Enlace Qumico

Enlace Covalente
Segn la Teora del Enlace de Valencia para que se forme un enlace
covalente tpico entre dos tomos, han de interaccionar,
interpenetrarse o solaparse un orbital de uno de los tomos con un
orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar
ocupado por un solo electrn y adems de espines opuestos.

MOLCULA DIATMICA HOMONUCLEAR.

Emnima

Eenlace = 109,46 kcal/mol

Estructura de Lewis.
1. Electrones de Valencia.
2. Regla del Octeto.
2. Excepciones a la Regla
del Octeto.

Estructuras de Lewis

Resonancia.
La resonancia consiste en la combinacin lineal de estructuras de una
molcula (estructuras resonantes) que no coinciden con la estructura real,
pero que mediante su combinacin, nos acerca ms a su estructura real.

Todos los enlaces tienen igual longitud

CO32-

La molcula posee un m igual a 0.

Cada longitud de enlace es ms corta que un
enlace C-O y ms larga que un enlace C=O.

Estructuras Cannicas o Resonantes.

Hbrido Resonante

Yhbrido resonante = aYI + bYII + cYIII ; a = b = c

Eresonancia

Reglas para Estructuras Resonantes

1. Las formas individuales de resonancia son imaginarias; no
son reales.
2. Las formas resonantes solo difieren en la colocacin de sus
electrones p o no compartidos.
3. No es necesario que las distintas formas resonantes de una
sustancia sean equivalentes.
4. Las formas resonantes deben ser estructuras de Lewis
vlidas y obedecer las reglas normales de valencia.
5. El hbrido de resonancia es ms estable que cualquiera de
las formas resonantes individuales.

Como escribir estructuras resonantes

1. Los tomos deben permanecer en el mismo lugar.
_

_
_

H O
_ P O
_ H

_
_

H O
_ P O
_ H

H
Estas especies no corresponden a dos estructuras
resonantes, ya que el tomo de hidrgeno cambia de lugar.
Esto se conoce como un equilibrio tautomrico. (ismeros
estructurales en equilibrio).

2. Si la molcula real tiene todos sus electrones

apareados, cada estructura resonante tambin debe
tenerlos.
Ej. N2O, diamagntica.
-1
_ +1

_
[ IN=N=Ol

+1 -1
_

_
lNNOl

-2
_ +1 +1

_
lNNOl
]

Estructuras con electrones desapareados son distintas a

estructuras con separacin de carga.

Contribucin de las Estructuras Resonantes.

1. A mayor nmero de enlaces covalentes mayor
contribucin.
Ej. CO2
+1

-1
_

[ IOCOl

_
_
lO=C=Ol

-1
_

+1

_
IOCOl
]

_
_ +1 -1
lO=COl
_
prcticamente no hay contribucin
al hbrido de resonancia

2. Las estructuras inicas, o sea, con separacin de

carga, son en general menos importantes. Cuando
existen cargas iguales muy cerca en la molcula
aumenta la repulsin electrosttica, por lo tanto
disminuye su aporte a la estabilizacin.
-1
_

+1

_
[ IOCOl
1

-1
_

_
_
lO=C=Ol

_
IOCOl
]

+1

la estructura nmero 2, es ms estable que 1 y 3,

por lo tanto aporta ms al hbrido de resonancia

TRePEV.(RPECV o VSEPR)
Est basada en la idea de que la geometra de una molcula, o ion poliatmico, del
tipo ABn, donde A es el tomo central y B los tomos perifricos, o ligandos, est
condicionada, principalmente, por la repulsin, de tipo culombiana, entre los pares
de electrones de la capa de valencia alrededor del tomo central.

La geometra es aquella que proporciona a los pares

de electrones de la capa de valencia la energa mnima.

Hibridacin.(O.A.H.)
Combinacin lineal de orbitales atmicos, para generar
orbitales atmicos hbridos.

- +

Hibridacin sp.
1 orbital s + 1 orbital p = 2 orbitales sp

- +

50% s y 50% p

Ejemplo: BeCl2
Be (Z=4) : 1s22s22px py pz

s
sp

sp

Geometra Lineal

Etino.

1 orbital ssp - ssp

2 orbitales pp - pp

Hibridacin sp2.

1 orbital s + 2 orbital p = 3 orbitales sp2

- +

33% s y 66% p

Ejemplo: BF3
E

sp2

3 orbitales ssp2 - Fp

sp2

sp2

Eteno.

Enlace s 100 kcal/mol

Enlace p 45 kcal/mol

Hibridacin sp3.

