Tema 1

HIBRIDACIN INSTRUMENTAL I.
Introduccin. Tcnicas de separacin no cromatogrfica en lnea con tcnicas
espectroscpicas. Tcnicas de separacin cromatogrfica en lnea con tcnicas
espectroscpicas atmicas:GC/HPLC-AES/AAS/AFS. Tcnicas de separacin
cromatogrfica en lnea con tcnicas espectroscpicas moleculares: GC-FTIR,
LC-RMN.
Bibliografa
-Principios de Anlisis Instrumental, 6 Ed., Skoog, Holler, Crouch,Cengage
Learning, 2007.
- Analytical Chemistry, R.Keller,J.M.Mermet,M.Otto,H.M.Widmer, Wiley,
2004.
-Anlisis Qumico de Trazas, C. Cmara, C. Prez-Conde (Eds.), Ed. Sntesis,
2011.

Tcnicas hbridas
Unen dos o ms tcnicas analticas con el objetivo
de tener una herramienta analtica ms rpida y
ms eficiente
Posibilidades:
a)Unin de dos o ms tcnicas de separacin, ej: LC y
GC, LC-LC , etc ( separaciones multidimensionales)
b)Unin de dos ms tcnicas espectromtricas
MS-MS, MS-MS-MS,etc
c)Unin de una tcnica de separacin con una tcnica de
deteccin, LC-AAS

Ventajas del uso de las tcnicas hbridas:

Los datos obtenidos por tcnicas hbridas dan ms
informacin que los obtenidos por las mismas tcnicas por
separado
Tcnicas cromatogrficas : alta capacidad de separacin y
resolucin
Tcnicas Espectroscpicas y Espectromtricas: alta
capacidad de deteccin y de identificacin
(La identificacin de especies puede ser muy dficil si los
compuestos a estudiar no son puros)

Problemas en las tcnicas hbridas

Adaptacin de los parmetros cromatogrficos a las
condiciones de medida de la segunda tcnica

Necesidad de una interfase especifica a cada caso

Tcnica hbrida
El proceso de separacin y deteccin se realiza on-line

Separacin

Interfase

Deteccin

Importante: El sistema de deteccin tiene que ser compatible

con el proceso de separacin
Detectores:
Detectores:
Selectivos
Selectivos
Sensibles
Sensibles

Ventajas:
Ventajas:
Introduccin
de
sistemas
Introduccin
de
sistemas
pretratamientode
dela
lamuestra
muestra
pretratamiento

de
de

FIA,GH,
GH,Atrapamiento
Atrapamientocriognico
criognico(CT)
(CT)
FIA,

Especiacin
Forma qumica de un elemento
Movilidad
Resorcin
Biodisponibilidad
Acumulacin
Toxicidad

Definiciones de la IUPAC
Especie qumica : forma especifica de un elemento
definida como su composicin isotpica, estado
electrnico de oxidacin, y/o estructura compleja o
molecular
Anlisis de Especiacin : actividad analtica de
identificacin y/o medida de cantidades de una o mas
especies qumicas individuales en una muestra
Especiacin de un elemento , Especiacin : Distribucin
de un elemento entre especies qumicas definidas en un
sistema

qu especies qumicas tienen inters?

Tipo de especie

Ejemplo

Iones libres
Complejos inorgnicos

As(III),As(V)
Cr(III),Cr(VI)
Cis/trans-(NH3)2PtCl2

Complejos orgnicos

CH3Hg+,(C2H5)4Pb

Complejos protenas

Zn-albmina
Cu-ferritina
Cofactores enzimticos Mo-xantina oxidasa

Tcnicas de separacin no cromatogrfica en lnea con tcnicas

espectroscpicas
Posiblesacoplamientos:
acoplamientos:
Posibles
Extraccionescon
condisolventes.
disolventes.
Extracciones
Precipitacinselectiva.
selectiva.
Precipitacin
Concentracinsobre
sobreadsorbentes.
adsorbentes.
Concentracin
Cambioinico.
inico.
Cambio
Dilisis
Dilisis
HCl

