Practica N 01

CELDAS ELECTROQUIMICAS
1. GENERALIDADES
La presente experiencia tiene como objetivo experimentar dentro del
campo de la electroqumica a transformacin de la energa qumica en energa
elctrica y viceversa que permitir al estudiante conocer las reacciones
qumicas redox que se dan en la interfase del electrodo-electrolito. Como
resultado de la experiencia se lograra obtener resultados prcticos los que
sern evaluados con los clculos tericos, para luego lograr determinar el
grado de error cometido.
Para poder realizar el clculo terico del estudiante debe saber emplear la
Ecuacin de Nernst, es decir saber calcular el potencial de un electrodo y luego
la fuerza electromotriz de la celda o pila galvnica.
Asimismo al trmino de la prctica el estudiante deber diferenciar entre una
celda galvnica y una celda electroltica.

Lamina N1: Celda Galvnica

Lamina N2: Celda Electroltica

2. EQUIPO
Para la realizacin de la prctica se requiere de los siguientes equipos:

Un voltmetro electrnico o un potencimetro

Una fuente de corriente elctrica continua

Un puente salino en forma de U

Un electrodo de platino brillante o una barra de grafito (electrodo inerte)
Laminas metlicas (cobre, cinc, etc.)
Alambre de cobre
Una balanza analtica

3. MATERIAL DE VIDRIO
Se requiere de siguiente material de vidrio mnimo

Dos vasos de precipitados de 100 ml

Dos fiolas de 100 ml
Una pipeta de 1-10 ml

4. REACTIVOS
Se

requiere preparar las siguientes soluciones

Solucin de sulfato frrico 0.001M
Solucin de sulfato ferroso 0.1M
Solucin de permanganato de potasio 0.1M
Solucin de sulfato manganoso 0.001M
Solucin de sulfato de cobre 0.01M
Solucin de sulfato de cinc 0.01M
Solucin diluida de cloruro de potasio

5. PROCEDIMIEMTO
5.1

FORMACION DE LAS SEMICELDAS

a) Semicelda Pt/Fe3+ (0.001M), Fe2+ (0.1M)

En un vaso de precipitados de 100 ml mezclar volmenes iguales (15ml) de
soluciones de Fe3+ y Fe2+ luego 1-2 gotas de cido sulfrico cc, introducir un
electrodo inerte
b) Semicelda Pt/MnO4-1 (0.1M), Mn2+ (0.001M)
En un vaso de precipitados de 100 ml mezclar 25 ml de solucin de KMnO 4 y 5
ml de solucin de MnSO4, luego aadir 1-2 gotas de cido sulfrico cc, e
introducir un electrodo inerte
c) Semicelda Cu/CuSO4 (0.01M)
En un vaso de precipitados de 100 ml depositar 100 ml de solucin de CuSO 4
introducir una lmina de cobre

d) Semicelda Zn/ZnSO4 (0.01M)

En un vaso fe precipitados de 100 ml depositar 100 ml de solucin de ZnSO 4 e
introducir una lmina de cinc metlico
5.2

FORMACION DE LA CELDA GALVANICA Y MEDICION DE LA FEM

Disponer de dos semiceldas y unirlas mediante un puente salino (solucin dil.

KCl) y conectar los terminales de cada uno de los electrodos a un voltmetro
electrnico y anotar el voltaje que registra
5.3

FORMACION DE LA CELDA ELECTROLITICA

Para formar una celda electroltica tomando como base la celda galvnica
formada anteriormente, se reemplaza el voltmetro electrnico por una fuente
de poder de corriente directa y aplicar el potencial (voltaje) de una magnitud
mayor al que le corresponde cuando se comporta como celda voltaica que
permita invertir las reacciones qumicas en cada una de las semiceldas

6. RESULTADOS Y CONCLUSIONES
Se construyeron las siguientes celdas electrolticas, de las cuales se
obtuvo sus potenciales de celda que fueron medidos por el voltmetro de los
que se recopilaron los datos:
A. Pt/Fe3+ (0.001M), Fe2+ (0.1M) // MnO4-1 (0.1M), Mn2+ (0.001M)/Pt
Ecelda = 725 mV.
Ecelda = 0.725 V
B. Zn/ZnSO4 (0.01M) // CuSO4 (0.01M)/Cu
Ecelda = 1050 mV
Ecelda = 1.05 V
3+

