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Introduccin
Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se
utilizan para el estudio y caracterizacin de molculas o iones
en su entorno cristalino, la espectroscopa de emisin y
absorcin atmica se usa casi exclusivamente para el anlisis de
tomos. Por consiguiente, la tcnica resulta casi insuperable
como mtodo de anlisis elemental de metales. En principio, la
espectroscopa de emisin puede utilizarse para la identificacin
y para la determinacin cuantitativa de todos los elementos de
la tabla peridica.
Cuando la transicin se produce desde el estado fundamental
hasta un estado excitado del tomo mediante la absorcin de
radiacin de una determinada frecuencia (caracterstica para
cada tomo), estamos en el caso de las tcnicas de absorcin.
En el caso en que los tomos se lleven previamente a un estado
excitado y se mide la intensidad de la radiacin emitida a la
frecuencia caracterstica correspondiente a la transicin desde el
estado excitado al estado fundamental, hablamos de tcnicas
espectrofotomtricas de emisin. A continuacin se tratan las
tcnicas espectrofotomtricas de absorcin atmica, de
fotometra de llama y de emisin por plasma.
Pueden identificarse tres clases diferentes de procesos de
emisin que difieren en cmo la sustancia alcanza el estado
excitado previo a la emisin.
a) Emisin a partir de una excitacin electromagntica.
b) Emisin a partir de excitacin trmica.
c) Emisin a partir de excitacin elctrica.
(emisin)
Fotometra de llama
Es una tcnica de emisin que utiliza una llama como fuente
de excitacin y un fotodetector electrnico como dispositivo de
medida. Se trata principalmente de un mtodo de anlisis
cuantitativo y es uno de los mtodos ms sencillos y precisos
para el anlisis de metales alcalinos, la mayor parte de los
metales alcalinotrreos y algn otro elemento metlico. Tambin
es posible realizar un anlisis cualitativo examinando todas las
longitudes de onda del espectro de emisin (espectrofotometra
de llama o fotometra de llama). Su aplicacin es limitada si se
compara con la espectroscopa de emisin ordinaria, ya que la
energa de la llama permite excitar nicamente de 30 a 50
elementos, siendo este nmero funcin del tipo de llama
utilizada. La muestra debe estar disuelta.
Espectrofotometra de absorcin
atmica
Es una tcnica muy relacionada con la fotometra de llama ya
que se utiliza una llama para atomizar la disolucin de la
muestra de modo que los elementos a analizar se encuentran en
forma de vapor de tomos. Ahora bien, en absorcin atmica
existe una fuente independiente de luz monocromtica,
especfica para cada elemento a analizar y que se hace pasar a
Instrumentacin
Un ejemplo simple: un cianuro estndar a 200 partes por milln da una absorbancia
con un valor arbitrario de 1540. Una muestra desconocida da un valor de 834. Ya que
esta es una relacin lineal y pasa por el origen, el valor desconocido se calcula
fcilmente como 108 partes por milln. Con este mtodo de proporcin no es
necesario conocer los valores de los coeficientes gobernantes, o cromforos, o la
longitud de clula experimental.
En la prctica, el uso de una curva de calibracin, ms que un solo punto de
comparacin, reduce la incertidumbre en la medida final por exclusin de la
interferencia aleatoria (ruido) en la preparacin de los estndares.
El empleo de la espectroscopia de emisin por llama (FES), es de gran aplicacin en anlisis elemental.
Puede ser usada para anlisis cuantitativo y cualitativo y es un mtodo de elemento simple. Sus usos ms
importantes son la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio en fluidos biolgicos y tejidos.
La muestra debe ser convertida a tomos libres, comnmente en una fuente de excitacin de altas
temperaturas, por ejemplo, una llama. Las muestras lquidas son nebulizadas y llevadas a la llama por el flujo
de gas. La fuente de excitacin debe disolver, atomizar y excitar los tomos de la sustancia a analizar. La
llama provee energa suficiente para promover los tomos a niveles de energa altos.
A medida que los tomos vuelven al estado estable, la radiacin emitida pasa a travs del monocromador que
asla la longitud de onda especificada para el anlisis requerido. Un fotodetector mide la fuerza de la radiacin
seleccionada la cual es luego amplificada y enviada a un dispositivo de lectura.
La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la electroanaltica para la determinacin de
la cantidad de esa sustancia presente en una solucin. Antes de referirnos a ella en detalle, es importante
conocer en qu consiste efectivamente un mtodo electroanaltico, que por otra parte, no presenta
caractersticas unvocas sino que pueden subdividirse en diferentes sistemas o procedimientos.
Los mtodos de rasgos electroanalticos son procesos instrumentales empleados para distintos anlisis.
Asimismo, utilizan todas las propiedades electroqumicas con las que cuenta una determinada solucin para
precisar debidamente la concertacin que sta posee de un analito. Por otra parte, las tcnicas que se
emplean son vastas y comprenden las siguientes: electrogravimetra, polarografa, conductimetra,
amperometra,
voltametra,
cronoamperometra,
culombimetra,
cronoculombimetra y
la potenciometra. Adems de esto, toda la amplia gama de magnitudes electroqumicas que pueden ser
empleadas o que pueden relacionarse con los mtodos electroanalticos tambin son muchas, de los cuales
podemos destacar el grado de intensidad de la corriente elctrica, el potencial de electricidad con el que se
cuenta, la carga elctrica, la resistencia elctrica, la masa que se puede acumular en un determinado
electrodo y, asimismo, el tiempo, que es un factor que hay que tener siempre en cuenta.
