RESUMEN

El objetivo principal de esta prctica es determinar el efecto de la temperatura

sobre la solubilidad de la solucin del acido benzoico y el calor diferencial de
dicha solucin cuando se encuentra saturada, trabajando a condiciones de
laboratorio las cuales fueron 760mmHg a una temperatura de 20 C, humedad
relativa 94%.
Para lograr nuestro objetivo, se mide la masa de distintos matraces cuando se
encuentran vacios y cuando contienen soluciones de acido benzoico a distintas
temperaturas (permitiendo as calcular la masa de la solucin), titulndose dos
soluciones de acido benzoico a 25C con NaOH (Las cuales se extraen de un
tubo de prueba introducida en una chaqueta a un bao de alrededor de
22C),logrando as calcular el nmero de equivalentes gramo y por
consecuencia la molalidad del acido benzoico a las temperaturas observadas;
se anotan los volmenes gastados respectivamente, repitindose el
procedimiento anterior bajo las temperaturas de 20,15 y 10C.
Estos resultados nos permitirn obtener una grfica Ln(m) Vs.1/T(K) ,
permitiendo observar experimentalmente la forma cmo varia la solubilidad
con la disminucin de la temperatura.
Por otro lado el porcentaje de error obtenido para el calor de disolucin del
acido benzoico fue bastante bajo 0.1047%lo que permite concluir que el
procedimiento llevado a cabo se realizo de manera correcta obteniendo as un
valor bastante aproximado al valor terico.

TABLA DE CONTENIDO

Introduccin
..1
Principios
tericos
.2

UNMSM-FQIQ
Laboratorio 11:
Variacin de la solubilidad con la T
Detalles
experimentales
..5
Tabulacin
de
datos
y
experimentales...6

resultados

Ejemplos
de
clculos
.10
Anlisis
y
discusin
de
resultados...1
4
Conclusiones
y
recomendaciones
.15
Bibliografa
16
Apndice
.17

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Variacin de la solubilidad con la T

Laboratorio 11:

INTRODUCCIN

La solubilidad no es estrictamente una propiedad coligativa (ya que varia con

la identidad del soluto), pero podemos estimarla utilizando las mismas
tcnicas. Cuando un soluto solido entra en contacto con un solvente, se
disuelve hasta que la solucin se satura. La saturacin es un estado de
equilibrio; el soluto no disuelto esta en equilibrio.

El anlisis de la solubilidad de la sustancia en un solvente determinado y a una

temperatura y presin dadas es muy importante a nivel industrial. Es as que
el conocimiento de la solubilidad de una sustancia se utiliza para llevar a cabo
procesos industriales a temperaturas por debajo de las cuales no serian
posibles o se obtendran un rendimiento muy bajos y baja calidad del producto.
Adems de ello este concepto se utiliza en sectores tales como el de la
investigacin cientfica en el que, por ejemplo, hay sntesis que se deben llevar
a cabo con ciertos solventes y a determinadas temperaturas de tal manera que
todos los reactantes permanezcan en solucin. Es as como la compresin de la
variacin de la solubilidad con la temperatura constituye una gran herramienta
para todo qumico que se desempea en el sector industrial o cientfico.

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Variacin de la solubilidad con la T

Laboratorio 11:

PRINCIPIOS TERICOS
Uno de los ms simples casos de equilibrio es el de la solucin a la misma
velocidad con la que las molculas dejan el slido y pasan a la solucin a la
misma velocidad con la que las molculas de la solucin son depositadas en el
slido. El termino solubilidad a la medida, en alguna escala arbitrariamente
elegida, de la concentracin, de la concentracin del soluto en la solucin
saturada. Aqu se usa la escala de concentracin molal y la solubilidad se

ms del soluto en la solucin.

vuelve igual a la molalidad

El proceso mencionado se puede expresar como:

A B(s) A B(ac)
En el cual la constante de equilibrio est dada por:

K=

Aqu

a2
a2

a2

a2

representa la actividad del soluto en la solucin satura y

la

actividad del soluto slido puro. La eleccin convencional de un estado

estndar para el ltimo es el propio soluto puro a la temperatura y presin
involucradas, por lo que

a2 es igual a la unidad. La actividad

relacionada con la molalidad

m del soluto a travs del coeficiente

a2

est

, una

funcin de T,P y la composicin a cual se aproxima a la unidad de medida

m se prxima a cero. Luego

K=[ a2 ] m= s ms

Donde el subndice indica la relacin se aplica a la solucin saturada.