(0.001M), Fe

2+

(0.1M)/Pt

3+

(0.001M), Fe

2+

(0.1M)/Pt

C. Cu/CuSO4 (0.01M) // Fe
Ecelda = 360 mV
Ecelda = 0.36 V
D. Zn/ZnSO4 (0.01M) // Fe
Ecelda = 1210 mV
Ecelda = 1.21 V

E. Cu/CuSO4 (0.01M) // MnO4

-1

(0.1M), Mn

2+

(0.001M)/Pt

Ecelda = 1100 mV
Ecelda = 1.1 V
F. Zn/ZnSO4 (0.01M) // MnO4

-1

(0.1M), Mn

2+

(0.001M)/Pt

Ecelda > 1400 mV (tendra que salir 2.7 voltios aproximadamente)

Ecelda > 1.4 V
Los resultados tericos de las celdas electrolticas formadas son los siguientes:
3+

A. Pt/Fe
(0.001M), Fe
(0.001M)/Pt

2+

(0.1M) // MnO4

-1

(0.1M), Mn

2+

Ecelda = Ederecha Eizquierda

Ecelda = 1.51 0.77
Ecelda = 0.74 V
B. Zn/ZnSO4 (0.01M) // CuSO4 (0.01M)/Cu
Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = 0.34 - (-0.76)
Ecelda = 1.1 V
C. Cu/CuSO4 (0.01M) // Fe

3+

(0.001M), Fe

2+

(0.1M)/Pt

(0.001M), Fe

2+

(0.1M)/Pt

Ecelda = Ederecha Eizquierda

Ecelda = 0.77 - 0.34
Ecelda = 0.43 V
D. Zn/ZnSO4 (0.01M) // Fe

3+

Ecelda = Ederecha Eizquierda

Ecelda = 0.77 - (-0.76)
Ecelda = 1.53 V
-1

(0.1M), Mn

-1

(0.1M), Mn

E. Cu/CuSO4 (0.01M) // MnO4

2+

(0.001M)/Pt

2+

(0.001M)/Pt

Ecelda = Ederecha Eizquierda

Ecelda = 1.51 0.34
Ecelda = 1.17 V
F. Zn/ZnSO4 (0.01M) // MnO4
Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = 1.51 (-0.76)

Ecelda = 2.27 V
Conclusiones: Despus de preparar las soluciones con las concentraciones
dadas, determinamos los potenciales combinando nuestras soluciones y nos
dio un aproximado al valor teorico.

7. CUESTIONARIO
a) Que diferencia existe entre una celda galvnica y una celda
electroltica
La celda galvnica o voltaica: Las celdas galvnicas
(tambin llamadas voltaicas) almacenan energa
elctrica. En stas, las reacciones en los electrodos
ocurren espontneamente y producen un flujo de
electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un
circuito externo conductor). Dicho flujo de
electrones genera un potencial elctrico que puede
ser medido experimentalmente.
Un ejemplo de celda galvnica puede verse en la
figura de abajo. Un electrodo de cobre est
sumergido en un recipiente que contiene sulfato de
cobre II y otro electro (de Zinc) est sumergido en
otro recipiente en una solucin de sulfato de zinc. En cada electrodo ocurre una
de las semi-reacciones: oxidacin o reduccin. Ambos recipientes se comunican
con un puente salido que permite mantener un flujo de iones de un recipiente a
otro. La conexin a un voltmetro evidencia la
generacin de un potencial elctrico.
La celda electroltica: Las celdas electrolticas por
contrario no son espontneas y debe suministrarse
energa para que funcionen. Al suministrar energa
se fuerza una corriente elctrica a pasar por la
celda y se fuerza a que la reaccin redox ocurra.

el

b) Que aplicacin tiene la Ecuacin de Nernst

La Ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de
reduccin de un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1
M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al
cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

