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RESUMEN

Se buscan nuevas formulaciones que permitan reducir la formacin de espuma

en el endulzamiento del gas natural, ya que sta presenta un efecto negativo
en la remocin tanto de H2S como de C02. Una de las formulaciones que se
propuso se compone de metildietanolamina (MDEA), dietanolamina

(DEA)

como solvente fsico al propilencarbonato (PC) a diferentes concentraciones.

Se deseaba que las mezclas se comportaran como un pseudotensoactivo,
tenindose como resultado una reduccin en la altura de la espuma.
El solvente fsico se eligi en base a su afinidad con el H2S y con el C02, a su
flamabilidad y toxicidad. Se implement un diseo experimental de superficie
de respuesta Box-Bekhan de dos niveles, tres factores (concentracin de
MDEA, DEA y PC en un medio acuoso) con la ayuda del software Design
Expert. Se prepararon 17 soluciones, a las cuales se les determin la densidad
con un picnmetro, el grado de mojabilidad con el gonimetro, la tensin
superficial mediante el mtodo de gota pendiente, la altura, estabilidad y
volumen de la espuma en un equipo conocido como espummetro. Los
resultados se introducieron al software para la realizacin del anlisis de
variabilidad ANOVA. Se recomienda utilizar los niveles de concentracin altos
de DEA, MDEA y DEA para minimizar la altura de la espuma. Del anlisis de
varianza para se tiene que la mojabilidad depende de la concentracin de
MDEA. Se debe utilizar la mayor concentracin de sta si se desea aumentar la
mojabilidad. Los valores de tensin superficial para MDEA, DEA, PC fueron de
2

38, 48.5 y 46.9 mj/m , estos datos no se encuentran en la literatura. Finalmente

cabe mencionar que la hiptesis no fue comprobada ya que la tensin
superficial no se ve afectada por las concentraciones de Metildietanolamina
(MDEA), Dietanolamina (DEA) y propilencarbonato (solvente fsico).

INDICE
1. INTRODUCCION.3
2. OBJETIVOS.4
3. REVICION BIBLIOGRAFICA5
4. SOLVENTES 16
5. METODOLOGIA..23
6. TECNICAS Y MATERIALES 24
7. RESULTADOS.28
8. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES41
9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.43

1. INTRODUCCION

Actualmente la espuma tiene muchos usos industriales de gran importancia como lo son: en
procesos de produccion de cerveza, jabones, bebidas gaseosas, crema de afeitar, aerosoles, asi
como
en los mtodos de separacion de minerales, dentro de stos la operacion,
comportamiento y desarrollo de nuevas tecnologias en cuanto al proceso de flotacion han sido
estudiados por diversos investigadores como Cruz (1997), J.J Cilliers (2004) y M.FaIutsu
(1992), entre otros.
Sin embargo, no siempre es deseable la presencia y formacin de espuma, ejemplo de esto lo
encontramos en reactores biologicos, aguas de desecho, productos para autos, procesos de
absorcion, destilacion, evaporacion, etc.
Particularmente, en el endulzamiento de gas natural (EGN) la espuma es
indeseable debido a las razones que se exponen a continuacin. lmpide el contacto estrecho
entre la amina y el gas, obtenindose altos costos de operacion y mantenimiento. El fenomeno
es causado entre otros debido a las impurezas presentes. Afecta directamente la eficiencia de la
torre y por consiguiente al coeficiente de transferencia de masa entre la fase gas y la fase
liquida. Esto se observa al notar las altas concentraciones de H2S en el gas dulce (4ppm). Asi
mismo se eleva el coeficiente de transferencia de calor asi como la viscosidad de la solucion lo
que conlleva a un aumento de consumo de vapor de hasta por lo menos un 10% adicional (1).
De ahi que se trate de minimizar la espuma.
Para resolver este y otros problemas como los de corrosion y gasto
energtico, se ha avanzado en el desarrollo de nuevas formulaciones de solventes. Una de las
formulaciones incluye el uso de dos o mas aminas. Se
busca mediante stas optimizar la absorcin de dixido de carbono y acido

4
sulfhidrico (2), se han hecho distintas combinaciones de solventes incluyendo a Los fenmenos
interfaciales estan relacionados con el estudio del presente trabajo. La interfase se define como
el limite entre dos fases inmiscibles. Al dispersar una fase en otra se obtienen sistemas como: el
humo (dispersin solido en gas), niebla (dispersion de liquido en gas), emulsion (dispersion de
liquido en liquido), suspension (dispersion de slido en liquido y espuma (dispersion de gas en
liquido o slido). Dentro de estos fenmenos interfaciales se encuentran sustancias de
aplicaciones importantes, conocidas como surfactantes que permiten controlar las propiedades
de un sistema, segun sea el caso. Tambin se les conoce como jabn, detergente, tensoactivo,
dispersante, espumante, hidrofobante, entre otros (4). Una de sus propiedades esta relacionada
directamente con la tensin superficial, ya que actuan sobre ella ya sea disminuyndola o
aumentandola. Es importante mencionar que algunos solventes fisicos podrian actuar como
pseudotensoactivos,

La espuma tambin tiene relacin directa con distintas variables como, la estabilidad, la
estructura molecular, la distribucin de tamafio de las burbujas, las coaliciones, entre otras. Es
por ello que se ha mejorado el mtodo para medir las propiedades de de sta en sistemas aireagua. Estas variables son diferentes para dos como para tres fases, (5), ya que en presencia de
algdn slido las coaliciones disminuyen (6) debido a que reducen el proceso de drenado, el
comportamiento de estabilidad varia, aumenta la viscosidad, en resumen el comportamiento
para tres fases es de mayor complejidad.
Para la estabilizacin de la espuma en columnas de flotacin Tan (2004) propone mezclas de
polipropilen-glicol con metil-isobutanol-carbinol. Si no se combinan estas sustancias, la
espuma presenta menor estabilidad, reduciendo la eficiencia del proceso. La reduccin de
espuma se logra despus de que se alcanz la estabilidad (7). Las coaliciones se relacionan
directamente con sta variable por to que se ha intentado predecir su comportamiento mediante
modelos matematicos (8).
Otra de las variables son las distribuciones de tamano de las burbujas de aire, las cuales son
importantes para tratamientos de olores, la espuma en aguas residuales, entre otros (9). Se
encontr en la literatura que investigadores widen el diametro de la burbuja fotograficamente
en una columna de burbujeo, la cual opera en un rgimen homogneo con aire, para conocer la
distribucin de tamafio.

En este trabajo se busca la combinacin de un solvente de alcanolaminas con un solvente fisico para
la absorcin de gases acidos del gas natural para asi producir el minimo de espuma. La cantidad
de espuma producida se correlaciona con la tensin interfacial de la mezcla.

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2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo General

Se tiene como objetivo general realizar un estudio para minimizar la formacin de espuma en
mezclas de aminas utilizadas en el proceso de endulzamiento de gas natural.

2.2 Objetivos Especficos

Determinar el efecto fsico Del propilen carbonato en el Sistema a diferentes

concentraciones.

Determinar experimentalmente las tensiones interfaciales de las mezclas.

Determinar la altura de la espuma en cada mezcla.

Obtener una correlacin de variables para la disminucin de la formacin de espuma

en el proceso de EGN.

Utilizar un mtodo ms exacto para la medicin de la tensin superficial.

