XIDO REDUCCIN

INTRODUCCION
En los llamados enlaces covalentes puros, como los formados en molculas homonucleares
(por ejemplo: H2, O2, etc), ningn tomo ejerce mayor atraccin que otro sobre los electrones
compartidos que forman el enlace. En cambio, en los covalentes polares, que se forman en
molculas con tomos diferentes (por ejemplo en cloruro de hidrgeno), el tomo ms
electronegativo ejerce mayor atraccin por los electrones de unin que el otro. Es as que se puede
hablar de una densidad electrnica negativa sobre el tomo ms electronegativo y una densidad
electrnica positiva sobre el tomo menos electronegativo, es decir, existe polaridad de enlace.
Si la diferencia de electronegatividad es lo suficientemente grande entonces se forma un
enlace inico, en el cual los electrones se transfieren por completo de un tomo a otro. Por ejemplo,
la reaccin entre el sodio y el cloro para formar cloruro de sodio consiste en transferir un electrn
del sodio al cloro. Podemos imaginar la reaccin total que resulta, utilizando dos procesos
separados:
Na Na e
I)
.

:Cl : e -

II)

..

: Cl :
..
.

Cada uno de los procesos I y II se denomina hemireaccin. Un proceso tal como el de la

hemireaccin I, en el cual existe prdida de electrones, se denomina OXIDACION. Un proceso en
el cual se ganan electrones, como el de la hemireaccin II, se denomina REDUCCION. De una
sustancia que pierde electrones se dice que se oxida, de una sustancia que gana electrones se dice
que se reduce.
Si consideramos ahora un enlace covalente polar, como el que se establece entre el cloro y el
hidrgeno en el cloruro de hidrgeno, debido a que el cloro es el ms electronegativo, el electrn se
encuentra desplazado hacia el mismo:
.

..

..

H : Cl : H : Cl :
Es as que parece razonable asignar el par de electrones compartidos al tomo de cloro,
quedando ste con un electrn de valencia ms que el tomo de cloro neutro, con lo cual estamos
asignando al cloro una carga -1, y como el hidrgeno se despoja de un electrn se le puede
asignar la carga +1.
Las cargas que se asignan as, se denominan nmeros de oxidacin. El nmero de oxidacin
de un tomo puede variar de un compuesto a otro.
An cuando es posible determinar el nmero de oxidacin utilizando las estructuras de
Lewis, es ms fcil determinarlo utilizando las siguientes reglas:
1. El nmero de oxidacin de un elemento en estado libre -es decir, que no forma parte de un
compuesto como: Na, O2, H2, Cl2, etc., es cero.
2. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de un compuesto es cero.
3. El nmero de oxidacin de un in monoatmico como: Na + , Cl- , S= , Fe+3 , etc., es igual a su
carga.
4. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de un in poliatmico como: SO 4=
, NO - , NH + ,etc., es igual a la carga del in.
3

5. El hidrgeno combinado, generalmente posee nmero de oxidacin +1, excepto en los hidruros
-compuestos que forma con metales de los grupos IA y IIA- en los que le corresponde el estado -1.
6. El oxgeno por lo general posee nmero de oxidacin -2, excepto en los perxidos, como el agua
oxigenada, H2O2 en que posee -1.
Las reacciones en las que cambian los nmeros de oxidacin de los tomos se conocen con
el nombre de reacciones de oxidacin- reduccin ( o redox)
Se dice que los tomos que aumentan su nmero de oxidacin (pierden electrones) se
oxidan. Y se dice que los tomos que disminuyen su nmero de oxidacin (ganan electrones) se
reducen.
Es evidente que un proceso de reduccin implica simultneamente un proceso
equivalente de oxidacin y que el nmero de electrones ganados por un tomo, debe ser igual al
nmero de electrones cedido por otro tomo en el mismo proceso total.
Por ejemplo: la reaccin de una sal de plata, en la cual sta se halla como in monovalente
(Ag+), con cinc metlico (Zno), producen la reduccin de la plata y la oxidacin del cinc. Si
escribimos las hemireacciones:
Zno Zn +2 + 2 e - (oxidacin)
2( Ag+ + e- Ago ) (reduccin)