Funcin primordial de la potenciometra
Esta tcnica es utilizada para determinar la concentracin de una especie electroactiva o de una disolucin,
empleando dos elementos fundamentales. Por un lado, utiliza un electrodo de referencia. Con este nombre
se indica al electrodo que posee de manera inherente un potencial constante y conocido en relacin con el
tiempo. As mismo se requiere de la presencia de un electrodo de trabajo. Este tipo de electrodo se
caracteriza por contar con una gran sensibilidad en relacin con la especie electroactiva. Estos electrodos de
trabajo presentan una amplia gama de variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y clases.
En esta tcnica tambin entra en juego otro factor indispensable. Se trata de los electrodos selectivos. Los
mismos, como su nombre lo adelanta, se encargan de la seleccin de los iones ( por eso se los conoce
con la sigla ESI ) y tambin son denominados como electrodos de membrana. Adems de esta opcin
hay otra ms que se emplea en la potenciometra:los electrodos de pH, que son elaborados a travs de un
material de fibra de vidrio. Cabe mencionarse que stos comenzaron a ser empleados a comienzos del siglo
XX y evolucionaron tanto que actualmente se constituyen en el modelo ms requerido a la hora de emplear
la tcnica electroanaltica. Otros electrodos que son considerados como apropiados para aplicar la
potenciometra son, por mencionar algunos ejemplos, los electrodos de membrana de cristal, los electrodos
confeccionados en vidrio, los que cuentan con una membrana en estado lquido, los que tienen una
membrana polimrica y aquellos que son metlicos.
Existen dos mtodos principalmente para realizar mediciones potenciomtricas. El primero es hacer una
sola medicin de potencial de la celda, se llama potenciometra directa y se utiliza principalmente para
calcular el pH de solucin acuosa. En el segundo, el in se puede titular y el potencial se mide en funcin
del volumen del titulante y se le llama titulacin potenciomtrica la cual utiliza la medicin de un potencial
para detectar el punto de equivalencia de una titulacin. El nico requisito es que la reaccin incluya un
aumento o disminucin de un in sensible el electrodo. En una titulacin potenciomtrica directa el punto
final de la reaccin se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de potencial
relativamente grande cuando se adiciona el titulante.
Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar el potencimetro, el cual nos permite generar la
curva de titulacinpotenciomtrica de la reaccin cuya grfica resulta de la medicin del pHdel
sistema contra el volumen de cido o de base agregados en la titulacin (Umland, 2000, p.602).
Entonces podra entenderse como final de la titulacin al momento en que el pH llegase a 7, sin
embargo esto NO siempre es ciento, esto ms bien,est en funcin de la fuerza del cido o la base que
se est titulando.
As cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte. El pH en el punto de
equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido neutralizados.
Por otra parte, cuando la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el
anin del cido sufre una hidrlisis,por lo que el pH al que ocurre la
neutralizacin es mayor que 7. Y en la situacin contraria, entre cido fuerte y
unabase dbil, el catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones
hidrnio, por lo que el pH es menor que 7.ste ltimo caso es el estudiado
experimentalmente con el HCl y Na2CO3[1], y presentar una posible curva de
titulacincon una grfica como la siguiente:
Como se observa, la concentracin de los iones hidrnio, antes de agregar el cido y comenzar la titulacin
corresponde a la concentracin de iones hidrnio de la solucin de la base dbil. A medida que se agrega el
cido, la base dbil se transforma en su sal, la solucin contiene la base dbil y la sal del cido fuerte, y por
consiguiente est amortiguada.
El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de cido, el cual ha neutralizado
nicamente una parte de todo el carbonato, y es hasta el segundo punto, donde el carbonato de sodio pierde
sus propiedades. Est totalmente! neutralizado. Aqu existe una vertical que contiene el punto de
INSTRUMENTOS
Los instrumentos que se requieren para hacer medidas potenciomtricas se
llaman electrodos. Se usan por pares: uno, que se llama de referencia, se
construye de modo que su potencial de semicelda permanezca esencialmente
constante durante la medida; el otro, denominado indicador, se introduce en la
la disolucin que contiene el ion y es realmente el que mide su concentracin.
Para ello se emplea un potencimetro (o voltmetro de alta impedancia), que
mide el potencial de la pila formada con ambos electrodos, aplicando
internamente la ecuacin de Nernst para calcular la concentracin inica que
justifica el valor de potencial medido.
Aplicaciones Comunes:
de
iones
constituyentes
en
muestras
de agricultura,
medio
ambiente y farmacia
Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimtico
Determinacin de pH
Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes
ELECTROFORESIS
INTRODUCCION
La electroforesis es una tcnica de separacin que puede ser utilizada con fines
analticos y que fue introducida por el qumico sueco Arne Tiselius. El inters
principal de este investigador fue la qumica de las protenas sricas. Por su
trabajo pionero en este campo, Tiselius recibi el Premio Nobel en 1948.
Protenas
cidos nucleicos
Otras biomolculas
Permite determinar:
Peso molecular de una protena
Punto isoelctrico
Distinguir molculas por su carga neta o su forma
TIPOS DE ELECTROFORESIS
Electroforesis de frente mvil
Electroforesis de zona
Electroforesis de zona
La disolucin a tratar se aplica como una mancha, o como una banda, y las
partculas migran a travs de un disolvente, utilizando adems un medio
soporte inerte y homogneo, tal como el papel o ciertos tipos de geles. Esta
tcnica es utilizada para analizar mezclas, para determinar la pureza de una
muestra, para detectar cambios de movilidad o de conformacin de sustancias.