Determinar la mojabilidad de cada mezcla.

3. REVISIN BIBLIOGRFICA
3.1 ESPUMAS
3.1.1 Definicin de espuma
De acuerdo con el diccionario la espuma se define como el conjunto de burbujas gaseosas
separadas por pelculas delgadas de lquido que se forman en la superficie de un lquido. Al

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formarse las burbujas se amontonan unas sobre otras, formndose pelculas entre Ellas. Estas
pelculas son sometidas a esfuerzos de estiramiento por lo que es indispensable que no se
rompan si se desea tener espuma (10).

3.1. Vida de la espuma

De acuerdo a Salager la vida de las espumas se divide en tres etapas, la primera consiste en la
formacin de espuma desde algunos segundos hasta algunos minutos. La segunda consiste en la
maduracin de la espuma en la que el espesor de la pelcula es grande respecto a la escala
coloidal, fenmeno que ocurre de algunos minutos a algunas horas. La tercera etapa se refiere a
su persistencia, cuya estabilidad depende de las interacciones coloidales (de horas a das).

3.1.3 Formacin de espuma

Los factores que contribuyen a la formacin de espuma pueden ser por causas fsicas y
qumicas. Las causas fsicas pueden ser: agitacin, cada del lquido desde cierta altura,
borboteo de aire u otro gas en el seno del lquido. Las causas fsico-qumicas pueden ser:
agitacin de agua dulce con un jabn, en agua dura no se presenta espuma sino precipitacin de
sales de calcio y magnesio, presencia de impurezas orgnicas as como su concentracin, un
ejemplo de esto es un ro contaminado con desechos orgnicos. Otra causa es la produccin de
Gases Como el metano, cido sulfhdrico, dixido de carbono, despus de una reaccin
qumica o bioqumica. Ejemplo de esto son las espumas presentes en cervezas y refrescos que
se forman por la liberacin Del gas disuelto. Cabe mencionar que en el fondo de los envases de
estas bebidas las burbujas son pequeas y al subir se hacen ms grandes debido a que la
difusin Del gas comienza de las burbujas pequeas hacia las ms grandes. De manera que
stas persisten en la superficie formando espuma. [11]

Cuando las burbujas se elevan a la superficie de UN lquido y persisten en ella durante cierto
tiempo, sin coalescencia de una con la otra y sin ruptura en el espacio de vapor se produce
espuma. As pues la formacin de espuma consiste simplemente en la formacin, elevacin y la

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agregacin de burbujas en UN lquido en que la espuma pueda existir. La vida de las espumas
vara de segundos a aos, su mantenimiento es UN fenmeno no dinmico. [12]
3.1.3

Ruptura de la espuma

En la superficie Del lquido en el que se presenta la espuma, UN menisco limita el volumen

Del gas de UN lado, mientras que una pelcula lquida limita la burbuja del resto del sistema.
Una vez que la espuma se forma, sta comienza a sufrir una degradacin ms o menos lenta. En
Este transcurso ocurren distintos mecanismos: segregacin de burbujas y el drenaje
gravitacional, succin capilar y la difusin gaseosa intraburbuja (10).
La fuerza gravitacional favorece la separacin de un gas del lquido en un sistema disperso,
haciendo que se eleven las burbujas a la superficie del lquido y que el lquido contenido en las
paredes de las burbujas se drene hacia el cuerpo principal del lquido. [12]. El drenaje
gravitacional se relaciona tambin con el
Empuje de Arqumedes, ste es ms fuerte sobre las burbujas grandes que sobre las pequeas.
La viscosidad del lquido en una pelcula se opone al drenaje de la pelcula. Cuanto ms Alta
sea la viscosidad tanto ms lento ser el proceso de adelgazamiento de las pelculas, lo que
conllevar a una ruptura lenta. La viscosidad de las pelculas en muchos casos es mayor que la
del cuerpo principal del lquido madre. Esto se debe a un efecto simple de temperatura, ya que
la pelcula esta ms fra debido a la evaporacin; La ruptura tambin puede ser ocasionada por
los cambios de presin, los cuales causan un cambio en el volmen de la burbuja de gas
(succin capilar).

Finalmente est el mecanismo de difusin gaseosa intra-burbuja, conocido tambin como

maduracin de Ostwald. ste fenmeno hace que las burbujas ms pequeas se desinflen en las
grandes y desaparezcan (10).

En otras ocasiones es un efecto de concentracin, puesto que los slidos suspendidos, finos o
disueltos emigran a la entrecara para producir aumentos en la viscosidad. En otras ocasiones el
efecto parece no tener explicacin.

En el caso del EGN la espuma se produce por una dispersin lquido-gas estable, esto significa
que la espuma se produce debido a que una sustancia adicional se adsorbe en la entrecara de la
superficie del lquido, aumentando la viscosidad de la pelcula y haciendo ms difcil su
ruptura. El estudio de la operacin del endulzamiento de gas natural en una planta piloto
realizado por Zavala, (2004), lo menciona.
3.1.4

Estabilidad de la espuma

8
Gibas, en su teora termodinmica, demostr que si la concentracin del soluto es muy
pequea, la capa superficial estara formada casi de molculas del solvente por lo que la
formacin de la espuma no sera posible.
De acuerdo a Marangoni un lquido puro no produce espuma, ya que no presenta variacin de
tensin superficial. Por el contrario, s la concentracin de soluto es relativamente grande, las
capas superficiales estn compuestas casi exclusivamente de molculas de sustancia activa y no
hay tampoco formacin considerable de espuma. Debe haber una diferencia de tensin
superficial entre la solucin y la capa superficial, mientras mayor sea esta diferencia ms
consistencia y estabilidad tendr la espuma [12]. Lo que se desea es que sta no sea estable,
para que su ruptura sea rpida.
Las espumas son sistemas en los que un tercer componente produce una capa superficial, cuya
composicin difiere del resto del lquido. El efecto de estabilizacin de estos componentes, que
por lo general estn presentes en cantidades pequeas, puede crear espuma, cuya persistencia
produzca problemas en distintos procesos.
Las espumas de generacin reciente son emulsiones de gas con burbujas esfricas separadas
por pelculas de lquido de unos cuantos milmetros de espesor, envejecen rpidamente y
forman poliedros en los que tres burbujas se interceptan en las orillas con ngulos de
aproximadamente 120.

