Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

SINTESIS Y CARACTERIZACION DE CIANOACRILATOS DE ALQUILO CON

PROPIEDADES

ADHESIVAS.

INTRODUCCION

AL

ESTUDIO

DE

SU

COMPORTAMIENTO TERMICO.

Elizabeth Rosado Balmayor, Amisel Almirall La Serna y Rubn lvarez Brito

Centro de Biomateriales, Universidad de La Habana, Avenida Universidad entre G y Ronda,
CP 10 600, Caja Postal 6130, Plaza de la Revolucin, Ciudad de La Habana, Cuba.E-mail:
rosado@biomat.uh.cu

RESUMEN
Las tcnicas de sntesis de los steres cianoacrlicos, muy utilizados como adhesivos
debido a las favorables propiedades que presentan, ha sido objeto de muchas investigaciones
cuyas conclusiones, en ocasiones, resultan controvertidas. El mtodo reconocido como ms
eficaz para la obtencin del cianoacrilato de n-butilo fue sometido a evaluacin,
establecindose los principales rasgos y caractersticas del mismo, de donde se introdujeron
algunas modificaciones y se ajustaron algunos parmetros, resultando un procedimiento ms
sencillo con mejores rendimientos y buena pureza del producto final. La tcnica desarrollada
fue extendida a la obtencin de una familia de monmeros cianoacrlicos con diferentes
cadenas laterales, partiendo de los correspondientes alcoholes, seleccionados segn el
nmero de tomos de carbono de la cadena alqulica. Los monmeros obtenidos fueron
caracterizados mediante las tcnicas espectroscpicas FTIR y RMN - 1H, 13C, verificando
adems la pureza de los mismos. Se desarroll tambin un estudio preliminar del

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

comportamiento trmico de dichos monmeros utilizando la tcnica de calorimetra de

barrido diferencial (DSC), determinando los correspondientes calores de polimerizacin.

Palabras claves: cianoacrilatos de alquilo, adhesivos, sntesis, polimerizacin radical.

INTRODUCCIN
La propiedad de los cianoacrilatos de alquilo de formar enlaces con una amplia
variedad de sustratos a temperatura ambiente, explicada sobre la base de la facilidad de estas
estructuras vinlicas de polimerizar por va aninica sin adicin de catalizadores (1),
constituye la explicacin fundamental de su alto poder adhesivo. Este comportamiento se
observa simplemente extendiendo una fina capa de la generalidad de los steres
cianoacrlicos entre dos adherentes, resultando una fuerte unin entre la superficie de stos.
Por este motivo, estos compuestos han sido ampliamente utilizados cono adhesivos,
primeramente en vidrios, metales y otros materiales sintticos, y ms recientemente en la
medicina (2-3). En este ltimo campo y gracias a otras caractersticas, como su fcil
manipulacin, biodegradabilidad, buenas propiedades hemostticas y un carcter
bacteriosttico bien establecido, han propiciado la preparacin de adhesivos quirrgicos
basndose en cianoacrilatos de alquilo(4-5). As, los primeros steres cianoacrlicos
utilizados en la ciruga para el cierre de heridas fueron los metlicos y etlicos (6). En ambos
casos se logra un buen selle de las heridas, pero provocan como elemento adverso una
reaccin inflamatoria, explicada por el efecto de los productos de la degradacin del
polmero formado una vez que se aplica el monmero sobre los tejidos. La bsqueda de
otros steres cianoacrlicos con cadenas alqulicas ms largas con el fin de lograr una

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

degradacin ms lenta de sus polmeros y, por lo tanto, una acumulacin menor de

productos txicos (7-8), llev al 2-cianoacrilato de n-butilo que se ha convertido en la base
ms universal de todos los adhesivos quirrgicos actuales (9). No obstante, el empleo del 2cianoacrilato de n-octilo como adhesivo quirrgico ha sido reportado con excelentes
resultados, gracias a una velocidad de degradacin an menor, toda vez que est establecido
que dicha velocidad, parmetro que determina la permanencia del polmero sobre los tejidos,
es

menor

medida

que

se

alarga

la

cadena

alqulica

lateral

(1).