Zno + 2Ag+ Zn+2 + 2Ago

Es evidente que la reaccin de reduccin en este caso debe producirse dos veces por cada
vez que ocurre la oxidacin, para que el nmero de electrones ganados y cedidos en el proceso total
sea el mismo. Como se observar, ha sido muy fcil equilibrar la reaccin anterior porque se trata
de un caso muy simple.
La formulacin de las reacciones de oxido-reduccin puede hacerse en distinta forma. Un
mtodo prctico e ilustrativo es el mtodo del in- electrn en el cual la reaccin total se desdobla
en las dos hemireacciones correspondientes de oxidacin y de reduccin, luego se obtiene la
ecuacin total mediante la suma algebraica de las hemireacciones.
Para formular una reaccin de xido-reduccin por el mtodo del in-electrn se procede de la
siguiente manera:
1. Establecer cuales son los reactivos y cuales son los productos de la reaccin.
2. Indicar cul de los reactivos acta con carcter oxidante y cul con carcter reductor.
3. Plantear ambas hemireacciones escribiendo las especies involucradas, bajo la forma que exista
en mayor proporcin en solucin acuosa.
4. Efectuar el balance atmico de ambas hemireacciones siguiendo las reglas: a) para el medio
cido (H+ /H2O) b) para el medio alcalino (OH- /H2O).
5. Efectuar el balance elctrico de ambas hemireacciones.
6. Multiplicar ambas hemireacciones por nmeros mnimos tales que el nmero de electrones
captados en la reduccin sea igual al nmero de electrones cedidos en la oxidacin.
7. Sumar algebraicamente ambas hemireacciones para obtener la ecuacin inica total.
Para completar este tema es importante definir los trminos agente oxidante y agente
reductor.
Agente oxidante: es aquella sustancia que hace que se oxiden otras sustancias sustrayndoles
electrones. El agente oxidante se reduce, ya que contiene al elemento cuyo nmero de oxidacin
disminuye.

Agente reductor: es aquella sustancia que hace que se reduzcan otras sustancias proveyndoles
electrones. El agente reductor se oxida, ya que contiene al elemento cuyo nmero de oxidacin
aumenta.
Reacciones Redox para el H2O2
Como agente oxidante
H 2 O2 2 e 2 H 2 H 2 O
En medio cido
H 2 O2 2 e 2 HO
En medio alcalino
Como agente reductor
H 2 O 2 2 e 2 H O2
En medio cido
H 2 O2 2 OH 2 O2 2 e 2 H 2 O
En medio alcalino
Balancear las siguientes reacciones utilizando el mtodo del in-electrn, e indicar en cada una de
ellas el agente oxidante, el agente reductor, la hemirreaccin de oxidacin y la de reduccin:
a- Al + HCl

AlCl3 + 3 H2
b- IK + Cl2

KCl + I2
c- KMnO4 + HCl
MnCl2 + Cl2 + H2O + KCl
d- KMnO4 + NaNO2 + H2O MnO2 + NaNO3+ KOH
e- CuS + HNO3 CuSO4+ NO2 + H2O
f- Cl2 + KOH (fro) KClO + KCl + H2O
g- Cl2+ KOH (caliente) KClO3 + KCl + H2O
h- S + HNO3 H2SO4 + NO2 + H2O
i- I2 + Na2S2O3 NaI + Na2S4O6
j- Cu + HNO3 (dil.) Cu(NO3)2+ NO + H2O
k- Cu + HNO3 (conc.) Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
l- SnCl2 + K2Cr2O7 + HCl SnCl4 + KCl + CrCl3 + H2O
m- H2S + SO2
S + H2O
n- P + HNO3 + H2O H3PO4 + NO
o- KMnO4 + H2O2 + H 2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O
p- PbS + H2O2 PbSO4 + H2O
q- CrCl3 + H2O2 + NaOH Na2CrO4 + NaCl + H2O
r- SO2 + I2 + H2O H2SO4 + HI
Problemas combinados redox con estequimetria y soluciones
1- a) Cuntos gramos de KMnO4 deben disolverse para obtener 200 ml de solucin 0,2 M; b)
Calcular el volumen de la solucin preparada en a) que se requiere para oxidar en medio cido a:
i- 0,34 g H2O2 (productos O2 y Mn+2)
ii- 35 ml de solucin 0,2 M de NaCl (productos Cl2 y Mn+2)
iii- 5 ml de HCl concentrado, = 1,18 g/ml y 36 % de riqueza P/P (reaccin c del punto anterior)
2- Dada la siguiente reaccin:
K2Cr2O7 + H2SO4 + H2O2 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + O2 + H2O
a) Balancear por ion electrn e indicar agente oxidante y agente reductor.
b) Cuntos gramos de dicromato de potasio deben reaccionar para obtener 50 g de sulfato de
cromo (III)?
c) Qu volumen de oxgeno medido a 25 0C y 0.95 atm se obtendr al reaccionar 0,5 moles de
H2O2?