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Variacin de la solubilidad con la T

[ a2 ]m=ms

El smbolo

Laboratorio 11:

denota el valor de la actividad

a2

para la solucin

satura.
La variacin de
cambio en

con la temperatura a presin constante se refleja en un

ms , y adems en

que es afectado por las variaciones de

temperatura y concentracin de la solucin. La ecuacin de Vant Hoff requiere

que:

ln K H
=
(1)
T
R T 2.

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Laboratorio 11:

H es la entalpia estndar para el proceso de solucin .Esta

Donde

cantidad no debera
ser confundida con ningn calor real de solucin
experimentalmente medible; este puede ser determinado indirectamente, sin
embargo, teniendo en cuanta los efectos de la temperatura y la concentracin

s , hay resultados para la presin constante.

1+

ln
m

Donde

T ,P ,m=ms

d ln ms [ H DS ]m =m
=
.(2)
dT
R T 2.

[ H DS ]m=m

es el calor diferencial de solucin saturada a la presin y

temperatura dadas. Para los casos en lo que el coeficiente de actividad

para el soluto solo cambia ligeramente la concentracin en las cercanas de la

saturacin, el termino entre corchetes a la izquierda de la ecuacin se
convierte y

d ln m s [ H DS ]m=m
=
.(3)
dT
R T 2.
s

En esta aproximacin, entonces el calor diferencial de solucin a la saturacin

puede ser calculado a una temperatura T. Integrando la ecuacin 3 en forma
indefinida, y considerando despreciable la variacin de
la entalpia de
disolucin con la temperatura, una suposicin que en general es mejor para
solutos no electrolticos, se obtiene

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Variacin de la solubilidad con la T

ln ms=

[ H DS ]m=m
RT

+c .(4 )

Laboratorio 11:

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Variacin de la solubilidad con la T

Laboratorio 11:

Mientras que la integral evaluada entre dos temperaturas conduce a :

ln

ms(T 2) [ H DS ]m =m 1
1
=

.(5)
ms(T 1)
RT
T2 T1
s

El calor de solucin que interesa aqu es absorbida cuando 1 mol de solido se

disuelve en una solucin que ya esta prcticamente saturada. Este se
diferencia el calor de solucin a dilucin infinita, que es el calor de solucin
frecuentemente dado en tablas.

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Laboratorio 11:

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales
8 erlenmeyers de 125 mL, 1 erlenmeyer de 250 mL, 1 tubo de prueba mediano,
1 tubo de dimetro grande (chaqueta), 1 agitador metlico, 1 termmetro, 1
bureta, pipetas aforadas 10 mL, pequeos tubos de jebe, algodn probeta de
25mL
Reactivos
Acido benzoico, agua destilada, solucin de NaOH=0.1N, indicador fenolftalena

PROCEDIMIENTO
En un erlenmeyer de 250 mL, se coloca 0.75g de acido benzoico adicionando
inmediatamente 150mL de agua destilada, poniendo a calentar dicho matraz
con agitacin constante hasta observar que todo el slido se disuelva, por
consiguiente se retira 25 mL de la solucin al tubo de prueba, introduciendo
este ultimo a la chaqueta que se encuentra en un bao de 22 C, el tubo de
prueba se debe encontrar a una temperatura de alrededor de 25 C ,
manteniendo bajo agitacin constante , a partir de los 25C se retira 10mL con
dos pipetas distintas del tubo de prueba, colocando cada volumen en un
matraz( a los que ya anteriormente se midi su masa), llevndolo a pesar,
inmediatamente despus se aade gotas de fenolftalena a las soluciones
extradas titulndolas con NaOH 0.1N ( este valor se corrige valorando la
solucin con biftalato antes de realizar las titulaciones a las diversas soluciones
de acido benzoico a distintas temperaturas), anotando los volmenes gastados
por el hidrxido en la titulacin, este mismo procedimiento se realiza bajo las
temperaturas de 20,15 y 10C utilizando para cada una de ellas un par de
erlenmeyers.