https://www.facebook.com/peruplacerlimateens

En cuanto a la preparacin de los monmeros cianoacrlicos, muchos han sido los

estudios realizados para lograr las mejores tcnicas de sntesis. El primer procedimiento para
la preparacin de estos compuestos, reportado por Ardis en 1949 (10-11), consiste en la
reaccin de la sal sdica del halometil ster o ter, del cual es recuperado el correspondiente
monmero por descomposicin trmica, dando lugar adems a un cido carboxlico. Sin
embargo, la mayor parte de la literatura relacionada con la preparacin de estos monmeros,
coincide en utilizar una ruta diferente a partir de la condensacin del alquil cianoacetato con
formaldehdo para obtener el poli(alquil cianoacrilato). Esta reaccin tiene lugar en presencia
de catalizadores bsicos y agentes deshidratantes. El polmero resultante es entonces
sometido a pirolisis, obteniendo el monmero como producto de la despolimerizacin.
Coover (10) estudi este mecanismo, conocido como reaccin de Knoevenagel,
optimizando el procedimiento, reconocido como el ms empleado hasta nuestros das, con
los mejores resultados en rendimiento y pureza. De este mtodo de obtencin se han
derivado dos rutas. Una utiliza un disolvente polar, una amina secundaria, benceno, y un
agente de transferencia de calor. En la otra ruta, se emplea un disolvente de baja polaridad,

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

el clorhidrato de una amina secundaria y cido actico. Ambas rutas presentan como paso
final comn, la despolimerizacin trmica(12-13).

El presente trabajo tiene como primer objetivo verificar el mtodo sinttico

desarrollado por Coover para el caso del cianoacrilato de n-butilo, ajustando las condiciones
de reaccin de las dos rutas propuestas para definir la que ofrece los mejores resultados. El
segundo objetivo es ajustar y extender el mtodo de sntesis resultante de este estudio a una
familia de monmeros cianoacrlicos, partiendo de los alcoholes correspondientes de cadena
alqulica mayor, empleando tcnicas espectroscpicas para caracterizar los productos
obtenidos. Por ltimo, llevar a cabo algunas experiencias para evaluar el comportamiento
trmico de estos monmeros.

PARTE EXPERIMENTAL

Sntesis del cianoacrilato de n-butilo. Se hicieron reaccionar en diferentes

proporciones el cianoacetato de n-butilo y el p-formaldehido siguiendo el esquema de
Knoevenagel en nueve experiencias para seleccionar las mejores condiciones de reaccin.
Estas reacciones se realizaron en presencia de clorhidropiperidina como catalizador
empleando como disolventes tolueno, xileno y metanol. Las temperaturas de reaccin se
variaron entre 70 y 110 C, fijndose un tiempo de reaccin de dos horas. La extraccin del
azetropo se realiz mediante un sistema de destilacin fraccionada. De este proceso resulta
un oligmero que es despolimerizado pirolticamente en presencia de inhibidores especficos,
obtenindose finalmente el correspondiente monmero. Un grupo de las experiencias fueron
desarrolladas en atmsfera de dixido de azufre y en el otro, todo el equipo para la pirlisis
4

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

fue lavado inmediatamente antes con una solucin de cido p-toluensulfnico. El monmero
as obtenido fue purificado mediante destilacin a presin reducida, y almacenado con
estabilizadores para evitar, tanto la polimerizacin radical como la aninica.