1 orbital s + 3 orbital p = 4 orbitales sp3

- +

25% s y 75% p

Hibridacin dsp3.
1 orbital s + 3 orbital p + 1 orbital d = 5 orbitales dsp3
P (Z=15) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3px1 py1 pz1
E
Promocin
3p

3d
DE n=

3s

5 O.A.H. dsp3
DE n

2p
2s

1s

Hibridacin d2sp3.
1 orbital s + 3 orbital p + 2 orbital d = 6 orbitales d2sp3
S (Z=16) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3px1 py1 pz1
E
Promocin
3p

3d
DE n=

3s

6 O.A.H. d2sp3
DE n

2p
2s

1s

< carcter s, 2,14

> carcter s, 2,02

A > carcter s,

- Mayor ngulo.
(Distribucin esfrica en torno al ncleo)
- Menor longitud de enlace.
(orbital ms penetrante)
- Mayor energa de enlace.
(mayor atraccin nuclear)

Ejemplos:

SF2

NH3

Difluoruro de azufre

Amoniaco

IF5
Pentafluoruro de yodo

SF4
Tetrafluoruro de azufre

ClF3
Trifluoruro de cloro

Hbridos No Equivalentes

qii

qji
j

i
j

qjj

El enlace C-F se forma a

partir de O.A.H. que poseen
distinto carcter p y/o s que
para el enlace C-H.

Clculo del ndice de Hibridacin.

Qumica Fsica
Daz Pea

Si, i = j, entonces,

Siendo li2 = ndice de hibridacin

Fraccin de carcter p

a=1, sp
a=2, sp
a=3, sp

2
3

Por lo tanto, si para el CH2F2, el ngulo F-C-F es 108,3

Entonces,

li2 = 3,185

ssp

qii

qii

3,185

C-F

Desde,

i
j

2(C-F)

2(C-H)

lj2 = 2,83

ssp

2,83

C-H

Para los enlaces C-F,

23,89% carcter s

(3,185)

76,11% carcter p

Para los enlaces C-H,

26,11% carcter s

(2.83)

73,89% carcter p

A mayor carcter s, mayor ngulo de enlace,

108,3

qij= ?

qij= 109,45

qii ?
108,3

109,45

qii= ?

qii= 110,67

Costo Energtico de la Hibridacin

Carbono

2p
2s

-10,66 eV
-19,46 eV

Esp3 = (Es + 3Ep) = [(-19,46) + 3(-10,66)]

Esp3 = -12,86 eV
E

2p
-10,66 eV

-12,86 eV
2s
-19,46 eV

No hibridado

Hibridado

Para un sistema sin hibridar,

ET1 = (Es + 3Ep) = -51,44 eV
Para un sistema hibridado,

ET2 = -51,44 eV
Conclusin,
La hibridacin no tiene costo energtico, por otro lado mejora
la superposicin de orbitales generando geometras mas
adecuadas.

POCl3. Cloruro de Fosforilo

P

3d
3p
4 O.A.H. sp3

3s

O
2p
2s

3 O.A.H. sp2

Cl
2p
2s

4 O.A.H. sp3

Parmetros Qumicos
Electronegatividad
Pauling estableci una escala de electronegatividad y
una ecuacin que permite determinar energas de
enlace.

DXX = Energa de disociacin de enlaces.

D = Incremento en la estabilizacin

Para los enlaces s heteronucleares.

kcal/mol

Segn Mlliken,

Electronegatividad sp > sp2 > sp3

Ha mayor carcter s, mayor electronegatividad

EN = Electronegatividad
PI = Potencial de Ionizacin
EA = Electroafinidad

Carcter inico parcial de los Compuestos

Covalentes

Clculo del carcter inico parcial

Fraccin
carcter inico

Fraccin
carcter covalente

Ejemplo
HF
E.N.: H = 2,1
F = 4,0

Fraccin carcter covalente

Fraccin carcter inico

Carcter Covalente
Puro

Radio de los tomos en Compuestos

Covalentes

Distancia
AyB

Radios
Covalentes

Radios
de Van der Waals

dAB = Longitud de
Enlace

Momentos Dipolares (m)

dd+
HF
1 Debye (D) = 10-18 uescm
HF

m = 4,8x10-10 1,28x10-8 = 6,14x10-18 uescm

(suponiendo que hay 100% de transferencia electrnica)

m = 6,14 D

mexp= 1,03 D

6,14 100%
1,03 x
x = 16,78% carcter

Entonces, si

+0,17

-0,17

inico

Fraccin carcter inico = 0,17

HF

Fraccin cargas parciales

Podemos comparar,

m(D)

H-F

H-Cl

H-I

1,75

1,03

0,38

El enlace ms polarizado es el del HF, ya que

es ms grande la diferencia de E.N.

Para el CO2,

m=0
El momento dipolar neto es la resultante de
los momentos dipolares locales de enlace

Para el BF3

sumatoria de las
proyecciones

x
a
60

m=0

m =0D

m = 1,02 D

m = 1,55 D

m = 1,86 D

Si comparamos NH3 y NF3, siendo ambas molculas

polares. Cul es ms polar?
m = 1,5 D

m = 0,21 D

Factores que influyen en la magnitud del momento dipolar, i)

geometra molecular y ii) contribucin de los electrones sin
compartir.

H
O

m=0D

m = 2,3 D

O
H

O
H

m = 3,0 D