Inyeccin
muestra

Vlvula

Resina
Resina

AAS
AAS

Dowex
H2O

Dowexretiene
retieneFe(III)
Fe(III)(FeCl
(FeCl4-).-).
1.1.Dowex
4
FeCl2va
vahacia
haciala
lallama.
llama.
2.2.FeCl
2

3.- Cambio
Cambio de
de pH,
pH, FeCl
FeCl4- -
FeCl3
FeCl
3.4
3
(no
retenido).
(no retenido).
4.-
FeCl3 llega
llegaaala
lallama.
llama.
FeCl
4.3

2. Tcnicas de separacin cromatogrficas acopladas

con tcnicas espectroscpicas
Fluorescencia
Masas
Cromatografa (GC,LC)

Espectrometra
Absorcin
Emisin

El acoplamiento cromatogrfico con tcnicas de espectroscopa molecular

es de gran importancia en anlisis orgnico. Algunas de estas tcnicas
como LC-UV-VIS o LC-Fluorescencia llevan dcadas aplicndose en los
laboratorios analticos.
El acoplamiento cromatogrfico con tcnicas de espectroscopa atmica
es ms reciente y es de gran utilidad en anlisis de especiacin elemental.

TECNICAS DE SEPARACIN CROMATOGRAFICAS-TCNICAS

ESPECTROSCOPICAS
1.- CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS
Produce excelentes separaciones.
Es fcil de acoplar con los diferentes detectores especficos.
Se pueden determinar compuestos no voltiles derivatizndolos
previamente.

Mtodos de derivatizacin:
Hidridacin
Alquilacin
HIDRIDACIN:
Conversin a hidruros covalentes voltiles por reaccin con borohidruro
sdico
As, Sb, Si, Sn, Pb, Se, Te Ge

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Ejemplo:

CH3SnCl3 + BH4- CH3SnH3 (0C)

(CH3)2SnCl2 + BH4- (CH3)2SnH2 (35C)
(CH3)3SnCl + BH4- (CH3)3SnH (59C)
Sn(IV) + BH4- SnH4 (-52C)
Se produce un cambio en el punto de ebullicin sin
alteracin en los enlaces carbono-metal
ALQUILACIN: (Cloruro de butilmagnesio)
As, Sb, Tl, Se, Te, Hg, Si, Pb

Et2Pb2+ + 2 BuMgCl Et2PbBu2 + 2 Cl- + 2 Mg2+

Et3Pb+ + BuMgCl Et3PbBu + Mg2+ + Cl-

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Problemasde
dela
laderivatizacin:
derivatizacin:
Problemas
Lasreacciones
reaccionesde
dederivatizacin
derivatizacinno
noestn
estntotalmente
totalmentecontroladas.
controladas.
Las
Nose
seconocen
conocenbien
bienlos
losmecanismos
mecanismosde
dereaccin.
reaccin.
No
Dependede
delalamatriz
matrizde
dela
lamuestra.
muestra.
Depende
Faltade
decalibrantes
calibrantesde
deelevada
elevadapureza.
pureza.
Falta
Pocaestabilidad
estabilidadde
dealguno
algunode
delos
losderivados
derivadosobtenidos.
obtenidos.
Poca
Elriesgo
riesgode
deproducir
producirerrores
erroresen
enlos
losresultados
resultadosaumenta
aumentacon
conelel
El
nmerode
depasos.
pasos.
nmero

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Columnas:
Capilares

Mejores separaciones
Bajos flujos de fase mvil

Detectores:(no
(noselectivos)
selectivos)
Detectores:
Ionizacinde
dellama
llama
Ionizacin
Conductividadtrmica
trmica
Conductividad
Capturaelectrnica
electrnica
Captura

Empacadas
Fluorescencia
Masas
Cromatografa
de gases

Espectrometra
Absorcin
Emisin

Cromatografa de gases acoplada de diferentes detectores

especficos

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

1.1.- Cromatografa de gases- Espectrometra de Absorcin Atmica
Espectroscopa de Absorcin Atmica con llama

CG-FAAS: Introduccin del eluyente

de la columna en el nebulizador

Problemas:
Problemas:
Condensacin de
de las
las
Condensacin
especies voltiles
voltiles en
en elel
especies
nebulizador.
nebulizador.
Dilucinde
dela
lamuestra.
muestra.
Dilucin

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

CG-FAAS: Introduccin del eluyente en la base del quemador

Ventaja: Se obtienen mejores lmites de deteccin
Ejemplo: Pb 10-20 ng

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Introduccin de la muestra directamente en la clula de atomizacin
A

A.