Dnde:
E:
Es el potencial corregido del electrodo.
E :
El potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran
tabulados para diferentes reacciones de reduccin).
R:
La constante de los gases.
T:
La temperatura absoluta (escala Kelvin).
N:
La cantidad de electrones que participan en la reaccin.
F:
La constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Ln (Q):
Es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.
As para la reaccin: a*A + b*B c*C + d*D, la expresin de Q es:

c) Defina electrodo activo e inerte, cite ejemplos

Los electrodos activos, tambin llamados barras qumicas o raz
electroltica son usados como sistemas de puesta a tierra. Un electrodo inerte
es el que participa en la reaccin ya sea oxidndose o reducindose.
Ejemplos:
Estos electrodos se aplican mayormente en lugares cuya superficie no es
adecuada para hacer una malla de tierra reticulada, ya sea por falta de
espacio, dificultad en la excavacin, o simplemente para reforzar mallas o
sistemas de tierra que no cumplan con los valores esperados (en muchos casos
2 y 5 Ohms).
Electrodos Inertes, llamados tambin electrodos inatacables, estos solo sirven
para transferir electrones a la solucin o recibirlos de ste, comnmente estn
constituidos por un conductor de platino, acero inoxidable, etc.
d) Defina celda con unin liquida y celda sin unin liquida
Celda con unin lquida
se produce cuando dos disoluciones de
diferentes concentraciones estn en contacto entre s a travs de
una membrana semipermeable. Se origina en la interfase una diferencia de
potencial llamada potencial de unin. Es muy pequea, del orden de unos
pocos milivoltios.1 La disolucin ms concentrada tendr una tendencia a
migrar hacia la relativamente menos concentrada y si los iones no difunden a
igual velocidad se producir una diferencia de potencial.
Celda sin unin liquida: La interfase entre dos disoluciones que contienen
electrolitos distintos, o de distintas concentraciones del mismo electrolito, se
llama unin lquida. A menudo, las celdas electroqumicas contienen una o ms
uniones
lquidas.
En
la
celda
hay
dos:


Puente
salino
con
Puente salino con la segunda disolucin.

la

primera

disolucin.

e) Que funcin tiene el puente salino (demuestre a travs de

reacciones qumicas)
Un puente salino, en qumica, es un dispositivo de laboratorio utilizado
para conectar las semiceldas de oxidacin y reduccin de una pila galvnica (o
pila voltaica), un tipo de celda electroqumica. La funcin del puente salino es
la de aislar los contenidos de las dos partes de la celda mientras se mantiene
el contacto elctrico entre ellas.1 Los puentes salinos por lo general vienen en
dos tipos: tubo de vidrio y papel de filtro.
Zn/ZnSO4 (0.01M) // KCl // CuSO4 (0.01M)/Cu
f) Defina potencial de unin qumica
El potencial de unin lquida se produce cuando dos disoluciones de
diferentes concentraciones estn en contacto entre s a travs de
una membrana semipermeable. Se origina en la interfase una diferencia de
potencial llamada potencial de unin. Es muy pequea, del orden de unos
pocos milivoltios.1 La disolucin ms concentrada tendr una tendencia a
migrar hacia la relativamente menos concentrada y si los iones no difunden a
igual velocidad se producir una diferencia de potencial.

8. PROBLEMAS
Calcule los potenciales de las celdas siguientes. Indique la direccin
de la reaccin espontanea
a) Pb/Pb2+ (0.1393M) // Cd2+ (0.0511M)/Cd
Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = -0.40 (-0.13)
Ecelda = 0.53 V

E=0.53

0.059
0.0511
log
2
0.1393
E = 0.54 v

b) Zn/Zn2+ (0.0364m) // Tl3+ (90.6x10-3M), Tl+ (0.0620M)/Pt

Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = 1.25 0.76
Ecelda = 0.49 V

E=0.49

0.059
90.6 10
log
2
0.0364

E=0.47 v
c) Pt/H2 (765torr) / HCl (1x10-4) // Ni2+ (0.0214M)/Ni
Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = -0.25 - 0
Ecelda = -0.25 V

E=0.25

0.059
0.0214
log
4
1
1 10
E = -0.38 v

d) Pb/PbI2 (sat), I- (0.0120M) // Hg2+ (4.59x10-3M)/Hg

Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = 0.80 (0.54)
Ecelda = 0.26 V

0.059
4.59 103
E=0.26
log
1
0.012
E = 0.28 v
e) Ag/Ag+ (0.1544M)/H+ (0.0794M) / O2 (1.12atm) /Pt
f) Ecelda = Ederecha Eizquierda
g) Ecelda = 0.0 - 0.80
h) Ecelda = -0.8 v

E=0.8

0.059
0.0794 1.12
log
1
0.1544
E = -0.78 v