Sntesis de los monmeros cianoacrlicos. Los steres cianoacrlicos de diferentes

cadenas laterales fueron obtenidos mediante la trans-esterificacin del cianoacetato de etilo
con varios alcoholes seleccionados atendiendo a su cadena carbonada desde 4 hasta 8
tomos de carbono, incluyendo adems el n-undecanol que tiene 11 tomos de carbono.
Estos alcoholes de partida se hicieron reaccionar a 90 C con las cantidades estequiomtricas
de cianoacetato de etilo, utilizando tolueno como disolvente, extrayendo el azetropo
etanol-tolueno formado a medida que la reaccin avanza. El anlisis mediante cromatografa
gaseosa del azetropo permite seguir la reaccin hasta altos grados de conversin, para lo
cual se emple un cromatgrafo de gases PU 4400 con detector FID y columna capilar BD1 de 30 m de longitud, 0,25 mm de dimetro interno y 0,25 m de espesor de fase. La
purificacin posterior del cianoacetato obtenido se lleva a cabo mediante destilacin
fraccionada a presin reducida. Se emple un cromatgrafo de gases PU 4400 provisto de
un detector FID y una columna capilar BD-1 de 30 m de longitud, 0,25 mm de dimetro
interno y 0,25 m de espesor de fase.

Los monmeros cianoacrlicos fueron sintetizados siguiendo el procedimiento ya

descrito para el cianoacrilato de n-butilo, con las condiciones seleccionadas que dieron los
mejores resultados. As, los cianoacetatos obtenidos a partir del grupo de alcoholes se
hicieron reaccionar con p-formaldehido en presencia del catalizador y utilizando tolueno
como disolvente a 90

C, durante dos horas. De este proceso se obtienen los

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

correspondientes oligmeros que fueron sometidos posteriomente mediante pirlisis, a la

despolimerizacin en presencia de inhibidores adecuados. Los monmeros as obtenidos
fueron purificados mediante destilacin a presin reducida y almacenados con los
estabilizadores adecuados.

Caracterizacin de los compuestos obtenidos. La pureza de los steres

cianoacticos y la caracterizacin de los monmeros obtenidos fueron establecidas mediante
la utilizacin de un espectrofotmetro infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR),
Genesis II de UNICAM en el intervalo 400-4000 cm-1. Para complementar la correcta
caracterizacin de los compuestos sintetizados se realizaron espectros de RMN- 1H y 13C en
un espectrofotmetro de pulsos a Transformada de Fourier Bruker AC 250 F, empleando la
tcnica de DEPT 1350 en el caso de los cianoacrilatos de alquilo, corroborando las
estructuras moleculares de los diferentes compuestos.

Estudio termoanaltico de los monmeros cianoacrlicos. Para los estudios

termoanalticos de los cianoacrilatos de alquilo se trabaj con un equipo de anlisis trmico
TA 3000 Mettler, acoplado a la celda trmica DSC 20 y con una microbalanza analtica
Mettler M3D de una exactitud de hasta 0,001 mg. El iniciador utilizado para la
polimerizacin radical fue el perxido de benzoilo, trabajando en el intervalo de
temperaturas entre 25 a 150 0C, a una velocidad de calentamiento de 5 grados/min.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Sintesis del cianoacrilato de n-butilo. Estudio de las condiciones de reaccin.

Los rendimientos de las nueve experiencias realizadas a partir de las dos rutas propuestas
por Coover (10) para la sntesis del cianoacrilato de n-butilo a partir de cianoacetato de nbutilo y p-formaldehido, se presentan en la Tabla 1. En estudios anteriores haba sido
establecido que dos horas son suficientes para que la reaccin de condensacin tenga lugar.
Los rendimientos de monmero crudo para las diferentes condiciones empleadas se
presentan en la Tabla 1.

Partiendo de un tiempo constante de dos horas para la reaccin con clorhidrato de

piperidina como catalizador, resulta a simple vista que las mejores condiciones para la
obtencin del cianoacrilato de n-butilo corresponden a una temperatura de 90 0C, usando
tolueno como disolvente y una relacin estequiomtrica entre el formaldehdo y el ster
cianoactico.