Tubo cermico

B.

Mechero

C.

Soporte

D.

Tubo de vidrio

E.

Llama

F.

Efluente de la columna

G.

Flujo auxiliar de hidrgeno

LOD 17 pg Pb

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Tabla aplicaciones CG-FAAS

Muestra Elemento
Elemento
Muestra
Aire
Pb
Aire
Pb

Especies
Especies
Compuestosde
de
Compuestos

Agua
Agua

Sn
Sn

plomo tetraalquilo
tetraalquilo
plomo
TBT,DBT,
DBT,MBT
MBT
Clulade
decuarzo
cuarzo
TBT,
Clula

Aire
Aire

Hg
Hg

Metilyydimetil
dimetil
Metil

Detector
Detector
tubocermico
cermico
tubo

Tubode
decuarzo
cuarzo
Tubo

LOD
LOD
0.25mg/m
mg/m33
0.25
150pg
pgTBT
TBT
150
2-5ng
ng
2-5

Determinacin de compuestos orgnicos de

plomo por GC-AAS despus de una butilacin

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Cromatografa de Gases- Espectroscopia
de Absorcin Atmica con atomizacin
electrotrmica (ETAAS)

Interfase: tubo de almina introducido

directamente en el tubo de grafito
Posibilidad de preconcentracin en
tubos de grafito recubiertos

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

1.2.-Cromatografa de gases- Espectrometra de Emisin
Atmica
Tipos:
Espectrometra de emisin atmica con llama (FES)
Espectrometra de emisin atmica con plasma (OES)
OES:
Plasma de Ar acoplado por induccin (ICP)
Plasma de corriente directa (DCP)
Plasma inducido por microondas (MIP)
Ventajas del OES:
Capacidad de anlisis multielemental.
Amplio rango dinmico de medicin.

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Ventajasdel
delacoplamiento
acoplamientoCG-Espectrometra
CG-Espectrometrade
deEmisin
Emisincon
conPlasma:
Plasma:
Ventajas
a) Facilidad
Facilidadpara
paramonitorizar
monitorizarmetales
metalesyyno
nometales
metalesdirectamente
directamenteoocon
con
a)
derivatizacin.
derivatizacin.
b) Alta
Altaselectividad
selectividadelemental.
elemental.
b)
c) Facilidad
Facilidadpara
paratolerar
tolerareluciones
elucionesno
noideales.
ideales.
c)
d) Deteccin
Deteccinmultielemento.
multielemento.
d)
e) Compatibilidad
Compatibilidadcon
condiferentes
diferentessistemas
sistemascromatogrficos.
cromatogrficos.
e)

Determinacin por GC-ICPOES

de especies de plomo en agua
de lluvia

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

CG-MIP:
CG-MIP:
Gasdel
delplasma:
plasma:
Gas
Ar,He
He(alta
(altaenerga
energade
deexcitacin
excitacinyyvlido
vlidopara
params
mselementos).
elementos).
Ar,
Columnas:
Columnas:
Inicialmente:
Inicialmente:
Columnasempacadas
empacadas
Columnas
Altosvolmenes
volmenesde
demuestra
muestra
Altosniveles
nivelesde
desolventes
solventes
Problemasen
enelel
Altos
Problemas
Altos
plasma
plasma

Actualmente:
Actualmente:
Columnascapilares
capilares
Columnas

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Esquema de un instrumento de Cromatografa de gasesPlasma inducido por microondas

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Interfase GC-MIP

Deteccin:
Deteccin:
Unsolo
solocanal
canal(un
(unelemento).
elemento).
Un
Multicanal(varios
(varioselementos)
elementos)
Multicanal
Problemasiniciales:
iniciales:
Problemas
Faltaestabilidad
estabilidaddel
delplasma.
plasma.
Falta
Corta vida
vida media
media de
de las
las
Corta
antorchas de
de cuarzo
cuarzo (debido
(debido
antorchas
ladeposicin
deposicinde
decarbn)
carbn)
aala