Figura 1: Diagrama Gibbs-Maragoni

Durante el drenado, la pelcula se vuelve mucho ms delgada, especialmente en El Centro y

ms quebradiza. Esto indica que en algunas espumas se puede tolerar una capa de espuma, ya
que se agrega espuma fresca al fondo de la capa y se drena la espuma que colapsa en la parte
superior. (Una espuma de rompimiento rpido puede alcanzar su ciclo de vida mximo en 6s y
una espuma moderadamente estable en 140s.) El drenado puede causar reas dbiles en la
pelcula. Sin embargo, la presencia de una concentracin ms elevada de agentes tensoactivos

9
en la superficie produce una reduccin de la tensin superficial. A medida que la pelcula
permite la exposicin con el lquido con una tensin superficial mayor, la superficie se renueva.
Esto se conoce Como el efecto Marangoni. Si el drenado ocurre con mayor rapidez que la
renovacin de la superficie, el colapso ocurrir en milisegundos. Es importante mencionar que
en el caso en que las espumas Sean muy estables, las fuerzas electrostticas superficiales evitan
el drenado y el colapso total, quedando as una espuma remanente. [13]
La velocidad de drenado est en funcin de la viscosidad de superficie, la cual a su vez es
funcin de la temperatura. Debido a lo anterior la temperatura toma un papel importante en la
formacin de espuma (10).
UN concepto que es importante entender para este captulo es la elasticidad de la pelcula. Al
aumentar una burbuja de tamao se da Este efecto. ste concepto se puede relacionar con la
variacin de la tensin superficial debido al agente tensoactivo presente. Por lo general una
pelcula se rompe cuando alcanza espesores Del orden de 50 amstrongs.
De acuerdo con Bendure para disminuir la estabilidad de la espuma se puede aplicar lo
siguiente:

Disminuir la viscosidad masiva del lquido

Disminuir la viscosidad de la superficie

Disminuir la elasticidad de la superficie

Disminuir la concentracin de la superficie

Aumentar la velocidad de adsorcin de agentes tensoactivos

Agregar inhibidores de espuma

3.1.4.1 Medicin de la estabilidad de la espuma

El factor de estabilidad dinmico representa el tiempo de vida de una burbuja en la espuma
expresado en segundos. ste se define como la razn del volmen total de espuma (V) en el
equilibrio sobre el flujo volmetrico de gas que entra al sistema. Tanto el flujo de aire como la
concentracin de espuma son las variables clave para lograr la estabilidad. Esta ecuacin fue
propuesta por Bikerman.

Ec. 1

10

El factor de estabilidad dinmico y la fraccin de aire que fluye en forma de burbujas en

pruebas de flotacin por lotes pueden ayudar a establecer un criterio de estabilidad. stas
mediciones pueden ser la clave para encontrar las relaciones entre la estabilidad de la espuma,
su estructura y su comportamiento flotante. El anlisis de estabilidad puede ser esttico o
dinmico, el dinmico es cuando la espuma alcanza un equilibrio dinmico entre la formacin y
la ruptura de la espuma. El anlisis esttico se presenta cuando la razn de formacin de
espuma es cero, la espuma ya formada deja colapsarse sin regeneracin por entrada de gas o
agitacin (14). Cabe mencionar que la presencia de partculas slidas en la espuma complica
an ms el estudio de estabilidad. En el artculo de N. Barbian, Ventura y Cilliers (2003) es
importante mencionar que en presencia de partculas hidrofbicas es ms dificil alcanzar el
estado estable. Los autores tambin estudiaron la estabilidad en base a la coalescencia entre las
burbujas.
En el presente trabajo el proceso es dinmico, y se utilizar la ecuacin propuesta por
Bikerman para el clculo del ndice de estabilidad.

La disminucin de la tensin superficial no implica la estabilizacin de la espuma, sucede si el

equilibrio se alcanza lentamente. Hay estudios en los que se conccluye que las espumas son
ms persistentes si tienen un mismo balance lipoflico-hidroflico y un mayor peso molecular.
Otro punto importante para el presente anlisis es el efecto Gibbs-Marangoni. La elasticidad
superficial es ocasionada por la variacin de la tensin superficial durante la deformacin
de la pelcula. En el equilibrio la elasticidad es definida por Gibbs, lo que sucede cuando la
pelcula superficial est bajo tensin con el seno de la fase. En el caso contrario, Marangoni
define a la elasticidad de la monocapa. La elasticidad de Marangoni es normalmente mayor que
la elasticidad de Gibbs para el mismo sistema, de stas la primera es ms importante para el
estudio de la estabilidad de la espuma (15).

3.1.5

Concentracin micelar crtica (CMC)

11

La concentracin micelar crtica es un fenmeno que presentan los surfactantes debido a la

estructura polar-apolar de sus molculas, stos disminuyen la tensin superficial de la sustancia
en concentraciones por debajo de la crtica, en que estos mismos han cubierto la totalidad de la
superficie. Arriba de esta concentracin las molculas del surfactante se dirigen hacia el interior
del lquido formando agregados de molculas sencillas (micelas), como consecuencia se
produce una estructura con una orientacin especfica de alto peso molecular. Debido a esto se
observan cambios bruscos en las propiedades fisicoqumicas. Dicha concentracin se consigue
ms fcilmente si el surfactante es predominantemente hidroflico. (11).
La figura 2 muestra la accin de un surfactante sobre la tensin superficial (coordenada ). Al
aumentar la concentracin de surfactante en agua, la tensin
superficial disminuye (lnea AB) debido a que las molculas se adsorben en la superficie del
agua. Al agregar mayor cantidad de surfactante se alcanza el punto B donde las molculas estn
totalmente empaquetadas en la superficie, de forma totalmente vertical, con la parte hidroflica
orientada hacia el agua y la parte lipoflica hacia el aire. Si se continua agregando surfactante,
no caben ms molculas en la superficie, y se agregan en estructuras denominadas

micelas. Ocurre entonces que la tensin superficial no disminuye ms y permanece

aproximadamente constante (lnea horizontal BC). La concentracin a la que comienza la
formacin de micelas (punto B) se llama Concentracin Micelar Crtica (CMC).

12

Figura 2: Accin de un surfactante sobre la tensin superficial.

Esta concentracin produce el valor de espumabilidad mximo, es en ste punto cuando el

surfactante es ms eficaz. Para el anlisis de la efectividad de un surfactante, se analiza la
variacin de la concentracin de surfactante contra la tensin y la variacin de la misma con
respecto a la espumabilidad (10).

Una vez formadas, las micelas pueden estar integradas por un nmero n de molculas, el
tamao es variable y depende de la naturaleza del surfactante , de la concentracin, de la
temperatura y de los iones presentes. Estas soluciones micelares son dinmicas, ya que las
molculas son objeto de reestructuraciones continuas.

Los surfactantes inicos se disocian en solucin acuosa y forman micelas inicas, cuyas
cabezas hidroflicas (orientadas al agua) poseen una carga neta negativa o positiva. La facilidad
de formar micelas depende del surfactante y decrece en el siguiente orden: no inico > anftero
> inico. Los surfactantes no inicos forman micelas ms grandes. Las micelas no inicas estn
formada por una parte central donde se sitan las cadenas de hidrocarburos no polares, y una
capa formada por cadenas de polioxietileno largas y flexibles. El manto polar

interacciona con el agua y, como consecuencia, las micelas estn muy hidratadas. Las micelas
formadas en soluciones diluidas de surfactante son aproximadamente esfricas. Al aumentar su
concentracin las micelas aumentan de tamao. Siendo demasiado grandes para conservar la
forma esfrica, adoptan estructura elipsoidal, cilndricas y finalmente laminares, lo cual afecta
la solubilidad y viscosidad de la solucin.
Algunas investigaciones han aplicado el estudio de la CMC. Tan (2004) analiz parte de la
efectividad de uno de sus estudios de espumabilidad en el comportamiento micelar crtico , as
mismo J.Aguila-Hernndez, etal (2001) utiliz este concepto junto con la tensin superficial
para evaluar el comportamiento de soluciones acuosas de alcanolaminas con surfactantes no
inicos, a distintas concentraciones y temperaturas.