Tabla 1. Condiciones de reaccin para la obtencin del cianoacrilato de n-butilo.

Experimento

Disolvente

No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9

Temperatura

formaldehido/ster

Rendimiento de

cianoacetico mol/mol

monmero crudo

1
1
1
1
1
1
1
0,95
1,05

%
58
70
62
70
79
82
74
86
82

Metanol
Metanol
Metanol
Xileno
Xileno
Xileno
Tolueno
Tolueno
Tolueno

70-85
70-85
70-85
90
95
110
85
90
90

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Los procesos de depolimerizacin para obtener los monmeros, realizados aplicando

una fuente de calor al sistema fueron llevados a cabo divididos en dos grupos de
experiencias atendiendo al tipo de sistema de estabilizacin del monmero que resulta del
proceso. En el primer grupo se hizo pasar una corriente de dixido de azufre durante el
mismo y en el otro se endulz todo el interior de la aparatura donde toma lugar la reaccin
con una solucin de cido p-toluensulfnico, previo al proceso de despolimerizacin. Los
mejores resultados se obtuvieron cuando se endulz el equipo con cido p-toluensulfnico,
procedimiento que tambin resulta ms cmodo y sencillo desde el punto de vista prctico.

Sntesis de la serie de monmeros cianoacrlicos.

1. Obtencin de los steres cianoacticos. Los cianoacetatos de alquilo fueron
obtenidos de los alcoholes correspondientes mediante reacciones de trans-esterificacin,
empleando un exceso de stos para favorecer los rendimientos del producto final. Para el
estudio del comportamiento de esta reaccin, cada sntesis fue repetida tres veces para
corroborar la reproducibilidad de los resultados obtenidos. Las reacciones fueron seguidas
mediante muestreo del azetropo etanol-tolueno formado y la subsiguiente identificacin de
estos dos componentes por la tcnica de la cromatografa gaseosa con los patrones
correspondientes.

Para establecer la pureza de los steres obtenidos, dos fracciones del destilado a
presin reducida fueron sometidos fueron analizadas por espectroscopia FTIR. La Figura 1
a) y b) muestra los espectros caractersticos del alcohol en la primera fraccin y el
perfectamente asignable al ster en la segunda.

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Se observa que no aparecen seales del alcohol utilizado como reactivo en exceso
durante la sntesis. Procede destacar el aumento de intensidad de la banda caracterstica al
balanceo del grupo CH2 en la medida que aumenta la cadena carbonada del grupo alquillo,
observable para n 4. La Tabla 2 presenta la asignacin de las bandas obtenidas en los
espectros infrarrojos para los steres cianoacticos obtenidos.

A)

B)

Figura 1. Espectros IR correspondientes a la obtencin del cianoacetato de n-pentilo:

A) primera fraccin del destilado, y B) segunda fraccin del destilado.
Tabla 2. Caracterizacin estructural de los steres cianoacticos de alquilo(n)
obtenidos segn la espectroscopia infrarroja. (n = 5, 6, 7, 8, 11).
Grupos
CH2
CH3
CN

C=O
CH2
CH3

Bandas
2850-2960 (f)

Observaciones
Tres bandas, vibracin de
valencia de C-H

2200-2260 (v)

Valencia C N, cuando es
conjugado es mas fuerte y
hacia el extremo inferior de la
zona. En ocasiones es muy
dbil o no se presenta.
Vibracin de valencia C = O
Deformaciones C-H

1750 (f)
1430-1470 (m)

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

C-O-C

1070-1300 (f)

CH2

720 (d)

Generalmente dos bandas

fuertes de valencia CO.
Balanceo CH2 para n4

Para la caracterizacin de los esteres cianoacticos tambin se utiliz la

espectroscopia RMN-1H y 13C . sta confirma la formacin de los compuestos deseados con
buena pureza. Los resultados espectrales se ejemplifican en la Figura 2. A) y B) para el caso
del cianoacetato de n-pentilo. Para mayor claridad en la Tablas 3 se tabulan las seales de los
espectros protnicos y de carbono 13.

