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ALUMNO:
CLAUDIO IRRIBARRA MONTOYA
PROFESOR GUA:
JORGE KATALINIC RAMIREZ
DICIEMBRE 2005
Alumno
Profesor Gua
2005
INDICE
Pg.
1 Introduccin.
2 Descripcin de la Empresa.
4 Laboratorio de Reaccin.
10
5 Polimerizacin.
11
12
12
12
14
15
16
18
25
26
29
30
31
34
37
38
38
39
40
40
40
41
43
44
44
45
46
47
12 Conclusin.
48
13 Bibliografa.
49
INTRODUCCIN
Puesta a punto del reactor de alta presin tipo Batch ubicado en la empresa petroqumica
PETROQUIM S.A.
Soluble en Xileno.
Densidad Aparente.
Granulometra.
DESCRIPCIN DE LA EMPRESA
Accionistas
Participacin en %
58,8
32,9
Inversiones Lenga
8,2
Misin
Producir y comercializar en forma segura polipropileno de alta calidad, con el objetivo de ser
la opcin ms competitiva para la industria del plstico en Chile y la Region Andina
Punto de Fusin
160 a 165C
155 a 176C
Temperatura de Descomposicin
>300C
Temperatura de Auto-Ignicin
375C
Punto de Flasheo
440C
Poder Calorfico
11.000 cal/g
Conductividad Trmica
Calor Especfico
0,46 cal/g m C
Indice de Oxgeno
17,5 a 18%
Quemado Horizontal
17 a 25 mm/min.
Estructura:
debido al predominio de del ordenamiento isotctico de los grupos metilo. Los copolmeros
con etileno tienen mayor resistencia al impacto (incluso a bajas temperaturas) y mayor
estabilidad a la intemperie.
Material de Refuerzo: Talco (contraccin muy baja), carbonato de calcio, fibras de vidrio,
esferillas de vidrio, fieltros, negro de humo.
Color: Ligeramente transparente a opaco, dependiendo del grado. Se pueden teir en varios
tonos opacos con alto brillo superficial y en tonos traslcidos.
Propiedades Mecnicas:
conveniente reforzar con fibra de vidrio las piezas sometidas a grandes esfuerzos.
Propiedades Elctricas:
Propiedades Trmicas:
elevadas tiende a oxidarse por lo que todos los tipos de Polipropileno tienen que estabilizarse.
La temperatura de fragilizacin es de 0C, la de los tipos modificados es algo menor.
Resistencia a la llama similar al Polietileno.
Resiste a:
No resiste a:
Propiedades Fisiolgicas:
farmacuticos.
Tensofisuracin: Escasa.
LABORATORIO DE REACCION.
10
POLIMERIZACION
CH3
CH3
CH3
H
n
n: 1.000 a 100.000
Figura N4 Reaccin de polimerizacin del polipropileno.
11
5.1.2
Polipropileno Homopolmero
Contiene slo monmeros de propileno a lo largo de su cadena polimrica. Su
estructura presenta un alto grado de cristalinidad, aportando rigidez y dureza, pero exhibe
una menor resistencia al impacto a bajas temperaturas y su transparencia no es suficiente para
algunas aplicaciones.
FF
5.1.3
Polipropileno Copolmero
Por copolimerizacin estreo regulada de propileno con - olefinas de bajo peso
molecular (etileno), se obtienen los Copolmeros que presentan propiedades modificadas con
respecto al Homopolmero, como resistencia al impacto a temperaturas por debajo de su punto
vtreo original o mayor transparencia.
12
Copolmero Randmico
Este Copolmero se produce con la adicin de un comonmero, generalmente etileno y
en algunos casos 1-buteno y 1-hexeno (Figura N6), durante la reaccin de polimerizacin en
el reactor.
CH2 = CH2
Etileno
1 Hexeno
1 Buteno
n
Figura N6 Cadena de monmero de propileno y etileno.
5.1.4
ELASTOMERO
MICROPARTCULA
PP
CATALIZADOR
POLMERO
15
Alimentacin de propileno.
El Propileno lquido llega al proceso a travs de columnas para remover contaminante
como agua, sulfuro de carbono, sulfuro de hidrgeno. Luego pasa por un filtro final antes de
ingresar a los estanques de alimentacin.
Prepolimerizacin.
Este proceso consiste en recubrir los centros activos de las partculas de catalizador con
Reactores loops.
Donor, TEAL, propileno y catalizador encapsulado pasan desde el prepolimerizador al
16
Recuperacin de propileno.
