Estructura y Propiedades de las Molculas

Orgnicas
1. Formacin del enlace en los principales tomos orgnicos
2. Modelos de enlace ms frecuentes
3. Geometra molecular
Teora de Hibridacin
Orbitales sp3, sp2 y sp del tomo de carbono
Reglas generales de la hibridacin y de la geometra
4. Isomera
5. Atracciones y repulsiones intermoleculares
Fuerzas dipolo-dipolo permanente
Fuerzas de Van der Waals
Enlace puente de hidrgeno
6. Efecto de la polaridad en la solubilidad

Lecturas sugeridas (Wade): 2.1-2.12

Estructura Molecular
Fundamento de la qumica orgnica:
1. Qu tomos (adems del carbono) son importantes?
2. Cmo estn enlazados stos tomos?

http://www.chem.ox.ac.uk/it/chemfun.html

Estructura Molecular
Fundamento de la bioqumica

http://www.molmovdb.org/cgi-bin/morph-big.cgi?mid_=953838-30137

Formacin de Enlaces en los

Principales tomos Orgnicos
Cada tomo tiene un nmero limitado de posibilidades de satisfacer el octeto:
1. Electrones enlazantes (electrones compartidos entre dos tomos).
a. Enlace sencillo (un par de electrones compartido)
b. Enlace doble (dos pares de electrones compartidos)
c. Triple enlace (tres pares de electrones compartidos)
2. Electrones no enlazantes (pares de electrones sin compartir localizados
sobre el tomo).

(H es una excepcin a la regla del octeto, posee un solo electrn)

Regin de densidad electrnica: regin de elevada densidad electrnica en la
capa de valencia (electrones enlazantes y
no enlazantes).

Modelos de Enlace Frecuentes: Carga formal 0

# regiones de elevada densidad electrnica
4
3
2
1
H

Modelos de Enlace Frecuentes: Carga formal +1

# regiones de elevada densidad electrnica
4
3
2
1
0

Modelos de Enlace Frecuentes: Carga formal -1

# regiones de elevada densidad electrnica
4

Geometra Molecular
Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa
Valencia (TRPECV)
Los electrones se repelen unos con otros!
Por tanto, pares de electrones no compartidos y enlazantes
desean estar lo ms distante posible.
2 regiones de eLinear (180o)

3 regiones de eTrigonal Plana (120o)

4 regiones de eTetraedral (109.5o)

X
X
X
X
X
180o

H
120o

C C

H C C H

109.5o

C H
H
H

Orbitales Atmicos y Angulos de Enlace

Teora TRPECV: # de regiones de elevada densidad electrnica al rededor
de un tomo determina su geometra electrnica y molecular.
2 regiones

3 regiones

180o

linear

4 regiones
109.5o

120o

trigonal
plana

tetradrica

Pero la densidad e- en los orbitales atmicos p de los tomos est

distribuida ortogonalmente todos los ngulos en todas las
molculas deberan ser de 90o!

Cmo se explica este desacuerdo geomtrico?

El Enlace en el Metano
H

H C H

C H
H
H

C forma 4 enlaces
con el H

Metano

pero . . .

c
+

2s

4xH
1s

2p
La configuracin electrnica
del C muestra solamente 2
lugares donde se puede
formar enlace

1) Cmo el carbono forma 4 enlaces?

2) Con ngulos de 109.5o?

Enlace Qumico: Qu Conocemos?

TEORIA DE ENLACE DE LEWIS: los tomos transfieren o
comparten electrones para completar ocho electrones en su
capa ms externa, configuracin de gas noble (el tomo de
de carbono desea formar cuatro enlaces para completar su
octeto).
TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR: orbitales atmicos
de diferentes tomos se combinan para formar orbitales
moleculares enlazantes estables.
TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA: orbitales atmicos
se sobreponen para formar enlaces.
TEORIA TRPECV: repulsiones electrnicas favorecen diferentes
geometras.

Enlace Qumico: Qu Conocemos?