A)

B)

Figura 2. Espectros de RMN de los steres cianoacticos: A) RMN 1H

correspondiente a la obtencin del cianoacetato de n-pentilo, y B) RMN 13C correspondiente
a la obtencin del cianoacetato de n-pentilo.
Tabla 3. Relacin de las seales espectrales con la estructura del compuesto.
Espectros de RMN.
Protn
Ha
Hb
Hc
Hd

/ppm
3,45
4,20
1,35
1,70

Multiplicidad Integracin
s
1,84
t
1,73
m
4,04
m
2,27
10

Carbono
C1
C2
C3
C4

/ppm
113,101
66,591
162,956

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

He

0,90

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

2,98

27,671; 27,464,
24,393; 22,160,
13,526

El anlisis de los resultados espectrales para cada compuesto obtenido permite

establecer dos caractersticas clara. En primer trmino, la intensidad de la seal en el
intervalo de 1,25 a 1,40 ppm, asignable a Hc en los espectros RMN 1H, se incrementa a
medida que aumenta la cadena alqulica de los compuestos estudiados. Por otra parte, las
seales en el intervalo de 13 a 32 ppm, asignables a C 4 en los espectros de RMN

C,

13

aumentan en cantidad a medida que se incrementa el nmero de carbonos en las cadenas

alquilicas, donde incluso llega a presentarse un solapamiento de seales en este intervalo
para el caso del cianoacetato de n-octilo.

11

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Figura 3. Representacin de los tiempos de raccin de la transesterificacin y de los

puntos de ebullicin a presin reducida de los steres en funcin del nmero de tomos de
carbono de la cadena alqulica.
En la Figura 3 se presentan los tiempos de la reaccin de la transesterificacin y los
puntos de ebullicin a presin reducida de los steres obtenidos, segn el nmero de tomos
de carbono de la cadena alqulica. La transesterificacin con los alcoholes de diferentes
cadenas alqulicas result semejante al caso de la sntesis del cianoacetato de n-butilo con
rendimientos entre 75 y 80%.

2. Obtencin de los monmeros cianoacrlicos. Para la sntesis de los diferentes

monmeros cianoacrlicos se aplic el procedimiento reconocido como mejor para el
cianoacrilato de n-butilo a los diferentes steres cianoacticos antes preparados. Los
monmeros cianoacrlicos obtenidos fueron caracterizados mediante los mtodos
espectroscpicos FTIR y RMN. Las Figuras 4 y 5 presentan el espectro del cianoacrilato de
n-hexilo a modo de ejemplo representativo. En las Tablas 4 y 5 se resumen los resultados
espectrales, relacionando cada seal del espectro con la estructura del compuesto en
cuestin.

12

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Figura 4. Espectro IR representativo del cianoacrilato de n-hexilo.

Tabla 4. Caracterizacin estructural de los monmeros cianoacrilicos obtenidos (n =
5, 6, 7, 8, 11).
Grupos
C = CH2

Bandas
3095-3075 (m)

Observaciones
Puede no aparecer por quedar solapadas por las
vibraciones de grupos CH ms intensas.
Tres bandas, vibracin de valencia de C-H

CH2
CH3
CN

2850-2960 (f)
2200-2260 (v)

C=O
C = C

1750 (f)
1620-1680 (v)

CH2
CH3
C-O-C
CH2

1430-1470 (m)

Valencia C N, cuando es conjugado es mas fuerte y

hacia el extremo inferior de la zona. En ocasiones es
muy dbil o no se presenta.
Vibracin de valencia C = O
Varan en intensidad de acuerdo a la simetra de la
sustitucin.
Deformaciones C-H

1070-1300 (f)
720 (d)

Generalmente dos bandas fuertes de valencia C-O.

