre Blister
(99% Cu)

Fusin Directa

Refinacin a fuego

Ctodos

Electrorrefinacin

nodos
(99.5 % Cu)

Flowsheet pirometalrgico tpico

Concentrados hmedos
Secado

Gases
Escoria

Concentrados hmedos

Concentrados secos

Fusin

Fusin- Conversin

Eje / metal blanco

Gases
Escoria

Eje / metal blanco

Conversin
Cobre blister

Escoria

Pirorrefinacin
Anodos

Electrolito

Electrorrefinacin
Ctodos
Moldeo

Barros andicos

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

Conminucin (chancado y molienda)

Flotacin con espuma
Fusin del concentrado a mate
Conversin del mate fundido a cobre blister
Refinacin a fuego (nodos)

Electrorefinacin (ctodos)

Concentracin de minerales sulfurados

Baja ley de cobre (0.5 1% Cu) no

permite la fusin directa del mineral.
Etapas de concentracin previa a la
fusin.
Conminucin: chancado y molienda
que aseguren la liberacin del
mineral.
Clasificacin por tamao.
Separacin fsica de las partculas
de mineral por flotacin con
espuma.

Chancado
Primario
Secundario
Clasificacin
Harneros
Clasificacin

Molienda

Hidrociclones

RougherScavenger

Flotacin

Cleaner

Re-cleaner
Concentrado
25 30% Cu

Conminucin
Objetivo: reducir el tamao de las partculas de mineral
para alcanzar la mxima liberacin de la mena desde la
ganga.
La mxima liberacin debe considerar el menor costo
asociado as como tambin un tamao adecuado para
las operaciones posteriores (10-100m).
Una excesiva cantidad de partculas finas tienden a
formar lodo que cubre las partculas de cobre
Partculas excesivamente grandes enmascaran el
cobre inhibiendo su flotacin

Conminucin: Chancado
Mandbulas

Cono

Rodillo

Clasficacin: Harneros

Conminucin: Chancado
Equipo

Tamao

Operacin

Alimentacin

Tamao
alimentacin

Tamao
producto

Capacidad
(ton/hr)

Chancadora
Giratoria

3 m dimetro
2 m largo

Mov. Eccentrico
Fzas. compresiva
sobre el mineral

Mineral

1m

20 cm

3000

Molienda
semiautgena

11 m
dimetro
5 m longitud

Molienda hmeda,
trozos de mineral en
cascada
10% v/v bolas

Producto del
chancador
giratorio

20 cm

1-2 cm

100-1500

Molienda
autgena

10 m
dimetro
4 m longitud

Molienda hmeda,
trozos de mineral en
cascada
(10-20 rpm)

Producto del
chancador
giratorio

20 cm

1-2 cm

500-1000

Molino de
bolas

5 m dimetro
8 m longitud
Bolas 5-10
cm

Molienda hmeda en
cascada entre el
medio de molienda y
el mineral
(10-20 rpm)

Producto de la
molienda
autgena o
SAG

1-2 cm

100 m

500-1000

Hidrocicln

m
dimetro
2 m longitud

Separacin
centrfuga

Descarga del
circuito de
molienda

100 m

200

Celdas de
flotacin

15 m3 a 100
m3

Flotacin del mineral

de cobre generando
un overflow

Overflow del
hidrocicln

100 m

Conminucin: Molienda

Autgena (sin medio de molienda)

Semi-autgena (0.1 m3 de bolas 10%
volumen)

Molino de barras ( 2,5 15 cm)

Molino de bolas

5-10 cm
1/3 volumen
Consumo bolas 0.2 kg/ton

Los mecanismos de fractura son:

compresin con las paredes del
molino, abrasin y desgaste entre
partculas y medios de molienda, e
impacto durante la cada de ambos
durante el giro del molino.

75% slidos

Conminucin: Molino de barras

Conminucin: Molino de bolas

Conminucin: Molino de bolas

Conminucin: Molinos de bolas y SAG

Clasificacin: Hidrociclones

Asegurar que las partculas en el

producto tengan el tamao
adecuado para la etapa posterior
de flotacin
Las partculas ms gruesas son
recirculadas en el circuito para
remolienda.
El flujo entra tangencial al
hidrocicln
generando
un
movimiento rotacional dentro del
cicln. Esto genera una fuerza
centrfuga
que
empuja
las
partculas de mineral hacia las
paredes del cicln.
El tamao de las partculas se
puede controlar ajustando el %
slidos.