TEORIA DE ENLACE DE LEWIS

TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR

TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA
TEORIA RPECV
Combinacin y racionalizacin
de las diferentes teoras para
dar origen a una teora ms
avanzada (Linus Pauling
1930).

Enlace Qumico: Qu Conocemos?

Esta teora se basa en la premisa de que los orbitales atmicos

en un mismo tomo pueden combinarse para formar orbitales
atmicos hbridos.

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry
(Ir a student resourcesflash animation chapter 10)

TEORA DE HIBRIDACIN
Esta teora se basa en la premisa de que los orbitales atmicos
en un mismo tomo pueden combinarse para formar orbitales
atmicos hbridos.

Orbital hbrido

Orbital hbrido

Hibridacin sp3 de los Orbitales Atmicos del

Carbono
Hibridacin
C
2s

4 sp3

2p

109.5o

orbital atmico 2s

+
+
orbital 2px

+
orbital 2py

orbital 2pz

4 orbitales atmicos se combinan

(2s + 2px + 2py + 2pz)

Densidad electrnica orientada

hacia los vrtices de un
tetraedro (mnima repulsin e-)

4 orbitales atmicos hbridos

(4 orbitales sp3)

Enlace con Orbitales Hbridos sp3

Metano

Etano

H H

H C H

C H
H
H

H C C H

s-sp3 enlace s

H H

sp3-sp3 enlace s

HH

H
C
HH

C
H

Hibridacin sp2 de los Orbitales Atmicos del

Carbono
Hibridacin

C
2s
2s

+
3 sp2

2p
2p

puro
120o
orbital atmico 2s

orbital 2px

orbital 2pz

orbital 2py

3 orbitales atmicos se combinan

{2s + 2px + 2pz } + py

densidad electrnica sp2

distribuida hacia los vrtices de
un tringulo
3 sp2 orbitales hbridos
+ 1 py

Enlace con Orbitales Hbridos sp2

Etileno
H

H
C C

H
sobreposicin lateral de
orbitales p puros forma
el enlace
enlace

3 sp2

1 py

/2

/2

enlace s

sobreposicin de orbitales sp2-sp2

forma enlace s

Hibridacin sp de los Orbitales Atmicos del

Carbono
Hibridacin

C
2s

2p

sp

p
puro
180o

X
orbital 2s

orbital 2pz

+
puro

orbital 2px

orbital 2py

2 orbitales atmicos se combinan

{2s + 2px}, 2py, 2pz

densidad electrnica
sp distribuida
linearmente
2 orbitales hbridos sp
+ 1 py + 1 pz

Enlace con Orbitales Hbridos sp

Acetileno
H C C H

2 sp

1 py + 1 pz

py-py enlace
/2

pz-pz enlace

/2

sp-sp enlace s
Enlace triple = enlace sigma (s) + 2 enlaces pi ()

Hibridacin con Atomos Diferentes a Carbono

H

H
C O

H C O
H

/2
sp2

/2
H N H
H

H3C C N

/2

/2

Resumen Teora de Hibridacin

Mejor sobreposicin
Orientacin espacial
Minimiza repulsiones electrn-electrn
(TRPECV)

Determinando el Tipo de Hibridacin

Cmo podemos determinar el tipo de hibridacin que presenta un tomo?

Cuente el NMERO DE ORBITALES HBRIDOS que tiene el tomo!

Nmero de
orbitales
hbridos

Nmero de
enlaces sigma (s)
que presenta
el tomo

Nmero de
pares de electrones
no compartidos
sobre el tomo

Reglas Generales de la Hibridacin y la

Geometra Molecular

Los electrones enlazantes sigma y los pares no enlazantes siempre

ocupan orbitales hbridos.

Use la hibridacin y geometra que de la mayor separacin posible

del nmero calculado de enlaces y pares no enlazantes.

Si dos o tres pares de electrones forman un enlace mltiple entre dos

tomos, el primer enlace es uno sigma formado por la sobreposicin
frontal de dos orbitales hbridos. El segundo enlace es un enlace pi,
constituido por dos lbulos situados por encima y por debajo del plano
del enlace sigma, formado por sobreposicin lateral de dos orbitales
p puros. El tercer enlace de un triple enlace, es otro enlace pi,
perpendicular al primer enlace pi.