3- En un recipiente se mezclan 5 gr de Cu de 95 % p/p de pureza con 30 ml de HNO 3 = 1,40 g/ml

y 20 % P/P.
a) Plantear la ecuacin molecular balanceada (reaccin j del punto anterior)
b) Cules son los agentes oxidante y reductor?
c) Calcular el volumen producido de NO a 30 0C 1.2 atm.
d) Calcular la cantidad de reactivo en defecto que debe agregarse para que reaccione todo el
reactivo en exceso (si fuera una solucin expresar en volumen).
4- Calcular la M de una solucin de Na 2S2O3, si 50 ml de la misma reaccionan con 0,9525 g de I 2
(reaccin i del punto anterior).
5- Se tiene 35 ml de una solucin de Na 2SO3. Cual ser su M molaridad si cuando oxida el yoduro a
yodo en medio cido se obtienen 2.5 gr de azufre.
6- Qu volumen de solucin 1,79.10-3 M de NaClO3 debe tomarse para oxidar 36,92 ml de
NaHSO3 1,50.10-4 M a la que se han agregado 2,345.10 -5 gramos de NaHSO3(s) (productos Cl- y
HSO4-)?
7 a) Qu volumen de solucin de H2SO4 de densidad 1,84 g/ml y 96 % p/p de riqueza se requiere
para oxidar 5,715 g de Cu?
b) Cuntos g de H2SO4 se necesitan?
c) Cuntos moles de cobre han reaccionado?
d) Cuntos moles de H2SO4 han reaccionado?
e) Qu volumen de SO2 obtiene en CNPT?
8- a) Qu volumen de H2S reaccionar en CNPT con 10 ml de HNO 3 de =1,39 g/ml y 65 % P/P
de riqueza ?
b) Cuntos gramos de azufre se obtendrn?; c) que volumen de monxido de nitrgeno se obtiene
a 28 y 760 mmHg.
9- Al calentar 1,47 g de KClO3 (en presencia de un catalizador) se produce una prdida de masa de
0,115 g. Calcular el porcentaje de KClO3 inicial que se ha descompuesto en KCl y O2.
10- Dada la siguiente reaccin:
Zn + NaNO3 + NaHO Na2ZnO2 + NH3 + H2O
Si se parte de 5.8 gramos de Zn, 0.030 moles de NaNO 3 y 0.90 moles de NaHO. Calcular: a)
nmero de moles de base que sobran, b) el nmero de moles de Na 2ZnO2 formados una vez
completada la reaccin y c) el volumen de NH3 producido (en CNPT y a 28 0C y 0.85 atm).
11- Calcular la M de una solucin de K2Cr2O7 cuando en medio cido:
a) 30 ml reaccionan con 45 ml de solucin 0,5 M de H2O2 (productos Cr+3 y O2).
b) 50 ml reaccionan con 80 ml de solucin 10,5 % p/v de FeCl2 (productos Cr+3 y Fe+3).
12- a) Cul ser la M de una solucin de KMnO 4 si 25 ml de sta producen 0,5 litros de Cl2 en
CNPT, cuando reacciona con NaCl en medio cido.
b) Si 25 ml de solucin de K2Cr2O4 reaccionan en medio cido -con 52 ml de solucin 0,2 M de
Na2SO3. Calcular la molaridad de la solucin de K2Cr2O4 (productos Cr+3 y SO4=).
13- 50 ml de una solucin de H 2O2 de concentracin desconocida reacciona con 5,1 g de KMnO 4,
producindose (en medio cido) 1,9 l de oxgeno a 25 oC y 1 atm de presin. Calcular:
a) La molaridad del H2O2.

b) La pureza del KMnO4.