Fraccin
bajotamao

Pulpa
Vrtex

pex

Fraccin
sobretamao

Clasificacin: Hidrociclones

Concentracin: Flotacin

Proceso basado en las propiedades

superficiales de los slidos. En particular, la
adherencia de las partculas slidas en
suspensin a las burbujas de aire
concentrndose en la superficie del agua en
forma de espuma.
Minerales hidrofbicos naturalmente: grafito,
azufre.
Colector: compuesto orgnico con una
molcula compuesta por una parte no polar y
otro grupo polar. Este se adsorbe sobre la
superficie inica del mineral y el grupo no
polar se dirige hacia el exterior haciendo que
slido
tenga
un
comportamiento
hidrofbico.
Espumante: estabilizador de espuma
Acondicionador de pH (CaO)
Acondicionamiento de la pulpa mineral bajo
el principio de hidrofobicidad
Paso de un flujo de aire a la forma de
pequeas burbujas (~0.5 mm) a travs de la
pulpa
Se obtienen recuperaciones de ~90% del
mineral sulfurado y ~25 a 30% Cu

Tamao mximo de partculas

Tiempo de residencia en las celdas de
flotacin
Reactivos acondicionadores (dosis y
composicin adecuados)

Concentracin: Flotacin

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

Conminucin (chancado y molienda)

Flotacin con espuma
Fusin del concentrado a mate
Conversin del mate fundido a cobre blister
Refinacin a fuego (nodos)

Electrorefinacin (ctodos)

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

Se considera una etapa preparatoria del concentrado, es decir una etapa

previa a la fusin.
El secado ha ganado importancia debido a las altas exigencias de
humedad en el concentrado en los nuevos procesos flash y algunas
tcnicas de produccin directa de cobre blister.
La fusin Flash INCO y Outokumpu (< 0,2%) consideran el secado de
concentrado en un secador rotatorio (vapor indirecto).

4X38 m

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

La etapa de fusin tiene por objetivo la formacin de dos fases lquidas,

una sulfurada e idealmente conteniendo todo el cobre presente en el
concentrado y la otra fase oxidada idealmente exenta de cobre.
La fase oxidada llamada escoria caracterizada y descartada directamente
o enviada posteriormente a una etapa de recuperacin de cobre en caso
de tener un alto contenido de este elemento.
La fase sulfurada y rica en cobre es enviada a una etapa posterior de
conversin por oxidacin.
El proceso de fusin ocurre a temperatura del orden de 1200C en un
sistema fundido, con suspensin de partculas slidas en el bao,
correspondiente a partculas con alto punto de fusin (slice, magnetita y
otros).

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)
La reaccin de fusin se puede representar por:
Concentrado + Fundentes + Energa Mata + Escoria + Gas
Mata : Cu2S, FeS
Escoria : FeO, Fe3O4, SiO2, Al2O3, CaO
, MgO, Cu2O, otros
Gas
: O2, SO2, N2, CO, CO2, otros

Concentrado
25-30%Cu

Aire
Recirculacin

O2
SiO2

Escoria 1220C
~1%Cu

Fusin
1250C
Eje 1200C
40-70%Cu
Conversin

Salida de gases
y polvos
1250C
Recuperacin de calor
(caldera)
remocin de polvos
(pp electrosttico)
y planta de cido

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)
La fusin tiene por objetivo transformar el mineral sulfurado en un
concentrado de cobre slido por medio de oxidacin de la carga.
Para la oxidacin se utiliza oxgeno el que es alimentado como aire
enriquecido.
Las principales reacciones de fusin de cobre a mate son:
O2

Cu-Fe-S + FeO + SO2

CuFeS2 +
concentrado aire y O2
eje (40-70%Cu)
gas

5/2 O2

FeO

SiO2
adicin

3FeO

1/2 O2

FeS2
impureza

FeO

2SO2

Exotrmicas

FeO.SiO2
escoria
Fe3O4

La estrategia de fusin considera muchos parmetros, sin

embargo, uno de los ms importantes es entre la ley del mate y la
recuperacin.

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

Un alto contenido de O2 permite oxidar una gran cantidad de Fe obtenindose un eje de

alta ley.
Si el contenido de O2 es demasiado alto puede ocurrir que parte del cobre vaya a la
escoria de acuerdo a la siguiente reaccin:
Cu2S

3/2 O2 Cu2O +

SO2

Existe entonces una adicin de O2 ptimo para producir una ley de mate aceptable sin
generar prdidas significativas de cobre en la escoria.
Otro tipo de reacciones que pueden generar prdidas de cobre es la asociada a un alto
contenido de FeO en la escoria el que reaccionar con el Cu2S en el mate de acuerdo a :
FeO
+
escoria

Cu2S
eje

Cu2O
+
escoria

FeS
eje

Esta reaccin es poco favorable termodinmicamente a la temperatura de fusin (KE 10sin embargo, una alta actividad de FeO en la escoria y una baja actividad del FeS en el
mate genera una alta actividad de Cu2O en la escoria.
4),

Esto ocurre si se oxida una alto porcentaje del Fe presente en el concentrado.