Asignacin del Tipo de Hibridacin Elementos

del Segundo Perodo de la Tabla
Correlacin entre el nmero de orbitales hbridos y el tipo de hibridacin:

# De orbitales
hbridos

Tipo de
hibridacin

sp

sp2

sp3

Asignacin de la Hibridacin
2

H H O
4

Ejemplo:

H N C C O
5

H C H

C 13 H
8C 7 C
12
C
C
H 9 C
H
H

10

11 O
Atomo
nmero

# de enlaces
sigma (s)

# de pares de eno compartidos

# de orbitales
hbridos

Tipo de
hibridacin

sp3

sp2

Asignacin de la Hibridacin
Asigne el tipo de hibridacin a todos los tomos diferentes
de hidrgeno
2
sp
3
sp
sp3
sp3
sp2

H C

sp3

sp

sp3

H C C C H
H

H
sp2

sp

H
sp2

H
H

sp2

C
C
sp2

C
C
O

sp2

C C C
H

H C H

sp3

H N C C O

H
sp

H H O

sp3

sp3

C
C
sp2

H
sp2

Isomera Molecular
Los ismeros son compuestos diferentes con la misma frmula molecular.
Ismeros constitucionales
Ejemplo 1: compuestos C5H12
CH 3

CH 2

CH 2

CH 2

CH 3

CH 3
CH 3

n-pentano

CH

CH 3
CH 2

CH 3

CH 3

isopentano

CH 3
CH 3

ciclopentano

ciclobutano

Estereoismeros
CH 3

CH 3
C

CH 3

neopentano

Ejemplo 2: compuestos C5H10

1-penteno

CH 3

H
C

C
H

cis-2-buteno

C
CH 3

trans-2-buteno

Atracciones y Repulsiones Intermoleculares

_
+

+
_

Repulsin
Atraccin

Atracciones Intermoleculares
Estados fsicos de la materia
Slido
Las molculas se
ordenan de manera
regular y repetitiva.
Se mantienen unidas
firmemente mediante
fuerzas intermoleculares
atractivas.
Las molculas se
ordenan de manera
regular y repetitiva.
Se mantienen unidas
firmemente mediante
fuerzas intermoleculares
atractivas.

Lquido
Gaseoso

Las molculas se
mueven fcilmente
alrededor de cada una.
Las fuerzas intermoleculares
en el estado lquido
evitan que las molculas
se separen.

Las molculas se
separan en diferentes
direcciones. Estn tan
separadas que las
fuerzas intermoleculares
son insignificantes.

Atracciones Intermoleculares

ENERGAS ASOCIADAS CON EL CAMBIO DE FASE:

Slido

Lquido

Hfusin

Lquido

Gas

Hvaporizacin

Slido

Gas

Hsublimacin

Cada uno de stos procesos es endotrmico (requiere absorber calor)

y proporcional a la magnitud de las fuerzas intermoleculares y a la energa cintica de las molculas.
Un aumento en la magnitud de las fuerzas intermoleculares, implicar
una mayor energa necesaria para fundir, evaporar o sublimar un compuesto.

Fuerzas de Atraccin Intermoleculares

Qu tipo de fuerzas de atraccin intermoleculares mantienen juntas a
las molculas neutras?
Fuerzas de tipo dipolo-dipolo permanente: presentes en molculas
polares (con momentos dipolares > = 0.9D).
atraccin comn (extremo positivo atrae extremo negativo)
H

Cl

+
C

Cl

Cl

simbolizada por

_ +

repulsin (no comn)