Luego de los reactores loops se realiza la separacin del propileno no reaccionado y el
propano en un separador flash donde se evapora el propileno y propano, la presin del sistema
cae de 35 a 16 kg/cm2. El vapor de propileno libre de finos se conduce al condensador de
propileno; el lquido condensado pasa por las bombas y se recircula hacia la columna de
propileno. El polmero fluye hacia abajo y es conducido hacia un filtro de mangas.
fondo del lavador ingresa vapor a baja presin el que descompone los residuos de catalizador
y Donor y retira el propileno y propano que permanece con el polmero. El polmero hmedo
se descarga al secador.
Reaccin fase-gas.
El reactor en fase gas utilizado es un reactor de lecho fluidizado, provisto de un
scraper que permite raspar las paredes interiores, en las que tienden a adherirse partculas
finas de polmero. El inconveniente de la presencia de finos es que stos reaccionan ms
rpidamente con el Etileno produciendo una mayor fraccin soluble en xileno, obtenindose
un producto ms pegajoso, que ensucia el reactor.
La alimentacin al Reactor consiste en Etileno y homopolmero, que proviene del
separador flash. La temperatura del proceso puede estar entre 60 a 80C y la presin es
constante, de unos 180 psig. En el Reactor fase gas el etileno y el propileno son alimentados
en una razn determinada para permitir la Bipolimerizacin.
El Bipolmero crece dentro de la esfera de Homopolmero. La esfera final es una
combinacin de cadenas de Homopolmero y Bipolmero, conformando el denominado
Copolmero Heterofsico.
17
Los
catalizadores
Ziegler-Natta
que
se
utilizan
son
del
tipo
MgCl2/Donor
Tipo de catalizador .
La figura 8 presenta el rendimiento cataltico (Kg. PP/g cat) en el tiempo de reaccin,
18
Cocatalizador .
Los catalizadores Ziegler-Natta no son activos en reacciones de polimerizacin a
19
Entre las razones Al/Ti 100 y 600, se observa un gran aumento en la actividad, dando
cuenta del mayor nmero de centros que son activados, entre 600 y 3500 no hay efecto en la
actividad. Valores mayores tienen un efecto negativo en la reactividad del sistema.
Donor.
Las figuras 10 y 11 muestran el efecto de la razn TEAL/Donor en la productividad y
20
Una razn alta de TEAL/Donor, aumenta la viscosidad del polmero, segn se observa
en la Figura 12. Razones mayores a 20 producen un fuerte impacto en la viscosidad
Donor
Donor/TEAL
Indice de
Mw
Mw/Mn
isotacticida (%)
-
88
247000
3.9
PES
0.066
96
370000
4.7
PES
0.1
96
450000
5.1
DPMS
0.066
96
260000
3.1
DPMS
0.1
97
420000
4.1
VTS
0.066
96
205000
3.0
DIPMS
0.066
97
380000
3.1
Tabla 1: Influencia del tipo de Donor externo sobre algunas propiedades del polmero.
22
PES: Fenil trietoxisilano; DPMS: Difenil dimetoxisilano; VTS: Vinil trietoxisilano; DIPMS:
Disopropil dimetoxisilano.
Mw: Peso molecular numrico medio; Mn: Peso molecular ponderal medio.
Los valores de ndice de isotacticidad indican que todos ellos producen
aproximadamente el mismo contenido de material amorfo. Sin embargo, s es posible observar
diferencias apreciables en el peso molecular y su distribucin un aumento del peso molecular
al incrementar la cantidad de Donor en el medio. El donor PES fue el que produjo un material
de mayor peso molecular y distribucin ms ancha.
Temperatura .
El efecto de la temperatura de polimerizacin en la productividad se muestra en la
23
24
HOMOPOLMERO
Relacin catalizador - tamao de partcula del polmero
Como ya fue mencionado, el tamao de partcula del polmero es funcin del tamao del
catalizador y del rendimiento (Kg. polmero/gr. catalizador) en la polimerizacin. Adems, se
ha observado que, utilizando el mismo catalizador, mientras mayor es el rendimiento, la
partcula de polmero resulta de mayor tamao. Por otra parte, a igual rendimiento, mientras
mayor la partcula de catalizador, de mayor dimetro resulta la partcula de polmero.
Replicacin polmero-catalizador
El polmero crece con la misma forma del catalizador, y cada partcula de catalizador forma
una partcula de polmero.
Se ha propuesto la siguiente relacin entre el rendimiento y el tamao de partcula del
polmero:
25
26
27
28
Tapn de Teflon
Tubo de Teflon
100 mL
Conector
Nitrgeno
1/4" Tubo de PE
Boquilla
Aceite Mineral
Evitar trasporte de un lado a otro dentro del recinto del laboratorio, y cuando se
haga indispensable se debe concentrar el mximo posible en el manejo.