13

3.1.6

Surfactantes

Los surfactantes son molculas que tienen una parte polar (cabeza hidroflica) y otra no polar
(cola hidrfoba) y tienen por ello afinidad tanto por el agua como por el aceite. Son activos
sobre la tensin superficial y tienden a acumularse en la superficie o en la interfase entre las
fases hidroflicas e hidrofbicas Esta ubicacin "impide" el trfico de molculas que van de la
superficie al interior de lquido en busca de un estado de menor energa, disminuyendo as el
fenmeno de tensin superficial. Este fenmeno se conoce como adsorcin de interfases
lquidas. (10).
Para que una molcula sea surfactante su afinidad por la interfase debe ser mayor que su
afinidad por el interior del lquido, es decir, el nmero de molculas debe ser mayor en la
superficie que en la disolucin, as mismo debe de tener las siguientes caractersticas:

Es soluble al menos en una de las fases del sistema.

Forma una capa monomolecular en la interfase.

Forma micelas a una determinada concentracin (CMC).

Posee alguna de
las
siguientes
propiedades:
espumgeno, humectante, emulgente, solubilizante o dispersante.

detergencia,

poder

3.2 Tcnicas Antiespumantes

Actualmente hay varias tcnicas para evitar la formacin de espuma; Las tcnicas qumicas y
las tcnicas fsicas, dentro stas estn los mtodos trmicos, elctricos, mecnicos, de vibracin
de presin, entre otros. En este caso son de inters las tcnicas qumicas.

14

3.2.1

Tcnicas qumicas de eliminacin de espumas

Un mtodo consiste en hacer que las sustancias estabilizadoras se desorban de la entrecara

mediante el uso de compuestos ms tensoactivos pero sin propiedades estabilizadoras. Otro
mtodo consiste en realizar cambios qumicos en la capa de adsorcin que den como resultado
una nueva estructura, esto se logra con sustancias antiespumantes, algunos actan por medios
mecnicos.
El uso de antiespumantes qumicos es uno de los mtodos ms empleados, la adicin de stos
es el modo ms comn para romper la espuma. Los antiespumantes eficaces causan una
desintegracin rpida de la espuma, y en general necesitan estar en concentraciones de partes
por milln. La gran variedad de compuestos utilizados como antiespumantes y los sistemas en
los que se aplica dificultan su anlisis.
Uno de los mtodos para eliminar las espumas acuosas consiste en agregar un agente
tensoactivo no productor de espuma que sea ms tensoactivo que la sustancia estabilizadora de
la espuma. (El tensoactivo sustituye a la sustancia estabilizadora de la espuma en la entrecara
debido a su insolubilidad, no estabiliza la espuma porque sus pelculas tienen baja elasticidad y
se rompen fcilmente.) [16]
Es importante que tambin sean viables econmicamente, ya que aunque a primera instancia el
costo no es muy alto, este se incrementar debido a las altas cantidades que se utilizan. En
ocasiones el inhibidor de espuma tapa los sistemas de filtracin lo que agrava el problema a
largo plazo. Se ha propuesto la utilizacin de varios filtros para las aminas del orden de
micras hasta llegar a 10. Sin
Embargo es una solucin muy costosa, debido a que se necesita una eficiencia mayor al 95% y
la vida til del carbn activado no es muy larga. [12]

3.2.2

Control Automtico de la espuma

En el procesamiento de materiales que puedan acumular espuma es necesario medirla con

frecuencia, se mide la altura de la espuma y se dosifica automticamente el inhibidor de
espuma.
Los mtodos para detectar el nivel de espuma, pueden ser electrnicos, mediante flotadores que
se elevan al elevarse la espuma, existen dispositivos para cambiar la potencia de entrada, stos
encienden un impulsor para romper la espuma cuando se eleva su nivel. Estos son

15

Algunos de entre varias posibles soluciones. En el caso del endulzamiento por lo general se
utilizan antiespumantes. [16]
En la literatura se encontr un artculo que presenta una tcnica para la adicin del
antiespumante. La tecnologa se conoce como sondas Agar, los beneficios que proporcionan en
el procesamiento de gas natural son:

Se previenen problemas operacionales por la formacin de espuma en las aminas.

Se reducen las tasas de inyeccin de antiespumantes.

Se minimiza la prdida de aminas.

El gas natural en plantas se trata utilizando generalmente aminas para la remocin de H2S. Las
aminas ricas en H2S en el fondo de la torre se regeneran y las aminas con bajo contenido de
H2S se reciclan. Las perturbaciones en el sistema son ocasionadas por la operacin por encima
de la capacidad debido a contaminantes entrampadas, entre otros. Estas perturbaciones causan
numerosos problemas, incluyendo la salida de aminas en forma de espuma junto con la
corriente de gas. En ocasiones se sobreinyecta el inhibidor de espuma. Los sistemas de
medicin con tecnologa AGAR ofrecen un mtodo para minimizar la prdida de aminas,
mejorar la operacin y permitir una adicin eficiente del
Antiespumante. Ya que detecta tempranamente la presencia de espuma utilizando el Detector
de Interfase AGAR ID-201, de esta manera los operadores pueden tomar la accin correctiva.
[31]
Si a esto se le agregar el estudio de la presente tesis, los costos y problemas operacionales se
disminuiran an ms.

3.3 Transferencia de Masa

Para poder entender de mejor manera el fenmeno es necesario hablar de la transferencia de

masa, ya que sta tiene un peso importante en la eficiencia del endulzamiento. La espuma
afecta directamente a la transferencia de masa. sta interviene en el engrosamiento de la
pelcula existente en las burbujas. De esta forma se impide el rompimiento de las burbujas y se
aumentan la resistencia a la difusin. Las ecuaciones para los clculos del coeficiente de
transferencia de masa son distintas para sistemas concentrados y diluidos.

16
Los coeficientes de transferencia de masa se definen como la razn del flujo molar respecto a la
fuerza impulsora de la concentracin. Esto da por resultado muchos modos distintos de definir
estos coeficientes. Para el caso de sistemas lquido-gas, se tiene un coeficiente para cada una de
las fases. [17]

3.3.1 Influencia de las reacciones qumicas en los coeficientes de velocidad Del gas y Del
lquido.

Cuando un gas se absorbe por un disolvente que contiene una sustancia con la reacciona el gas
disuelto, la velocidad de absorcin se ve afectada por la reaccin qumica en el lquido as
como por el proceso puramente fsico de difusin y conveccin en el interior de las dos fases.
Por lo que se deben tomar en cuenta los efectos del equilibrio qumico y la cintica de la
reaccin en la velocidad de absorcin adems de

Considerar los efectos de la solubilidad del gas, la difusividad y la hidrodinmica del sistema.
No existe una lnea que divida a la absorcin fsica y a la controlada por la velocidad de una
reaccin qumica. La mayor parte de los casos se encuentran en un intervalo intermedio en el
que la velocidad de absorcin est limitada por la resistencia a la difusin como por la
velocidad finita de la reaccin, en estos casos intermedios los equilibrios pueden afectar la
velocidad de absorcin.
El coeficiente de velocidad en la fase gaseosa no es afectado por el hecho en el que la fase
lquida presente una reaccin qumica. Si sta reaccin es muy rpida e irreversible, la
velocidad de absorcin estar totalmente regulada por la resistencia a la difusin en la fase
gaseosa.
Debe observarse que las velocidades mximas posibles de absorcin ocurren en condiciones en
las que la resistencia en la fase lquida es despreciable y la contrapresin del equilibrio del gas
sobre el disolvente es 0. Esto se conoce como condicin lmite de transferencia de masa en fase
gaseosa. El coeficiente de velocidad en la fase lquida es afectado por las reacciones qumicas
rpidas, ste se incrementa al aumentar la velocidad de reaccin. Con frecuencia a pesar de que
la reaccin se consume el soluto a medida que se disuelve y se mejora tanto el coeficiente de
transferencia de masa como la absorcin, la velocidad de reaccin es suficientemente lenta para
que se considere la resistencia de la fase lquida. Esto puede verse a una reaccin qumica lenta.
Los mtodos generalizados de clculo para la velocidad de transferencia en la fase lquida no se

17
aplican cuando la reaccin ocurre en est fase, por lo que se deben emplear datos reales para el
sistema particular [18].