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Laboratorio 11:

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTALES
TABLA N1: Condiciones experimentales de laboratorio

H .R

PRESION
ATMOSFERICA
(mmHg)
756

TEMPERATURA ()
20

95

DATOS TERICOS
TABLA N2: Datos tericos para la grafica N1

1
T (K )
30
25
20
10

macidobenzoico

ln m

mol
Kg

( )

0.003298
0.003354
0.003410
0.003531

0.03359
0.02826
0.02376
0.01720

-3.3935
-3.5663
-3.7398
-4.0628

TABLA N3: Datos tericos para el cido benzoico

H DS ( cal/mol ) Terico

C (constante
de Grfica N1)

Masa
molecular

( g/mol )
5690.768

6.043

122.12

R
cal/mol
)

1.987

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Laboratorio 11:

DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N4: Datos experimentales obtenidos en la experiencia

W muestra
W matraz vaco+tapn(g)
W matraz +acido benzoico+tapn(g)
T Matra
z

V NaOH

de solucion

gastado

de acidobenzoico

(mL)

( g)
25
25
20
20
15
15
10
10

1
2
3
4
5
6
7
8

94.9337
93.0164
102.3237
100.2647
82.2675
97.1237
76.8550
76.6615

104.9874
102.9365
112.2857
110.6034
92.0761
107.1670
86.6343
83.3246

10.0537
9.9201
9.9620
10.3387
9.8086
10.0433
9.7793
9.6631

3.25
3.15
2.9
2.8
2.25
2.3
2.1
2.0

TABLA N5: Datos calculados a partir de la tabla anterior (N4)

Matraz

W sol .(g)

W acido (g)

W agua(g)

Eqg
10

25
20
15
10

1
2
3
4
5
6
7
8

10.0537
9.9201
9.9620
10.3387
9.8086
10.0433
9.7793
9.6631

0.036034
0.034927
0.032155
0.031046
0.024948
0.025502
0.023285
0.022176

10.0177
9.8852
9.9298
10.3076
9.7836
10.0178
9.7560
9.6409

2.951
2.860
2.633
2.542
2.043
2.088
2.097
1.816

m acidobenzoico

( mol
Kg )
0.02945
0.02894
0.02652
0.02466
0.02088
0.02084
0.01954
0.01884

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Laboratorio 11:

TABLA N6: Datos calculados para la grfica experimental

Matraz

m acidobenzoico

ln m

T (K )

1
T (K )

-3.5251
-3.5425
-3.6298
-3.7026
-3.8689
-3.8709
-3.9353
-3.9713

25

298

0.0033557

20

293

0.0034129

15

288

0.0034722

10

283

0.0035336

mol
Kg

( )
1
2
3
4
5
6
7
8

0.02905
0.02894
0.02652
0.02466
0.02088
0.02084
0.01954
0.01884

TABLA N7: Datos obtenidos a partir de la tabla N6 para la grafica N2

T(K )

1
T (K )

ln m

25
20
15

298
293
288

0.0033557
0.0034129
0.0034722

-3.5358
-3.7026
-3.8699

TABLA N8: Calor de disolucin obtenido experimentalmente

H DS ( J /mol )

C (constante de Grafica N2)

Experimental
5696.729

6.085

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Laboratorio 11:

PORCENTAJES DE ERROR
TABLA N9:

H DS ( cal/mol )

H DS ( cal/mol )

Experimental

Terico

5696.729

5690.768

%E

0.1047

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Laboratorio 11:

EJEMPLOS DE CLCULOS
a) Con los datos de f) y g) (indicaciones de gua) determine el peso
de la solucin, el numero de equivalentes y el peso de acido
benzoico presente en la solucin, para cada temperatura.
*El peso de la solucin de acido benzoico se determina restando el
matraz + tapn + solucin de acido benzoico menos el matraz con tapn
vacio, el clculo se procede de la siguiente manera:
Para T=25 ()
Matraz 1

W solucin=( 104.987494.9337 ) g=10.0537 g

As sucesivamente se realizan los clculos para los siete matraces
restantes, dichos valores obtenidos se encuentran en la Tabla N 5
*Determinacin del nmero de equivalentes

Eqg=N NaOH V NaOH

Para T=25 ()
Matraz 1
Tenemos:

N NaOH =0.0908

Eqg=0.0908

Neqg
y V NaOH =3.25mL
L

reemplazando

Neqg
1L
3.25 mL
=2.951 104 Neqg
L
1000 mL

Eqg=2.951 104 Neqg

Los dems datos calculados se encuentran tabulados en la tabla N5

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Laboratorio 11:

*Determinacin de la masa del acido benzoico

El clculo de la masa de acido benzoico en la solucin se calcula
mediante la siguiente frmula:

m
= Eqg m= Eqg P eq
P eq
Para T=25 ()
Matraz 1
4

Eqg=2.951 10 Neqg y P eq=122.12

reemplazando

m=2.951 104 Neqg 122.12=0.036034 g

m=0.036034 g
Los dems datos calculados se encuentran tabulados en la tabla N5
b) Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego
determine la concentracin molal del soluto
*Determinacin del peso del agua en las diferentes soluciones
de cido benzoico

W Sol W C H COOH =W AGUA

6

Para T=25 ()
Matraz 1

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Variacin de la solubilidad con la T

W Sol =10.017666 , W C

H 5COOH

Laboratorio 11:

=0.036034

W AGUA = (10.0176660.036034 )=10.0177 g

Los restantes datos calculados se encuentran tabulados en la tabla N5

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Laboratorio 11:

*Determinacin de la concentracin molal del acido benzoico en

las diferentes soluciones

m=

moles C 6 H 5 COOH
1 Kg H 2 O

Para T=25 ()
Matraz 1

masaC 6 H 5COOH ( g )=0.036034 g

m=

moles C 6 H 5COOH
0.036034 moles 1000 g H 2 O

=0.02545
10.0177 g H 2 O
1 Kg H 2 O
1 Kg H 2 O

Los restantes datos calculados se encuentran tabulados en la tabla N5

c) Con los datos de m y temperatura, construya el grfico ln(m) Vs.

1/T y halle el calor diferencial de solucin. Analice sus
resultados. (Apndice-pgina.)

ln m=

H DS 1
+c
R
T

( )

De la grfica 1 Experimental (Apndice)

y=2864 x +6.043
Determinando

H DS=2864

H DS

1.987 cal
=5690.768 cal/mol
mol

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Variacin de la solubilidad con la T

Laboratorio 11:

De la grfica 2 Terica (Apndice)

y=2867 x+ 6.085
Determinando

H DS=2867

H DS

1.987 cal
=5696.729 cal/mol
mol

d) Calculo de porcentaje de error del calor de disolucin del acido

benzoico

%E=

H exp H TEO 5696.7295690.768

=
100=0.1047
H TEO
5690.768

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Laboratorio 11:

ANLISIS DE RESULTADOS

En esta parte experimental el valor determinado del calor diferencial en la

grafica Ln(m) Vs. 1/T es 5696.729 cal/ mol

siendo dicho valor muy aproximado

al valor terico el cual es 5690.768 cal/mol

, la obtencin del valor

experimental se realiza haciendo una regresin lineal y eliminando aquellos

puntos como -3.9353, -3.9713 ,-3.6298 que son parte del eje X (ln(m)) ,
mientras que los que son parte de la recta se promediaron como son -3.5251,
-3.5425, -3.8689, -3.8709 que corresponden a las temperaturas de 25 y 15C
respectivamente y pertenecen al eje X (ln(m)), observndose as una recta
casi perfecta como la que se visualiza en la grafica N2, por lo que el error
porcentual obtenido es de 0.1047%.

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Laboratorio 11:

CONCLUSIONES

La solubilidad del acido benzoico aumenta mientras se eleva la

temperatura, esto se comprueba por la disolucin total con aumenta de
la temperatura.
La parcial solubilidad del acido benzoico en agua se debe a que tiene
una parte hidrofobia (el anillo aromtico), impidiendo as que se disuelva
totalmente en agua, mientras que la cierta disolucin de dicho cido se
debe a que posee el grupo carbonilo, los cuales por la presencia de los
oxgenos en las estructuras permitirn formar puentes de hidrogeno con
agua.

RECOMENDACIONES
La pipeta que succiona la solucin de acido benzoico en el tubo de
muestra a una determinada temperatura debe de encontrarse cubierto
por un tubo que contiene algodn, para evitar que en la expulsin del
liquido al matraz, este contenga residuos slidos de cido benzoico no
disuelto.

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Laboratorio 11:

BIBLIOGRAFA

http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fisicoquimica/tp/benzoico.pdf
Solubilities of organic Compounds Vol. 2 A. Seidell Van Nostrand, N. York.
1941

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Laboratorio 11:

APNDIC
E

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CUESTIONARIO
1.-En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin
saturada con la temperatura. Fundamente el uso de la

concentracin molal.