Verificar siempre que el material a ser utilizado este limpio, seco e inerte.
30
7.2 RESUMEN
DEL
PROCEDIMIENTO
PARA
LA
SNTESIS
DE
POLIPROPILENO.
Una determinada cantidad de catalizador, previamente en contacto con TEAL y
DonorC, se adiciona a un reactor tipo batch a 30C. Manteniendo una secuencia, se
adiciona hidrgeno y propileno lquido, bajo la accin de la agitacin a 600 rpm y
controlando la temperatura hasta 70C, la polimerizacin se lleva a cabo en el transcurso de
2 h. Al final es eliminado propileno y el polmero obtenido es secado en estufa y pesado.
Los compuestos ms importantes usados se definen a continuacin:
LabReactor: instalacin preparada para que en su interior se produzcan
reacciones qumicas.
Catalizador: compuesto capaz de producir la transformacin de propileno a polipropileno
isotctico de alta estereoespecificidad.
Donor-C: compuesto orgnico donador de densidad electrnica; reacciona con agua, cido
y bases formando metanol.
Hexano: lquido inflamable, en contacto con los ojos provoca leve irritacin; cuando es
ingerido puede provocar un efecto levemente anestsico.
Hidrgeno: gas incoloro sin accin txica especfica, en altas concentraciones puede actuar
como asfixiante; es inflamable y explosivo en contacto con el aire.
31
Purificacin con N2 a 70C por 1 hora: Se alinea N2, comunicando las vlvulas de vapor
y cerrando la purga, luego se ajusta el agitador a 600 rpm y ajustar el set point del
controlador en 70C.
32
Secado de polmero: Se coloca en una bandeja metlica y se seca en una estufa al vaci
entre 70 a 80 C. durante 2 horas aproximadamente. Pesar por efectos de clculos.
Limpieza del reactor: Se lava con hexano y secar con un pao y toallas de papel.
Cierre del reactor: Se coloca la empaquetadura de tefln y ajustar la tapa del reactor, los
pernos se ajustan en forma diagonal.
33
34
Presin (M)
Oxigeno (%)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
30
3
2,5
2,0
1,7
1,6
1,5
1,5
1,4
1,4
1,4
1,4
0,6
0
0
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
1,3
Grfico N1
Presin (mb)
Oxigeno (%)
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
Tiempo (min)
35
Tiempo
(min.)
Presin (mb)
Oxigeno (%)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
30
3
2,5
2,0
1,7
1,6
1,5
1,5
1,4
1,4
1,4
1,4
0,6
0
0
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
1,3
Grfico N2
3,5
2,5
1,5
0,5
0
0
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
Tiempo (min)
Presin (mb)
Oxigeno (%)
36
De acuerdo a los resultados de las pruebas se tiene un tiempo conocido, antes de que el
catalizador corra el riesgo de descomponerse.
Si se deja la cmara con un flujo de 24 horas demora ms tiempo en perder sus
condiciones ideales de trabajo, consiguiendo un tiempo de 10 minutos.
En el caso de tener 2 horas de flujo, se pierde ms rpido su tiempo de seguridad
obteniendo un tiempo de 6 minutos, con lo cual se puede trabajar sin correr el riesgo de
descomposicin del catalizador y con ello obtener un bajo rendimiento de ste.