Equiposcomerciales:
comerciales:
Equipos
Plasmade
deHe
He
Plasma
Operanaapresin
presinatmosfrica.
atmosfrica.
Operan
Detector de
de red
red de
de diodos
diodos de
de
Detector
silicio(deteccin
(deteccinsimultanea)
simultanea)
silicio

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Separacin de compuestos de Sn en una muestra de agua por CG-MIP:

1. MBT, 2. DBT, 3. MPhT, 4.TBT, 5. DPhT, 6. TPhT

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Esquema de un instrumento de Cromatografa de gasesPlasma inducido por induccin

CROMATOGRAFA DE GASES- TECNICAS ESPECTROSCOPICAS

Aplicaciones CG-MIP

2.- CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Columnas:
Columnas y conectores de acero inoxidable.
Para metales traza se usan columnas de vidrio, PTFE o PEEK
(cetona eter polieter)
Modos de separacin:
Fase normal.
Fase reversa.

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

2.1.- HPLC-Espectroscopa Atmica.
HPLC-FAAS
Conexin directa entre la salida de la columna y el capilar de aspiracin
del mechero.
Problemas:
Equilibrar los flujos de salida de la columna y el de aspiracin en la
llama.
Flujo de la
columna
Flujo aspiracin
en la llama

Mejor separacin

Mejor sensibilidad

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Slavin y Smidt
(1979)

Gota (100 l)

Acoplamiento HPLC-FAAS:
a) Coleccin en embudo
b) Acoplamiento directo

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Comparacin de los resultados obtenidos

utilizando HPLC-UV y HPLC-FAAS:
tetrametiletil plomo, dimetildietil plomo, metiltrietile
plomo y tetraetil plomo

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS

ESPECTROSCOPICAS

HPLC-HG-FAAS
(llama H2-aire)

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

HPLC-GFAAS (ETAAS)
Dificultades:
Flujo de columna de HPLC es continuo.
En ETAAS la atomizacin se produce en modo discontinuo.
Posibles interferencias de matriz.

Uso de
modificadores
de matriz

Tubos recubiertos
Ir, Pd, Tunsteno

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

INTRODUCCIN DE LA MUESTRA EN EL INTERIOR DEL TUBO DE GRAFITO

Toma de muestra

Introduccin de la
muestra en el interior
del tubo

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Programa de temperaturas de la cmara de grafito
Etapa

Temperatura
(C)

t. rampa
(s)

t. permanencia
(s)

Flujo Ar
(ml/min)

Secado 1

100

10

20

300

Secado 2

200

25

25

300

Mineralizacin 1

480

10

10

300

Mineralzacin 2

1100

10

15

300

Atomizacin

1900

0 (lectura)

Limpieza

2000

300

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Acoplamiento HPLC-GFAAS

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

HPLC-ETAAS
Descripcin del modo pulsado

Determinacin de
diferentes especies de
arsnico por HPLC-ETAAS

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Problemas
Los resultados no son obtenidos en tiempo real
La naturaleza discontinua del detector hace el trabajo tedioso y produce
ensanchamiento de los picos.

Aplicaciones:
Aplicaciones:
Estudiosde
deespeciacin
especiacinde
deAs,
As,Hg,
Hg,Sn,
Sn,Pb.
Pb.
Estudios
Especiacinde
deselenio
selenioen
enmuestras
muestrasde
deagua
aguayyorina.
orina.
Especiacin
Estudiode
deprotenas
protenasunidas
unidasalalAl
AlyyalalFe
Feen
enelelsuero
suerode
depacientes
pacientes
Estudio
sometidosaahemodilisis.
hemodilisis.
sometidos

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

2.2.- HPLC-ICP-OES

Ventajas:
Ventajas:
Fcilacoplamiento.
acoplamiento.
Fcil
Precauciones:
Precauciones:
Eltubo
tuboutilizado
utilizadopara
paraconectar
conectarelel
El
HPLCcon
conelelICP
ICPdebe
debeser
serlo
loms
ms
HPLC
corto posible
posible para
para mantener
mantener una
una
corto
buenaresolucin.
resolucin.
buena
Dificultades:
Dificultades:
Incompatibilidaddel
delsistema
sistemacon
con
Incompatibilidad
algunas
fases
mviles
algunas
fases
mviles
aa
determinadas velocidades
velocidades de
de
determinadas
flujo.
flujo.
Conversin ineficaz
ineficaz del
del flujo
flujo de
de
Conversin
eluyente en
en elel aerosol
aerosol yy su
su
eluyente
transporte alal plasma
plasma (1-5%)
(1-5%)
transporte
MalosLOD
LOD
Malos