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)
Si la actividad del FeO en la escoria es muy alta este reacciona con O2 para
formar magnetita slida de acuerdo a:
3FeO + O2 Fe3O4
Se debe entonces disminuir aFeO en la escoria. Para ello se adiciona slice, la
que reacciona con wustita para formar fayalita:
2FeO + SiO2 2FeOSiO2
La viscosidad de la escoria fundida aumenta a medida que aumenta el
contenido de slice, dificultando su manejo reduciendo adems la tasa de
sedimentacin del eje a travs de la escoria.
Si las partculas de eje no sedimentan fcilmente, permanecern atrapadas
en la escoria durante el sangrado, aumentando las prdidas de cobre en la
escoria.
Un adecuado nivel de FeO y SiO2 debe considerar los aspectos anteriores.

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

Contacto partculas de concentrado y fundente con aire enriquecido en

oxgeno dentro del horno.
Oxidacin del mineral sulfurado
Rx. Exotrmicas

Sedimentacin del eje a travs de la capa de escoria

La mayora de los reactores cuentan con una zona de poca turbulencia para
estos efectos.
Sangrado peridico del eje y escoria a travs de canales separados.
La alimentacin al horno es continua pero el sangrado es batch.

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)
Distribucin estimada de impurezas en la fusin flash de un eje con 55%Cu
(Steinhauser et al., 1984)
El material voltil es condensado y recirculado al horno.

Minerales Sulfurados (va

(va pirometalrgica)
pirometalrgica)

Fusin en suspensin
Constituye aproximadamente 50% de la fusin de cobre
Proceso continuo y autgeno desde el punto de vista energrtico
Producto de la fusin flash
Eje Cu-Fe-S 65% Cu
Escoria fayaltica 1 a 2 %Cu
Polvos (pp electrosttico) y gases (planta de cido) de salida 30 a
70%SO2

Flash Outokumpu 30 (Chuquicamata-Chagres)

Flash INCO
5

Minerales Sulfurados: Fusin

18x6x2m

(1500 ton concen./da)

Quemadores de
concentrado (1-4)

Cmara de reaccin

Sedimentador

Canales de sangrados
refigerados

Salida de gases

Minerales Sulfurados: Fusin

Fusin en bao

Minerales Sulfurados: Fusin

Minerales Sulfurados: Conversin

La conversin de cobre consiste en la oxidacin del eje

proveniente de fusin.
Se produce la remocin del Fe y S del eje obtenindose un cobre
blister de alta pureza (99% Cu).
El proceso es autgeno, se utiliza el calor generado por las
reacciones de oxidacin del Fe y S.
La conversin de cobre se lleva a cabo en dos etapas debido a la
mayor afinidad que presenta el Fe por el oxgeno.

Minerales Sulfurados: Conversin

La primera etapa de conversin o tambin denominado primer

soplado, corresponde a la oxidacin del Fe segn:
FeS(l) + 3/2 O2(g)FeO(l)+SO2(g)
El producto formado FeO es escorificado con slice para obtener
fayalita (ms estable) 2FeO.SiO2.
La segunda etapa o segundo soplado consiste de la oxidacin del
Cu2S para formar cobre blister y SO2:
Cu2S(l) + O2(g)2Cu(l) + SO2(g)

Minerales Sulfurados: Conversin

La reaccin:
FeS(l)+Cu2O(l) Cu2S(l)+FeO(l)
G1500K =-317120 cal/mol, con
lo que la reaccin tiende a
desplazarse hacia la derecha,
es decir, son ms estables los
productos que los reactivos.

Minerales Sulfurados: Conversin

N2/SO2
Cu

Mezcla gas/Cu2S-Cu-Cu2O
4 m de dimetro X 11 m de longitud
Acero, ladrillo refractario de magnesita cromo
Capacidad 300-700ton eje/da
Capacidad de produccin 200-600 ton cobre/da
Soplado de aire con O2 enriquecido a 600
Nm3/min
P =1.2 atm
Entrada del eje 0.5 a 1 m bajo la superficie de
las toberas

Minerales Sulfurados: Refino

El cobre blister obtenido como producto en la etapa de conversin ser

posteriormente electrorrefinado para obtener ctodos de alta pureza
(99.99% Cu).
La electrorrefinacin requiere la obtencin de nodos los que deben
principalmente cumplir algunos requerimientos:
Buenas propiedades mecnicas (estabilidad en las celdas)
Estructura de solidificacin sin defectos (requerimientos de diseo)
Las impurezas presentes pueden influir negativamente en estos requerimientos
principalmente en lo que se refiere al S y O (desde conversin).

Reducir impurezas
S
O

200 ppm
2000 ppm

< 20 ppm
< 1000 ppm