3.3.3

rea eficaz de la interfase para la transferencia de masa

El rea eficaz de la interfase para transferencia de masa por unidad de volumen empacado (a)
depende de varios factores, como lo analiza Charpentier (Chem.Eng.J,11,161(1976)), entre
ellos estn:

La forma y el dimensionamiento del empaque

El material de empaque

La velocidad de la masa del lquido

Depende del dimetro de la torre cuando, ste es pequeo.

De acuerdo con Charpentier es vlido suponer que el rea de la interfase es independiente de la

altura de la columna cuando se especifica en trminos de la unidad de volumen empacada. Los
datos existentes para los sistemas lquido-gas que reaccionan indican que el rea de la interfase
es independiente del sistema qumico, este punto no es valido para parea los sistemas con
calores de reaccin grandes. Rizzuti y col. [Chem.Eng.Ssi., 36,973 (1981)] estudiaron la
influencia de la viscosidad del disolvente sobre el rea eficaz de la interfase en torres
empacadas. Concluyeron que para los sistemas estudiados el rea eficaz de la interfase a es
proporcional a la viscosidad cinemtica elevada a 0.7. Es por ello que el comportamiento
hidrodinmico de un absorbedor empacado esta muy afectado por la viscosidad. De la misma
manera nos interesa el estudio de la tensin suoperficial, de lo cual se hablar en siguientes
captulos.

4 Solventes
1

Definicin de solvente

18

Los solventes tienen gran importancia en productos como pinturas a base de

agua, barnices, tintas, aerosoles, cuero, en coloracin de textiles, marcadores
permanentes, pegamentos y adhesivos, en algunos qumicos utilizados en
fotografa, entre otros. El trmino solventes se refiere a sustancias orgnicas en
estado lquido, utilizadas para disolver slidos o gases u otros lquidos. La
mayora de ellos son derivados del petrleo o sintticos. Es importante mencionar

que no hay ningn solvente 100% seguro, todos son txicos en distintos niveles.
Es por ello que se deben de conocer las MSDS del solvente a utilizar y elegir el
menos riesgoso, o ver la forma de controlar el riesgo. [19]
2

Clasificacin de los solventes

Los solventes se clasifican en distintas clases, de acuerdo a sus propiedades y a

su estructura molecular. Muchos de los solventes ms utilizados son alifticos,
aromticos, alcoholes, esteres, cetonas e hidrocarburos.
Para la seleccin de un solvente seguro se deben de tomar en cuenta lo puntos
que se encuentran en el apndice, Ah se encuentran reportados los valores de
seguridad de los solventes a utilizar en esta tesis.
Debido a las exigencias legales, ambientales y de calidad en el proceso existe
una demanda alta en los procesos de remocin, as como tambin en los de
recuperacin por lo que se han probado diferentes tecnologas mejoradas,
algunas han resultado son eficientes desde el punto de vista operacional y
econmico. Para la remocin del cido sulfhdrico se utilizan los siguientes
procesos: absorcin mediante un solvente, adsorcin mediante una cama slida
y conversin directa a azufre. En este caso solo consideraremos el primer caso.
La absorcin es la tcnica ms empleada para la remocin de H2S de una

19

corriente gaseosa, es mediante un solvente que se pone en contacto con el gas

a contracorriente. Del absorbedor el gas cido pasa a un regenerador en donde
se aplica calor. La solucin regenerada se enfra y se recircula completndose
as el ciclo. La solucin rica en H2S se puede mandar a una unidad de
recuperacin de azufre. Los solventes utilizados pueden ser qumicos, fsicos o
una combinacin de ambos [19]
1

Solventes qumicos

Las soluciones acuosas de alcanolaminas son los solventes ms utilizados para

la remocin de gases cidos, son mejores que los solventes fsicos cuando se
manejan presiones bajas.
Debido a que la solucin es acuosa la absorcin de hidrocarbonos es mnima.
Las reacciones con los gases cidos son exotrmicas, forman una unin
qumica dbil, la cual se rompe al disminuir la presin y al aumentar la
temperatura en el regenerador. Se libera el gas quedando as el solvente listo
para su reutilizacin.
Las aminas se clasifican como primarias, secundarias y terciarias. La amina
primaria ms conocida es la mono-etanol-amina (MEA), sta es muy reactiva y
disminuye significativamente al gas cido. El alto calor de reaccin que
presenta con el H2S y con el CO2, as como su alta corrosividad y el gasto de
energa para su recuperacin han restringido su uso. [20]
La Diglicol-amina (DGA) tambin es una amina primaria similar a la MEA en
estabilidad y reactividad, se puede utilizar en concentraciones relativamente
altas, alrededor de 60 p/p. %. Requiere menor energa y genera ahorros en el
equipo. Sin embargo unas de las desventajas son que presenta un alto costo,
prdidas de solvente en presencia de CO2, COS y CS2.
Si se compara la DEA una amina secundaria con la MEA, sta presenta un calor
de reaccin menor con el H2S y con el CO2, es ms resistente a la corrosin y a
la degradacin en COS, CS2 y CO2. A diferencia de la MEA, la DEA es muy

20

difcil de mantenerse pura. Tanto la MEA como la DEA absorben al H2S y al

CO2.
En los ltimos aos la metil-dietanolamina (MDEA), ha obtenido gran xito en el
mercado para el tratamiento del gas. Su uso fue propuesto por primera vez por
Frazier y Khol. La ventaja ms importante de esta amina sobre las aminas
primarias y secundarias es bsicamente la selectividad que tiene hacia el H2S;
tambin tiene una entalpa de reaccin baja con los gases cidos, por lo que se
requiere menor energa para su regeneracin. Otras ventajas son que se
obtiene una presin baja de la solucin, el nivel de corrosividad es bajo, tiene
una mejor estabilidad trmica y qumica, es resistente a la degradacin en
compuestos orgnicos .Sus desventajas son que tiene una razn de reaccin
lenta con el CO2 y una capacidad de absorcin menor a bajas concentraciones
de CO2. [20]
2

Solventes fsicos

A diferencia de los solventes qumicos, los solventes fsicos no reaccionan. Se

da una absorcin fsica relacionada con las solubilidades.
Los solventes fsicos se regeneran en un flash multietapas a bajas presiones. En
el caso de remocin de H2S se utilizan mtodos de separacin mas rigurosos
como flasheo al vaci, desorcin con aplicacin de calor, entre otros.
Debido a que la solubilidad de los gases cidos aumenta al disminuir la
temperatura, la absorcin se lleva a cabo a bajas temperaturas. La mayora de
los solventes fsicos son capaces de remover los compuestos orgnicos de
azufre. stos presentan una solubilidad alta con el H2S y con el CO2.
Algunos procesos fsicos que usan solventes orgnicos se han comercializado.
Los cuales incluyen al proceso Selexol que utiliza dimetileter de polietilenglicol
como solvente, Rectisol utiliza metanol, Purisol que utiliza NMP como solvente y
el proceso que utiliza al propilen-carbonato.