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Solucin
Solucin

Utilizacinde
deotros
otrossistemas
sistemasde
denebulizacin:
nebulizacin:
Utilizacin

Nebulizadoresde
deultrasonidos.
ultrasonidos.
Nebulizadores
Vaporizadoresde
determo
termospray.
spray.
Vaporizadores
Nebulizadoresde
devidrio
vidriofritado.
fritado.
Nebulizadores
Nebulizadoresde
deinyeccin
inyeccindirecta.
directa.
Nebulizadores

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Aplicaciones HPLC-ICP-OES:
Muestra
Muestra

Elemento
Elemento

Especie
Especie

Proc.de
desep.
sep.
Proc.

LODs
LODs

Petrleo
Petrleo

Pb
Pb

Tetrametilyytetraetil
tetraetilPb
Pb
Tetrametil

Fasereversa
reversa
Fase
C18,C8
C8yyC1
C1
C18,

42ppb
ppb
42

Ambientales As
As
Ambientales

aninarsnico
arsnico
anin

Fasereversa,
reversa,C18
C18

Fase

Ambientales Fe,
Fe,Mo
Mo
Ambientales

Comp.De
Decarbonilo
carbonilo
Comp.

Fasereversa
reversa
Fase
AEDT,C8
C8
AEDT,

Aguaresidual
residual Cr
Cr
Agua

Cr(III),
(III),Cr
Cr(VI)
(VI)
Cr

Muestras
Muestras
marinas
marinas

organometlicos
organometlicos

Zn,Cd,
Cd,Cu
Cu
Zn,

0.7ng
ng
0.7

Intercambioinic.
inic. 7.5,
7.5,22.0
22.0ng
ng
Intercambio
Exclusinpor
portamaos
tamaos
Exclusin

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

2.3.- HPLC-HG-AAS

Diagrama de bloques de un sistema HPLC-HG-AAS

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

Separacin de diferentes especies de arsnico mediante HPLC-HG-AAS

HPLC-HG-AAS
Ventajas:
Ventajas:
Separacinyydeterminacin
determinacin
Separacin
de especies
especies que
que forman
forman
de
hidrurosvoltiles.
voltiles.(As)
(As)
hidruros

H2

NaBH4

Celda
atmica

Generador de
hidruros

N2 gas portador

Agua para
refrigeracin

UV

Inconvenientes:
Inconvenientes:
En algunos
algunos casos
casos para
para
En
formar los
los hidruros
hidruros es
es
formar
necesario la
la ruptura
ruptura de
de las
las
necesario
especiesorganometlicas
organometlicas
especies

HCl

Aire

Columna
HPLC

Inyector

usode
deenerga
energaUV,MW
UV,MW))
((uso
Bomba
HPLC

HPLC-HG-AAS

CROMATOGRAFA DE LQUIDA TCNICAS ESPECTROSCOPICAS

2.4.- HPLC-HG-ICP

Sistema utilizado para la especiacin de Se en muestras biolgicas

2.5.- HG-CT-CG-AAS
Sistema utilizado para:
Determinacion de compuestos metilados de Se en aguas naturales.
Determinacin de compuestos butilados de Sn y As.

Etapas:
Etapas:
Derivatizacinen
enlnea
lneade
delalamuestra
muestraacuosa.
acuosa.
Derivatizacin
(4-x) + NaBH , H+
Sn(4-x)
SnH(4-x)++HH2
RRxxSn
+ NaBH44, H+ RRxxSnH
(4-x)
2
Preconcentracin por
por crioenfoque
crioenfoque (factores
(factores de
de preconcentracin
preconcentracin de
de
Preconcentracin
50aa100
100veces)
veces)
50

Separacincromatogrfica
cromatogrfica(CG).
(CG).
Separacin
Deteccin mediante
mediante EAA
EAA con
con clula
clula de
de cuarzo
cuarzo calentada
calentada
Deteccin
elctricamente.
elctricamente.

