Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada

propiedad denominada temperatura emprica , que es comn para
todos los estados de equilibrio termodinmico que se encuentren en
equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor
temperatura con otro con mayor temperatura, ambos evolucionan
hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir
instrumentos que midan la temperatura de un sistema pero no
resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin
del mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar
a conocer un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico,
polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El
tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el
cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro
debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un
tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas
(experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas
trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue
formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las
otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.
Primera ley de la termodinmica
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para
la termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema
o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema
cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa
necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las
diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas
Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la
potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para
desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios
de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord

Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la

termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de

signos termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad

de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el
sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma
U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son
correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos
IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segunda ley de la termodinmica
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los
procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que
ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta
dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo
volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de
convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin
prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a
cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo
su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada
entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la
entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor
siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura
hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que
obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o
foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o

sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente

en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para
principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

definir

este

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico
resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta
temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un
ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un
depsito, con la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme
calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente.
Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento energtico de
una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad,
cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es decir,
cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica,
menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst

como "la tercera de las leyes de la termodinmica". Es importante
reconocer que no es una nocin exigida por la termodinmica clsica
por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el
establecimiento previo de la estadstica cuntica para ser valorado
adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere la
utilizacin de este postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por
ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar
una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de
procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que
un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un
valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros
puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la
termodinmica son vlidas siempre para los sistemas macroscpicos,
pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de
Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la
termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las
partculas que componen un gas.
Sistema
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est
limitado por una superficie, que le pone el observador, real o
imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se
trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos,
imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que
sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos
ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio

de masa y de energa con los alrededores; es por ejemplo,
un coche. Le echamos combustible y l desprende
diferentes gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un

intercambio de masa con el medio circundante, slo se
puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda,
no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un
aporte de energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio

ni de masa y energa con los alrededores; Cmo

encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin

embargo un termo lleno de comida caliente es una
aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio
de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga
de l. El universo es un sistema aislado, ya que la
variacin de energa es cero
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el
sistema pero que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una
taza con agua, que est siendo calentada por un mechero.
Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el
medio est formado por el mechero, el aire, etc.