_ _

+ +

Fuerzas de Atraccin Intermoleculares

Fuerzas de tipo dipolo inducido o fuerzas de Van der Waals
- Son las nicas fuerzas intermoleculares posibles entre molculas
no polares como los alcanos.
- Son el resultado de pequeos dipolos inducidos en una molcula.
- Tambin estn presentes en las partes apolares de las molculas
polares.
H
H

distribucin al azar de los

dipolos temporales cuando
las molculas estn separadas

dipolos complementarios
cuando las molculas estn
en contacto

H
H

=0

_
+_

+_
+ _+

+_

_
+
_
+

+_

+_
_

_ +
_
+

_ (Ver anexo 3)
+
_

Fuerzas de Atraccin Intermoleculares

Enlace puente de hidrgeno: es una atraccin especial de tipo dipolo
-dipolo permanente particularmente fuerte ( 5 kcal/mol 20 kJ/mol).
Cmo un tomo de hidrgeno puede formar enlace puente de hidrgeno?
enlace
puente de H

enlace
puente de H

1.97

enlace covalente
HO = 0.96
puentes de hidrgeno entre
molculas de H2O

puentes de hidrgeno entre

molculas de NH3

Fuerzas de Atraccin Intermoleculares

Enlace puente de hidrgeno: la mayor parte de los enlaces puente de
hidrgeno en los compuestos orgnicos se forman cuando una molcula
presenta enlaces HN o HO.
enlaces fuertemente polarizados quedando el hidrgeno pobre
en electrones
H

hidrgenos con alta afinidad por los electrones

no enlazantes, forman uniones intermoleculares

enlace puente de hidrgeno entre

dos molculas de alcohol

+
+

Fuerzas de Atraccin Intermoleculares

El enlace puente de hidrgeno tiene gran efecto en las propiedades
fsicas de los compuestos orgnicos: puntos de ebullicin, solubilidad, etc.

CH 3

CH 2

..
OH
..

CH 3

etanol, pe = 78oC

..
O
..

CH 3

dimetil ter, pe = -25oC

estos ismeros tienen el mismo tamao y la misma masa molecular

CH 3

..
N

CH 3

CH 3

trimetilamina
pe = 3.5oC

CH3 CH 2

..
N

CH 3

etilmetilamina
pe = 37oC

CH3 CH2 CH 2

..
N

propilamina
pe = 49oC

Los alcoholes forman enlaces de hidrgeno ms fuertes que las aminas,

probablemente porque el oxgeno es ms electronegativo que el nitrgeno.

Efecto de la Polaridad en la Solubilidad

Adems de afectar a los puntos de ebullicin y de fusin, las fuerzas
intermoleculares determinan las propiedades de solubilidad de los
compuestos orgnicos: las sustancias polares se disuelven en
disolventes polares y las sustancias no polares se disuelven en
disolventes no polares.
Por qu un soluto se disuelve en un disolvente?
Soluto no polar en disolvente no polar (se disuelve)
CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

fuerzas intermoleculares
de tipo Van der Waals

_
+ _ + _
+
disolvente
no polar

CH 3

CH 2

+ _ + _
+
_

CH 3

_
+ _ + _
+

CH 3

CH 2

_
+_ + _
+
(CH2 )

CH 3

_
+_ + _
+
(CH2 )

CH 3

similitud de fuerzas intermoleculares

entre soluto y disolvente

Efecto de la Polaridad en la Solubilidad

Por qu un soluto se disuelve en un disolvente?
Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve)

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3
CH 3

CH 2
CH 2

(CH2 )
(CH2 )

disolvente
polar

+
_

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3
CH 3

fuerzas intermoleculares
de tipo Van der Waals

Las dbiles atracciones intermoleculares de tipo Van der Waals del soluto
no pueden vencer las fuertes atracciones de tipo dipolo-dipolo
permanente presentes en el solvente polar, por tanto no se mezclan.

Efecto de la Polaridad en la Solubilidad

Por qu un soluto se disuelve en un disolvente?
Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve)
+
CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

CH 3

CH 2

(CH2 )

CH 3

+
H 2O

fuerzas intermoleculares
de tipo Van der Waals

Las molculas de agua se atraen fuertemente unas a otras mediante

enlaces puente de hidrgeno. Si un soluto no polar se disolviera, tendra
que desplazar algunos de esos enlaces puentes de hidrgeno agua-agua.