21

Los solventes hbridos son aquellos que combinan solventes qumicos con
solventes fsicos. Utilizan las ventajas de ambos. Algunos ejemplos son los
procesos, Sulfinol (mezcla de sulfolane MDEA y agua), Flexsorb PS y Ucarsol
LE.
Flexsorb PS es una mezcla de aminas modificadas y un solvente orgnico.
Fsicamente es similar al Sulfinol, es muy estable y resistente a la degradacin
qumica. Se puede lograr una composicin de gas de menos de 50 ppm para el
CO2 y de 4 ppm de H2S.
Tanto Ucarsol LE-701, para la remocin selectiva, y LE-702 para le remocin
total del gas, se utilizan para le eliminacin de mercaptanos presentes en el gas
en la corriente de alimentacin. [19]

4.2.2.1

Propilencarbonato

Propilencarbonato C4H6O3, es un solvente fsico polar que tiene una alta

afinidad para con el CO2. No es corrosivo, no es txico, no es flamable, es de
volatilidad baja, biodegradable, estable en condiciones normales y esta
disponible en el mercado [21].

Figura 3. Estructura molecular del propilen-carbonato.

Tambin se le conoce como: 4-metil-1,3-dioxolan-2-uno; 1,2-propnaediol cclico
carbonatado y como cido carbnico cclico de propilen ester.

22

Algunas de sus usos son:

Como gelificante para arcillas, solvente para diversos materiales orgnicos e
inorgnicos, solvente para el tenido de fibras sintticas, extraccin de metales,
arenas revestidas para fundicin, dispersante, como solvente orgnico en
electrolitos para bateras de alta densidad energtica y capacitores electrolticos.
Otros uso es como gelificador para la fabricacin de lpiz de labios, cremas
cosmticas

limpiadoras,

antitranspirantes,

sombras

para

ojos,

mscaras,

acondicionadores de cabello entre otros productos cosmticos. Tambin se utiliza

en el tratamiento de gases para la separacin de dixido de carbono y cido
sulfhdrico. [22]
Se encontr en la literatura que hay una patente para la remocin del H2S del
gas natural a altas presiones mediante el uso del propilencarbonato. Las ventajas
son que no es necesaria una carga energtica para la regeneracin del solvente,
es muy soluble con el CO2, hay prdidas de hidrocarburos mnimas y la
operacin es sencilla. A esta patente se le conoce como FLUOR Solvent
Process. Este proceso fue desarrollado por Fluor en 1960, utiliza al
propilencarbonato para la remocin del H2S y del CO2 de las corrientes de gas.
Fluor ha diseado y construido catorce plantas FLUOR, 5 plantas para el
tratamiento de sntesis de gas y 9 para el tratamiento de gas natural.
[23]
El propilencarbonato esta siendo de gran importancia ya que juega un papel
importante junto con otros solventes fsicos en las nuevas tecnologas que se
basan en su alta eficiencia para la disolucin de gases cidos y en su baja
disolucin de otros gases. Actualmente se aplica esta tecnologa en Polonia en la
purificacin de gas de sntesis en una planta de amonio. La combinacin del
propilencarbonato con algn otro solvente no debe afectar las ventajas de ste y
al mismo tiempo se deben alcanzar niveles mejores de operacin y costos, se
debe tambin utilizar la menor cantidad de energa para el proceso de
regeneracin.
El CO2 y el H2S se disuelven independientemente en el propilencarbonato. Si se
agrega trietanolamina no se afecta la solubilidad de estos gases, por lo que se
puede concluir que el proceso en este caso es de naturaleza fsica. Eligieron esta
amina por sus propiedades de buena visibilidad con el propilencarbonato, su baja

23

presin de vapor, no corrosividad, y debido a que su precio es relativamente bajo.

Los resultados de este estudio muestran la solubilidad del CO2 y del H2S en el
propilencarbonato si se le agrega la amina terciaria (TEA), los costos de
operacin en la purificacin de gases disminuyen y se tienen mejoras en el
proceso. Este estudio se ha validado en una planta piloto y ya se ha llevado
acabo a nivel industrial [3].

24

5. Metodologa
Es un solvente para absorcin de gases cidos de gas natural
producir el mnimo de espuma.
La cantidad de espuma producida se correlaciona con la
tensin interfacial de la mezcla

Diseo
Experimento
incluyendo
como S.F al PC.
Preparacin de
solucines

Gonimetro

Construccin Espummetro
Tensin
superficial
de la placa

Clculo de :
ndice de estabilidad
()
Volumen
de
espuma (V) Altura de
la espuma (H)

Medicin de la
Tensin
Superficial

Mtodo de Gota
Pendiente

Correlacin entre las

concentraciones de
cada mezcla y la
altura de la espuma

Correlacin entre las

concentraciones de
cada mezcla y la
tensin superficial

Si

Medicin del ngulo

de contacto

Verificacin de
Tendencia Lineal entre
tensin superficial y ngulo
de contacto

Correlacin entre las

concentraciones de
cada mezcla y la
mojabilidad

No

25

6. Tcnicas y materiales

1 Desarrollo experimental
El desarrollo experimental esta basado fuertemente en la estadstica. El
conjunto de experimentos de sta tesis tiene tres factores en dos niveles
cada uno. Se eligi el ajuste de segundo orden Box-Behnken el cual es un
diseo de superficie de respuesta. Requiere de tres niveles codificados (-1,
K

0,+1) y se forma combinando diseos factoriales 2 con diseos de bloques

incompletos. Es un diseo esfrico cuyos puntos estn localizados en un
0.5

radio de 2 . Cabe mencionar que no contiene ningn punto en los vrtices de

la regin cbica creada
por los lmites superior e inferior de cada variable. El diseo es rotable, esto
es que todos los puntos estn a la misma distancia del centro. Este concepto
es una base razonable para la seleccin de un diseo de superficie de
respuesta, ya que proporciona una estimacin de varianza igual en todas las
direcciones.

Figura 7. Representacin del diseo de Box-Behnken

26

El diseo se obtuvo del software Design Expert con 17 experimentos diferentes

y tres respuestas para cada uno: tensin superficial, altura de la espuma, ngulo
de contacto. El diseo propone repeticiones del experimento central.
Se realiz un filtrado de resultados en cada punto experimental para disminuir
la propagacin de error. Se eliminan los resultados que presentan una
desviacin

estndar superior a 0.5. Estos resultados se introducen al diseo experimental

como los valores medidos.
2 Gonimetro
La obtencin de la gota yacente y de la gota pendiente se llev a cabo de acuerdo
a la tcnica desarrollada por Martnez (32). Para tener una mayor definicin de los
bordes de la gota y un menor error en la medicin, se us como fondo un papel
blanco y las fotografas se tomaron por la noche con la funcin Nightshot de la
cmara fotogrfica digital Sony modelo DSC-F717. Estas mejoras fueron
realizadas por Reynoso, Zavala, Alva y Reyes.
La gota se coloc sobre una placa de acrlico, se acomod la cmara de tal forma
que no hubiera ninguna inclinacin, que no hubiera efectos de paralaje y que los
bordes de la gota estuvieran definidos. Se deposit siempre la misma cantidad de
lquido con una micropipeta (3 l) sobre la placa. La imagen se transfiri a la
computadora donde se realiz la medicin del ngulo con las herramientas del
programa Adobe Photoshop.