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Laboratorio 11:

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Variacin de la solubilidad con la T

Laboratorio 11:

2.-Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la

temperatura y las caractersticas de la sustancia?
Cuando un slido o un gas disuelve un lquido, o cuando se mezclan dos
lquidos cuyas molculas son muy diferentes, se verifica un decremento
en las fuerzas de atraccin entre las molculas de las sustancias
originales, as como la existencia de nuevas fuerzas entre las molculas
vecinas de la mezcla o disolucin producto. Estos procesos se ven
acompaados por la absorcin o desprendimiento neto de energa de lo
que resultan diferencias en la energa interna y la entalpia entre los
componentes puros y la mezcla. Este cambio de entalpia se denomina
calor de disolucin.
Una manera de determinar el calor de disolucin es mediante
solubilidades, donde la ecuacin de Clausius- Clapeyron es utilizada:
Donde

d ln s H s
=
2.
dT
RT

ln s :Logaritmo natural de la solubilidad expresada en mol/L

dT : Diferencial de la temperatura

H s : Calor de disolucin
R : Constante universal de los gases
T

: Temperatura
Al integrar la ecuacin 1 se obtiene

ln s=

H s
+c
RT

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Laboratorio 11:

La cual tiene forma de una lnea recta, entonces si se tabula 1/T Vs. Lns
y los datos se representan grficamente, es posible obtener
como parte de la pendiente.

Hs

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Laboratorio 11:

3.-Indique y explique otros mtodos experimentales para la

determinacin del calor diferencial de la solucin.

La Calorimetra de barrido diferencial es una tcnica termo analtica en la

que la diferencia de calor entre una muestra y una referencia es medida
como una funcin de la temperatura. La muestra y la referencia son
mantenidas aproximadamente a la misma temperatura a travs de un
experimento Generalmente, el programa de temperatura para un
anlisis DSC es diseado de tal modo que la temperatura del portador de
muestra aumenta linealmente como funcin del tiempo. La muestra de
referencia debera tener una capacidad calorfica bien definida en el
intervalo de temperaturas en que vaya a tener lugar el barrido. El
principio bsico subyacente a esta tcnica es que, cuando la muestra
experimenta una transformacin fsica tal como una transicin de fase,
se necesitar que fluya ms (o menos) calor a la muestra que a la
referencia para mantener ambas a la misma temperatura. El que fluya
ms o menos calor a la muestra depende de si el proceso es exotrmico
o endotrmico. Una de las tcnicas usadas para ese fin consiste en
preparar soluciones de concentracin conocida y determinar la
temperatura a la cual la solucin se hace concentrada. El procedimiento
para ello sera el siguiente: Se pesa una determinada cantidad de una
sustancia y se la disuelve en una pequea cantidad de agua. Como la
solucin esta sobresaturada a temperatura ambiente, el sistema se
calienta hasta que se disuelva todo el soluto. Luego de ello el sistema se
enfra lentamente con agitacin constante hasta que se observe la
aparicin de cristales en la solucin. De esa manera al anotar la
temperatura a la cual ocurre ello se obtienen datos de la solubilidad de
la sustancia a temperaturas de terminadas. Con esos datos se puede
elaborar la grfica de Log m vs 1/T para determinar el calor diferencial
de solucin.

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Laboratorio 11:

GRFICAS
GRAFICA N1

Grfica (1/T) Vs. Ln(m)

Terica
-3
0

-3.2
-3.4
Ln(m)

f(x) = - 2864.49x + 6.04

-3.6
-3.8
-4
-4.2
1/T(K)

ln m=2864

1
+6.043
T

Linear ()

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Donde :

2864

H DS
R

H DS =5690.768 cal/ mol

Laboratorio 11:

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Laboratorio 11:

GRAFICA N2

Grfica (1/T) Vs. Ln(m)

Experimental
-3.3
0

-3.4
-3.5
Ln(m)

Ln(m)
f(x) = - 2867.53x + 6.09

-3.6
-3.7
-3.8
-3.9

1/T(K)

ln m=2867

1
+6.085
T

Donde:

2867

H DS
R

H DS =5696.729cal / mol

Linear (Ln(m))