- Hidrogeno
- Nitrgeno
- Propileno
- Vapor
- Agua de
Enfriamiento
Pasta
cataltica
Reactor
37
Condiciones de Polimerizacin
Hidrgeno
Propileno
30 bar
Tiempo de reaccin
2h
Temperatura
70 C
Anlisis
Peso total del PP
MFR
Soluble en Xileno
Densidad Aparente
Granulometra
Unidad
Resultado
184
g/10'
18
3,7
g/cm3
0,4
Df
1708
38
Anlisis
Mesh
Tamao
medio de
partcula
Resultado de
retencin %
Granulometra
4000
0,01
3400
3,47
10
2400
24,74
18
1500
59,1
35
750
11,21
200
287,5
8,87
Base
37,5
0,04
Anlisis
Peso total del PP
MFR
Soluble en Xileno
Densidad Aparente
Granulometra
Unidad
Resultado
---
g/10'
13
3,6
g/cm3
0,4
Df
1702
Anlisis
Mesh
Tamao medio
de partcula
Resultado %
Granulometra
4000
0,04
3400
4,29
10
2400
24,36
18
1500
60,31
35
750
7,36
200
287,5
3,61
Base
37,5
0,03
39
10
Hidrgeno
1,5 bar
Propileno
30 bar
Tiempo de reaccin
2h
Temperatura
70 C
0.01 g
40
41
42
43
11
Precio
512
872
3,07
428
1,6
1,2
5,3
15
75
Precio
9,97
3,92
1,1
Precio
4,6
3,3
0,2
5,7
Precio
14
29
0,014
37
333200
Precio
2
7,6
1
4
11000
Unidad
US/ton
US/ton
US/ mil pie3
US/kg
US/kg
US/kg
US/kg
US/kg
US/kg
Unidad
US/Kg
US/Kg
US/Kg
Unidad
US/kg
US/kg
US/kg
US/kg
Unidad
US/ton
US/MWh
US/m3
US/ton
Pesos/27,5 Ton
Unidad
US/Kg
US/Unidad
US/Unidad
US/Kg
Pesos
44
US
Pesos
Propileno
330 Ton
168960
89548800
Hidrgeno
82 Kg
104,7
55491
34 Kg
2263
1199390
TEAL
56 Kg
296,8
157304
Donor
8,2 Kg
123
65190
59,8 Kg
596,206
315989,18
202,8 Kg
794,9
421297
195 Kg
214,5
113685
Dispersante
56 Kg
257,6
136528
Inhibidor de corrosin
85 Kg
280,5
148665
Hipoclorito de Sodio
666,7 Kg
133,3
70649
4,7 Kg
26,79
14198,7
130 Ton
1820
964600
711,64 MKW
20637,56
10937906,8
260 m
3,64
1929,2
Nitrogeno
12,42 Ton
459,5
243535
Embalaje
Materia Prima
Aditivos
Estearato de Calcio
Productos (Tratamiento de aguas)
Biocida
Utilities
Vapor
Energa Elctrica
Agua
Bolsas
1663,2 Kg
3326,4
1762992
Pallet
189 Unidades
1427,6
756628
Top Cover
189 Unidades
189
100170
Estrech Film
94,5 Kg
378
200340
Transporte
27,5 Ton
33
17490
4000 Pesos (4
personas)
7000 Pesos (8
personas)
Total
603,8
320014
2113,2
1119996
205043,0
108672787,9
Estiba y Carga
HH
45
Homopolimero
Clasificado DP0
Precio Venta
1400 Us/Ton
para 260 Ton.
Costo en
Produccin
Utilidad Neta
US
Utilidad Neta
Pesos
364000
205043
158957
84247210
Precio Venta
1400 Us/Ton
para 50 Ton.
Costo en
Produccin
Utilidad Neta
US
Utilidad Neta
Pesos
70000
39431,4
30568,6
16201358
Homopolimero
Clasificado DP0
46
11.4 COSTOS
INVOLUCRADOS
EN
LA
PRODUCCION
HOMOPOLIMERO PH1310 EN EL REACTOR TIPO BATCH.
Materia Prima
Propileno
Precio
512 US/Ton
3
DE
UN
Consumo
Costos US
Costo Pesos
11,3 Kg
5,8
3074
Hidrgeno
0,5 Kg
0,64
339,2
Catalizador
4,28 US/Kg
0,01 g
4,28E-05
0,022684
Hexano
25169 Pesos/Lt
146 ml
6,9
3657
TEAL
5,3 US/Kg
0,75 g
3,98E-03
2,1094
Donor
15 US/Kg
0,06 g
9,00E-04
0,477
14 US/Ton
100 Kg/h (4 h)
5,6
2968
3,5 Kw/h (4 h)
0,41
217,3
Utilities
Vapor
Energa Elctrica
Agua
Nitrogeno
HH
29 US/MWh
3
0,014 US/m
0,1 m /4h
5,60E-03
2,968
37 US/Ton
2 Kg/4h
0,269
142,57
8h
211,3
111989
230,9
122392,6
Total
47
12
CONCLUSIONES.
-
Hay que destacar que las instituciones que tienen un laboratorio de reaccin en
Chile son muy limitados y Petroquim S.A. es una empresa que tiene una gran
herramienta para seguir por la senda de la Investigacin y Desarrollo, y que
muchas empresas Nacionales no invierten en investigacin, ya que no observan
un retorno de la inversin , pero al optimizar los productos y perfeccionarlos se
asegura un prestigio y grandes posibilidades de abarcar nuevos mercados no tan
solo nacionales sino internacionales.
48
13
BIBLIOGRAFIA.
49