Figura 8. imagen de una gota de agua tomada por la noche con el efecto nightshot
de la cmara.
Para el anlisis de la gota pendiente fue necesario cortar la punta de una jeringa
de manera horizontal sin afectar su abertura. Se coloc de forma vertical
empleando como referencia una plomada.

Figura 9. Punta de la jeringa a 90 grados.

La imagen se tom justo antes que la gota cayera. Posteriormente se midi tanto
su dimetro mayor como menor en Photoshop.

Figura 10. Gota Pendiente.

3 Espummetro
El espummetro consta de:

2 rotmetros para la medicin de flujo de aire y de CO2.

2 termopares para la medicin de temperatura del gas y del lquido

Un recipiente de plstico.

Un refrigerante

Un recirculador

Una clavija

Un restato

Un cilindro de vidrio

Un difusor

Figura 11. Espummetro

4 Materiales
Los materiales utilizados durante el desarrollo de la tesis fueron:

Agua destilada.

Propilencarbonato al 99.7% CAS 108-32-7.

Metildietanolamina al 99% CAS 105-59-9.

Dietanolamina al 99% CAS 111-42-2.

Placa de acrlico.

Cristalera de laboratorio.

Cmara fotogrfica digital Sony modelo DSC-F717.

Cronmetro.

Medidor de nivel (a).

Micropipeta.

Photoshop version 5.5.

Design-Expert versin 6.06.

Figura 12. Medidor de nivel (a)

7.

Resultados

1 Tiempo de medicin del ngulo de contacto, .

Para determinar el tiempo en el que se debera tomar la imagen de la gota
yaciente, se hicieron 2 corridas. La primera fue con agua y la segunda con
MDEA. En la siguiente tabla se muestran los resultados.

Tabla 1. de gotas de agua medidos en funcin del tiempo transcurrido despus de depositar la
gota
Tiempo
(s)
Rep 1

10

15

25

40

60

90

120

150

74.8
74.5
74.7
72.1
73.4

74.9
74.4
74.7
74.9
74

72.5
74.2
74.7
74.5
74.2

74.1
74.2
74.6
73.9
73.9

74.7
74.2
74.4
74.3
74.2

74.6
74.2
74.2
74.2
74.4

74.5
74.3
74.5
74.6
74.3

74.7

Rep 2
Rep 3
Rep 4
Rep 5

74.2
74.5
74.4
74.5
73.9

180

MEDIA
STD DEV
DISC(+)
DISC (-)

74.3
0.255
74.427
74.173

73.9
1.151
74.47
6
73.32
4

74.58
0.383
74.77
2
74.38
8

74.02
0.876
74.45
8
73.58
2

74.14
0.288
74.28
4
73.99
6

74.36
0.207
74.46
4
74.25
6

74.32
0.179
74.40
9
74.23
1

74.44
0.134
74.50
7
74.37
3

74.12
0.683
74.462
73.778

74
74.6
73
74.3

74.2
70
74.2
73
73.1
72.9
1.720
73.76
0
72.04
0

Tabla 2. de gotas de MDEA medidos en funcin del tiempo transcurrido despus de depositar la
gota
Tiempo (s)

10

15

25

40

60

90

120

150

180

Rep 1
Rep 2
Rep 3
Rep 4
Rep 5

33.35
33.4
33.4
33.39
33.35

33.1
33.2
33.2
33.1
33.4

30.8
30.1
32.5
32.8
31.5

28.5
29.7
28
29.8
30.4

26.9
27.7
27.7
27.4
27.6

24.7
25
25
24.8
24.5

21.5
23
22.9
22.3
22.3

21.5
21.3
21.2
20.8
20.9

20.4
21.3
20.5
19.3
19.2

21
20.4
19.9
19.1
19.1

MEDIA
STD DEV
DISC+
DISC---

33.378
0.026
33.397
33.359

33.2
0.122
33.292
33.108

31.54
1.133
32.390
30.690

29.28
0.993
30.025
28.535

27.46
0.336
27.712
27.208

24.8
0.212
24.959
24.641

22.4
0.600
22.850
21.950

21.14
0.288
21.356
20.924

20.14
0.885
20.804
19.476

19.9
0.828
20.52
1
19.27
9

(b)

Figura 13. (a) Gota de MDEA a 10 segundos, (b) gota de MDEA a 150
segundos

Se concluye que la variacin del respecto al tiempo es mnima con gotas de

agua. Sin embargo, el tiempo tiene un efecto en de la MDEA. De acuerdo a
estos resultados se eligi como tiempo para la toma de la fotografa, 10 segundos
despus de depositar la gota sobre la placa de acrlico que sirvi
como base.
de la placa de acrlico.

2 Medicin de

Para la caracterizacin de la placa se eligieron sustancias con valores conocidos

D

previamente de las componentes dispersiva, , y polar, , de su tensin superficial, lv

(25).

P
debe de ser lineal para permitir el clculo
l
y
(
1 + cos
La relacin entre

lv
)2
de

en la pendiente de la regresin y de

en

su intercepto (33). El

= D + P . Como

valor de la energa superficial del slido se calcula como

aproximacin

ss

.
s

Las sustancias que se usaron fueron piridina, agua, formamida y etilenglicol. No

se utiliz la dimetilformamida ya que mojaba completamente a la placa ( es
aproximadamente cero, pero no puede calcularse su valor exacto). Se
eliminaron los datos de la formamida y del agua debido a que no concordaban con
la tendencia lineal esperada. En la siguiente tabla se muestran los valores de
tensin superficial y de sus componentes polar y dispersiva de las sustancias
empleadas para caracterizar la superficie slida.

D
l

P
l

Tabla 3. Datos reportados de tensin superficial.

Sustancia

(mJ/m )

(mJ/m )

(mJ/m )

lV

Piridina

37.2

.8

38

Formamida

32.3

26

58.3

DMF

34.4

4.9

39.3

Etilenglicol

29.3

19

48.3

Agua HPLC

22

50.2

72.2

Despus de medir los ngulos de contacto de cada una de las sustancias y

teniendo los datos de tensin superficial reportados, se aplic la ecuacin x
dnde las variables son la pendiente y el intercepto. Estos se obtienen a partir de
la regresin lineal de la siguiente grfica.

Lnea de tendencia

4.5
2

lv (1+cos)/2(l )

D 0.5

3
2.5
2

y = 3.9361x + 0.4624 R =
0.9694

Etilenglicol

3.5

1.5

Pridina

0.5
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4 P D 0.5
0.5
(l /l )

0.6

0.7

0.8

0.9

Figura 14. Tendencia lineal para sustancias afines.