Balanceo CH2 para n 4

13

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

A)

B)

Figura 5. Espectros de RMN representativo del cianoacrilato de n-hexilo: A) RMN

H, y B) RMN 13C, con uso de DEPT 1350.

Tabla 5. Relacin de las seales espectrales con la estructura del compuesto.

Espectros de RMN.
Protn
Ha
Hb
Hc
Hd
He
Hf

/ppm Multiplicidad Integracin

7,00
6,60
4,30
1,30
1.70
0,90

s
s
t
m
m
t

0,90
0,85
2,20
6,20
2,00
3,09

Carbono

/ppm

C1
C2
C3
C4
C5

160,48
142,97
114,38
116,77
66,95; 31,24,
28,25; 25,32,
22,40; 13,88

DEPT
135o
0
0
0
-, -,
-, -,
-, +

Las diferencias observadas entre los espectros de los diferentes monmeros se deben
al incremento del nmero de tomos de carbono de la cadena alqulica lateral.

Todo los monmeros cianoacrlicos fueron obtenidos con buena pureza y

rendimientos entre 75 y 80%.

14

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

En este punto procede sealar que el paso crtico de la sntesis de los monmeros
cianoacrlicos a partir de los correspondientes steres cianoacticos es la despolimerizacin,
proceso cuidadoso por cuanto la velocidad de formacin del monmero exige un
calentamiento constante muy bien controlado, sin contar que encierra los riesgos inherentes
a los sistemas al vaco sometidos al calor. Cualquier variacin de la aplicacin de calor,
promueve reacciones colaterales indeseables que reducen bruscamente los rendimientos del
producto.

En la Figura 6 se presentan los puntos de ebullicin a presin reducida de los

monmeros cianoacrlicos obtenidos que siguen una relacin directa con el aumento del
nmero de tomos de carbono de la cadena alqulica lateral.

Figura 6. Representacin de los puntos de ebullicin de los monmeros

cianoacrlicos. Puntos de ebullicin en funcin del nmero de tomos de carbono.

15

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Estudio termoanaltico de los monmeros cianoacrlicos. El comportamiento

trmico de la polimerizacin de la familia de monmeros cianoacrlicos obtenida, fue seguida
mediante la utilizacin de un calormetro de barrido diferencial (DSC), donde se situaban las
muestras con perxido de benzolo como iniciador. En la Figura 7 se muestra, a modo de
ejemplo tipo, la curva calorimtrica de la polimerizacin del cianoacrilato de n-octilo. En la
Tabla 6 se presentan los calores de reaccin y las energas de activacin aparentes obtenidos
para cada reaccin segn el monmero empleado, comparando en los casos posibles, con los
datos de la literatura relacionada (14).

Tabla 6. Resultados de la polimerizacin trmica de los monmeros cianoacrlicos.

Monmero
Cianoacrilato
de n-butilo
Cianoacrilato
de n-pentilo
Cianoacrilato
de n-hexilo
Cianoacrilato
de n-heptilo
Cianoacrilato
de n-octilo
Cianoacrilato
de n-undecilo

Temperatura Temperatura Velocidad de

Inicial
Final
calentamiento
0
0
C
C
grado/min

Obtenido

Reportado

EA
Aparente
(kJ/mol)

H (kJ/mol)

25

150

76,4

119,4

40

140

69,0

60,6

70,6

25

150

67,0

69,0

65,2

40

134

52,1

151,3

40

140

60,5

68,1

150,8

40

140

75,2

206,5

16

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

Figura 7. Curva calorimtrica obtenida para el cianoacrilato de n-octilo,

representativo del comportamiento del resto de los monmeros estudiados.
De la Tabla 6 se aprecia coincidencia entre los resultados obtenidos para las
polimerizaciones de tres monmeros cianoacrlicos y los que aparecen reportados por otros
autores. Resulta interesante que los calores de reaccin no parecen tener dependencia con la
cadena lateral de los steres monomricos, aunque tambin este resultado puede ser
explicado sobre la base de considerar que el error inherente al mtodo oculte cualquier
relacin entre la entalpa de reaccin con la longitud de la cadena lateral alqulica.