2.4.- HPLC-HG-ICP
Ventajas:
Ventajas:
Interfasesimple.
simple.
Interfase
Reproducibilidadentre
entre55yy15%.
15%.
Reproducibilidad
Volumen muerto
muerto es
es mnimo
mnimo para
para obtener
obtener mayor
mayor sensibilidad
sensibilidad yy
Volumen
minimizarlas
lascolas
colasde
delos
lospicos
picoscromatogrficos.
cromatogrficos.
minimizar

Otrosdetectores:
detectores:
Otros
Detectorfotomtrico
fotomtricode
dellama
llama(FPD).
(FPD).
Detector
Sensibilidadexcelente.
excelente.
Sensibilidad
Noselectivo.
selectivo.
No
Fluorescenciaatmica.
atmica.
Fluorescencia
paraanlisis
anlisisde
deHg.
Hg.
para
Mssensible
sensibleque
queAAS
AAS(niveles
(nivelesde
depg)
pg)
Ms

Ejemplos de tcnicas acopladas usando

Cromatografa-Espectroscopa atmica
Elem

Especie

Tcnica

Aire

agua

sediment Tejido
s

Se

Se(IV)/Se(VI)
Se(IV)/Se(VI)

HG-CT-GC-QFAAS
HPLC-ICP-OES

+
+

Hg

metilHg
metilHg

GC-CVAAS
HPLC-CVAAS

As

Mel,As inorg
Met,fen,As
inorg

HG-CT-GC-QFAAS
HPLC-GFAAS

+
+

Sb

Sb(III),Sb(V)
met

HG-CT-GC-QFAAS

Pb

Met,et,metet
Met,et,metet

GC-GFAAS
HPLC-ICP-OES

Sn

Met,but,inor
Met,but,fen,in
or

HG-CT-GCQFFAAS
GC-QFAAS

+
+

+
+
+

+
+

+
+

3.- Tcnicas de separacin cromatogrfica en lnea

con tcnicas espectroscpicas moleculares
3.1.- Cromatografa de Gases- Espectroscopia Infrarroja con
transformada de Fourier, GC-FTIR
Da informacin de los grupos funcionales e informacin
especfica de las molculas separadas por GC
IR dispersivo no es vlido por:
- Demasiado lento
- Poco sensible para el anlisis de compuestos orgnicos a
nivel de trazas

3.1.- Cromatografa de Gases- Espectroscopia Infrarroja con

transformada de Fourier, GC-FTIR

Interfases GC-FTIR
Fases mviles GC (He,Ne, H2) son transparentes en IR medio

Posibilidad de acoplamiento directo

Tipos de interfases:
A)Interfase de clula de flujo (lightpipe)
B)Interfase de atrapamiento criognico (cold-trapping)

A)Interfase de clula de flujo (lightpipe)

Usa una clula de flujo de reflexin mltiple
Realiza la conexin de la columna con una lnea de
transferencia
Caliente
Ventajas:
-simplicidad
-medidas en tiempo real
Problemas:
-necesidad de libreras IR e fase gas
-poco sensible

B)Interfase de atrapamiento criognico (coldtrapping)

Atrapamiento criognico de los analitos antes del anlisis
Placa ZnSe refrigerada a 77 K por nitrgeno lquido
Ventajas:
-alta sensibilidad
-posibilidad de comparacin
con libreras de espectros
Problemas:
-los compuestos muy voltiles no
se atrapan eficientemente a esa temperatura

3.2.- Cromatografa de Lquidos-Resonancia Magntica

Nuclear, LC-RMN
Problemas
- RMN es poco sensible
- Necesidad de diseo de una clula de flujo adecuada para
mantener la resolucin de los picos cromatogrficos:
Optimizar: dimetro y volumen de la clula
- Se requiere el uso de disolventes deuterados (muy costosos)
o si se usan disolventes protonados el uso de tcnicas de
supresin de disolventes
- Uso simultaneo de detector UV para registrar los picos
cromatogrficos

LC-RMN

LC-RMN