INTRODUCCIN

Mtodos fotomtricos basados en la formacin de heteropolicidos;

determinacin de fsforo.
Los cidos dbiles formados por los metales anfteros de los grupos V-a y VI-a del
sistema peridico, se caracterizan por la facilidad con que se condensan para formar aniones
que contienen varias molculas de anhdrido del cido. Estos cidos condensados, cuando
tienen un solo tipo de anhdrido, se llaman isopolicidos. Tambin poseen capacidad de
condensarse con otros cidos, como el H3PO4, H3AsO4, para formar heteropolicidos.
Los heteropolicidos estn formados por la reunin de un nmero variable de
molculas de anhdrido de cido, casi siempre WO 3, MoO3 o V2O3, con un segundo cido que
es el que aporta el tomo central al conjunto del anin complejo. En qumica analtica tienen
inters especial los casos en que el segundo cido es uno de los cidos fosfrico, arsnico,
silcico o germnico. Con una de estas molculas de cido se unen, lo ms frecuentemente, 6
12 molculas de MoO3, WO 3 o V2O5.
Los heteropolicidos absorben fuertemente en el UV prximo y cuando est presente el Mo
(VI) este ion se reduce fcilmente originando un compuesto de color azul, de composicin mal
conocida. Hay que cuidar bien las condiciones en que se efecta la reduccin, especialmente
la acidez para que reduzca solo el Mo (VI) combinado en el heteropolicidos y no el exceso
que se ha empleado como reactivo. Los diversos reductores empleados se comportan de
manera distinta y originan disoluciones con propiedades pticas diferentes. En el caso de los
fosfomolibdato, el reductor ms sensible en el SnCl 2, que, adems, se prepara fcilmente,
pero tiene la tendencia a hidrolizarse, especialmente cuando la concentracin de PO 4-3 es baja,
y el color es ms inestable. El sulfato de hidracina proporciona resultados ms uniformes.

DETERMINACION DE FSFORO EN CONCENTRADOS DE MOLIBDENO

Pesar en balanza analtica con precisin mnima de 0,1 mg, 0,5000 g de muestra seca y
desaceitada para anlisis y transferir a un vaso de precipitados de 600 ml.
Adicionar al vaso de precipitado que contiene la porcin de muestra, 20 ml de cido ntrico.
Calentar en plancha calefactora, a temperatura suave, hasta finalizado el desprendimiento
de humos de xidos de nitrgeno. Agregar aproximadamente 0.5 g de clorato de potasio y 5
gotas de cido sulfrico al 50%, calentar hasta sequedad total.
Enfriar, agregar 0.5 g de sulfato de hidrazina, 15 ml de cido clorhdrico. Calentar en
plancha calefactora, a temperatura suave, hasta obtener el estado siruposo. En caso de
tornarse la solucin color verde opaco, adicionar gotas de HNO 3 a TODAS las muestras,
esta operacin retornar el color original de la solucin a amarillo transparente.
El empleo de sulfato de hidrazina es para reducir principalmente el As a su estado trivalente, puesto
que interfiere en la determinacin de fsforo ya que tambin puede formar un heteropolicido.
En esta parte del procedimiento la slice se insolubiliza, la cual es eliminada posteriormente por
filtracin al vaco.

Es muy importante que las muestras no alcancen la sequedad, ya que existe la probabilidad de que al
disgregar sales, el fsforo precipite con el molibdeno para formar fosfomolibdato, sal de color amarillo
intenso, insoluble en el medio cido en que se est trabajando.

Una vez obtenido el estado siruposo de la muestra, disgregar SOLO con agua destilada
(50 ml), para disolver sales. Adicionar antes de calentar 1 ml de solucin de Fe +3
(NH4)Fe(SO4)2* 12 H2O al 25% m/v.
La adicin de la sal de hierro se utiliza para la posterior coleccin del Fsforo

Filtrar al vaco con Gooch de porcelana y papel de fibra de vidrio, tratando de no ejercer
demasiada presin de vaco, abriendo un poco alguna llave que no se est usando. Esto,
con el fin de minimizar las partculas de insoluble que logran atravesar el papel filtro. As,
se obtiene una solucin ms limpia y con menor grado de turbidez.
Al filtrar la solucin, toda la materia insoluble blanca que queda en el papel filtro es
la slice presente en la muestra .
Si eventualmente en la etapa de la disgregacin alcanz a precipitar fsforo como fosfomolibdato (sal
amarilla), este precipitado ser fcil de identificar en el filtro. Esto significa que no todo el fsforo ser
colectado en la etapa posterior, por lo que debe ser disuelto con gotas de solucin amoniacal al 5 o
10% v/v, dependiendo de la cantidad de sal acumulada. Lavar unas cinco veces el filtro con agua
CALIENTE, recuperar el filtrado y volver a campana de extraccin para la coleccin.

COLECCIN
Adicionar hidrxido de amonio, gota a gota hasta precipitacin total del hierro, agregar un
ligero exceso. Calentar 5 minutos en plancha calefactora, a temperatura suave y dejar
sedimentar el precipitado.
Filtrar por gravedad con papel filtro tipo Whatman N 41, lavando el precipitado con varias
porciones de solucin de hidrxido de amonio al 1 % v/v. Descartar el filtrado.
Disolver el precipitado en el filtro agregando lentamente 5 ml de cido clorhdrico al 50 %
v/v caliente, recibiendo la solucin en un matraz volumtrico de 50 ml. Completar a
volumen con agua destilada y homogenizar.
DESARROLLO DEL COLOR
Tomar una alcuota de 10 ml y transferirla a un matraz aforado de 25 ml que contenga:

0.5 ml de cido clorhdrico al 50 % v/v

2 ml de solucin de hidroquinona al 0.5 % p/v
2 ml de solucin de molibdato de amonio al 3.14 % p/v
2 ml de solucin de sulfito de sodio al 20 % p/v

En esta etapa se desarrolla el cido molibdo-fosfrico de coloracin amarilla intensa, el que luego se
transforma en su producto de reduccin (azul de molibdeno)
H3PO4 + H2MoO4

H3P(Mo3O10)4 + 12 H2O

La hidroquinona se utiliza en medio cido en lugar de alcalino ya que al aumentar la alcalinidad crece
la intensidad de color por lo que debe cuidarse la cantidad de sulfito de sodio aadido. Pequeas
variaciones en las cantidades de molibdato o hidroquinona aadidos no influyen en la reaccin, pero
el color empieza a disminuir inmediatamente despus de aadido el sulfito, aunque a simple vista el
cambio solo se aprecia inmediatamente despus de 10 0 15 min.
La intensidad del azul de molibdeno es directamente proporcional a la cantidad de fosforo presente
en la alcuota de muestra.

Adicionar agua hasta completar alrededor de 25 ml (sin aforar), homogeneizar y calentar

en bao de agua hirviente durante 20 minutos.
El desarrollo del color y la intensidad del color dependen de la temperatura, un aumento en
5 C
duplica la velocidad de reaccin. A 25 C el mximo de color se logra entre 5 y 20 minutos

Enfriar, enrasar a volumen y homogeneizar. Vaciar a celdas espectrofotomtricas de 10 mm

de paso ptico. Efectuar las mediciones espectrofotomtricas.