Por ltimo, tambin procede sealar que la comparacin de los calores de

polimerizacin encontrados con los reportados para algunos monmeros vinlicos de cierto
grado de semejanza estructural, como el cido acrlico, el cido metacrlico e incluso con
monmeros muy estudiados, algo ms diferentes, como el cloruro de vinilo y el estireno, no
aprecia diferencias notables, por lo que pudiera decirse que la transformacin monmero-

17

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

polmero de los monmeros cianoacrlicos no se aleja del modelo establecido para los
monmeros vinlicos en general.

CONCLUSION
Se ha establecido un procedimiento ms sencillo, con mejores resultados para la
obtencin del cianoacrilato de n-butilo mediante la condensacin de Knoevenagel. Se
demostr que este procedimiento es extensible a los steres monomricos cianoacrlicos con
diferentes longitudes de la cadena alqulica, obteniendo una familia de monmeros con buena
pureza que fueron caracterizados. En el estudio realizado, tambin los productos
intermedios de la sntesis fueron debidamente caracterizados.

El estudio cintico desarrollado utilizando la tcnica calorimtrica permiti hallar los

calores de polimerizacin de una serie homloga de monmeros cianoacrlicos, demostrando
un comportamiento semejante al resto de los monmeros vinlicos.

REFERENCIAS
1. Lee H. Cyanoacrylate Resins The Instant Adhesives. A Monograph of Their
Applications and Technology. P1-3, p 20-21, p 22-26. 1986
2. Schoenberg J.E. Adhesives and sealants. Engineered Materials Handbook 3, p126, 19
3. Trott A.T. Cyanoacrylate tissue Adhesives. An advance in wound care, JAMA, 277(19),
1559 (1997)
4. Toriumi D. M. y OGrady K. Surgical tissue adhesives in otolaryngology head and neck
surgery, Otolaryngologic clinics of North America, 27(1), 203 (1994)

18

Revista Iberoamericana de Polmeros

Rosado et al.

Volumen 3(4), Julio 2002

Sntesis y propiedades de cianoacrilatos de alquilo

5. Toriumi, D.M., Raslan, W., Friedman, M. y Tardy, E. Variable histotoxicity of histoacryl

when used in a subcutaneous site: An experimental study, Laringoscope, 101(4), 339
(1991)
6. Leonard F., Kulkarni R.K., Brandes G., Nelson J. y Cameron J.J. Synthesis and
degradation of poly (alkyl -cyanoacrylates), J. Appl. Polym. Sci., 10, 259 (1966)
7. Leonard, F., Hodge, J.W., Houston, S. y Ousterhout, D.K. alfa-Cyanoacrylate adhesive
bond strengths with proteinaceous and nonproteinaceous substrates, J. Biomed. Mater.
Res., 20, 205 (1986)
8. Papatheofanis F. y Barmada R. The principles and aplications of surgical adhesive,
Surgery Annual., 25, Part 1, 49 (1993)
9. Courtney P.J. y Verosky Ch. The latest generation of adhesives products offer
manufacturers a range of properties to meet their aplication requirements, Medical Device
and Diagnostic Industry Magazine, 1999
10. Coover H.W Jr y McIntire J.M. Handbook of Adhesives, P 569-580, 1977
11. Millet G.H., Cianoacrylate Adhesives, p 4-58 (1988)
12. Kulkarmi L y Nelson B.J., Appl. Polym. Sci., 10( 2), 259 (1966)
13. Yin-Chao T, Suong-Hyu H y Yoshito I., Biomaterials, 11, 73 (1990)
14. Hodgman D.Ch. Handbook of Chemistry and Physics, Chemical Rubber Publishing
Co, United States of America, 1962.

19