De la grfica se tiene que la pendiente es 3.9361 y el intercepto es de

S
D

0.4624 . Si se suman las fuerzas polares con las dispersivas se tiene

S
2
para la palca de acrlico es de 15.7067 mJ/m .
S
que el valor de

A los datos de ngulo de contacto, se les hizo una discriminacin para disminuir
el error en base al criterio propuesto por Reynoso (2005). El criterio consiste
aplicar la siguiente ecuacin:

Ec. (11)
Dnde x es el promedio y es la desviacin estndar. Esta discriminacin es
ms estricta que el criterio de 6-sigma y nos permite obtener resultados ms
confiables.

3 Regresin lineal para obtener

LV
2

En la siguiente grfica se comprueba con el valor de R mucho menor a uno, la

tendencia no lineal de los componentes puros.

Tensin superficial vs ngulo de contacto

80
R2 = 0.7397
70

50
40
30

ngulo de contacto

60

20
10
0
35

40

45

50

55

60

65

70

75

Tensin superficial (mJ/m )

Figura 15. Lnea de tendencia entre el y lv de PC, MDEA y DEA.

La tendencia generalmente es lineal para compuestos de comportamiento similar
en trminos de solubilidad y tensin superficial. El propilencarbonato no es similar
a las aminas. Es por ello que no se puede utilizar el mtodo de gota yacente para
la determinacin de la tensin superficial de sus mezclas.

4 Medicin de ngulo de contacto de las mezclas cuaternarias.

Se tienen 17 mezclas con diferentes concentraciones de agua, MDEA, DEA y PC.
Se determin la mojabilidad de cada una de ellas midiendo ; los valores medidos
van de 48.6 a 62.6 grados.
Tabla 4. Datos de contacto para cada mezcla.
Nmero de

Factor A: MDEA

Factor B: DEA

Factor C: PC

ngulo de contacto

mezcla

(%p/p)

(%p/p)

(%p/p)

()

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

10

20

15

62.6

20

20

10

61.5

20

20

10

60.3

20

10

57.4

30

20

58.4

10

30

10

60.7

20

10

15

57.8

30

20

15

48.6

20

20

10

57.3

30

10

10

52.0

20

30

52.9

10

20

59.5

20

20

10

55.1

10

10

10

59.8

20

30

15

60.2

30

30

10

53.5

20

20

10

53.9

5 Determinacin de la tensin superficial mediante el mtodo de la gota

pendiente.
Para la determinacin de la tensin superficial mediante el mtodo de la gota
pendiente, se utiliz el criterio estadstico propuesto por Reynoso (34), Ecuacin
(11). Tambin se utilizaron las ecuaciones propuestas por Hansen

(2003),

Ecuacin (9) y (10). El clculo se hizo tomando la densidad del aire a la

3

presin de Puebla (0.9274 kg/m ), la densidad de la mezcla medida en

picnmetro, el dimetro inferior y superior de la gota medidos a partir de las
fotografas.

Tabla 5. Datos de tensin superficial para diferentes mezclas

Nmero de

Factor A: MDEA

Factor B: DEA

Factor C: PC

Tensin superficial

mezcla

(%p/p)

(%p/p)

(%p/p)

(mJ/m )

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

10

20

15

68.8

20

20

10

60.3

20

20

10

68.1

20

10

58.6

30

20

55.4

10

30

10

47.8

20

10

15

55.2

30

20

15

48.4

20

20

10

59.2

30

10

10

51.7

20

30

43.7

10

20

52.1

20

20

10

47.0

10

10

10

54.1

20

30

15

47.6

30

30

10

49.2

20

20

10

50.1

6 Altura, volumen y factor de estabilidad de la espuma.

En la siguiente tabla se puede observar que la altura de la espuma es 0 para la
mezcla 16 y 17, y es mxima para la mezcla 14. Tambin se muestra el ndice de
estabilidad de espuma que se calcul a partir de la ecuacin (1). El rea del cilindro
2

es de 28.27 cm , y el flujo total de 393.3 cm /s (5% CO2 y 95% aire) (35). El

criterio de estabilidad de la espuma, en este trabajo, fue definido por observacin
y medicin de la altura de espuma en el momento en que no hubiera variacin.

Tabla 6. Datos de volumen, altura y estabilidad de la espuma

Nmero
de
mezcla

Factor A:
MDEA
(%p/p)

Factor
B:
DEA

Factor

Altura de

C: PC

espuma

(%p/p)

espuma

(cm)

(%p/p)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

Volumen
de

ndice de
estabilida
d (s)

(cm )

10

20

15

3.5

99.0

0.25

20

20

10

2.8

79.2

0.20

20

20

10

84.8

0.22

20

10

3
5

3.6

20

10

30

10

1.6

45.2

0.12

20

10

15

1.4

39.6

0.10

30

20

15

0.2

20

20

10

2.8

79.2

0.20

30

10

10

2.1

59.4

0.15

20

30

84.8

0.22

10

20

3.2

90.5

0.23

20

20

10
10

5.7

0.8

10

65.0

0.26

30

10

2.3

101.8

6.6
0.4

22.6
186.6

20

30

15

30

30

10

0.0

20

20

10

1.8

50.9

Figura 16. Espuma.

11.3

0.17

0.01

0.06
0.47
0.03
0.00
0.13

7 Anlisis estadstico de los resultados.

Con el software Design Expert se obtuvieron el diseo de experimentos y los
anlisis de varianza de las tres respuestas medidas: tensin superficial, altura
de la espuma y . Para todos los anlisis se emplearon intervalos de confianza
del 95%. El diseo experimental propuesto es de superficie de respuesta Box
Behnken:

Tabla 7. Resumen del diseo experimental.

a Anlisis de varianza para los datos de tensin superficial.
Para el anlisis de la tensin superficial el programa sugiere el modelo de la
media, en el que no hay ningn trmino significante. Quedando la siguiente
igualdad:
Tensin superficial = 53.95407.

Ec. (11)

Este resultado indica que las concentraciones estudiadas no tienen un efecto

relevante en la tensin superficial.
Los datos de tensin superficial se aproximan al comportamiento normal, figura
x. Solo dos datos se salen ligeramente de la distribucin, lo cual no afecta de
manera importante la evaluacin de confiabilidad.

Figura 17. Anlisis de normalidad de los resultados de tensin superficial.

En la siguiente grfica se puede notar que todos los datos se encuentran dentro
de los lmites de pertenencia a la distribucin normal, esto implica que no hay
datos ajenos que se deban estudiar aparte para encontrar la causa. Las lneas
rojas son los lmites 3.5 sigma.

Figura 18. Nmero de corrida vs T

b Anlisis de varianza para los datos de altura de espuma.

Para el conjunto de datos de altura de espuma el programa sugiere representar la
variacin de la altura de la espuma en funcin de las concentraciones y
componentes probados, mediante un modelo lineal. En este caso el modelo es
significante y los factores A y B explican la variacin de la altura de la espuma con
valores de F menores al 5%.
Altura espuma = 8.59412 -0.12875*MDEA -0.10875*DEA - 0.16500*PC
Ec. (12) Datos reales

Altura espuma = 2.19-1.29*MDEA -1.09*DEA - 0.83*PC

Ec. (13) Datos codificados
De esta ecuacin se puede concluir que para minimizar la altura de la espuma se
deben manejar los niveles altos de MDEA, DEA y con menor importancia el de PC.
El PC puede eliminar la formacin de espuma, por lo que no es significante
para la funcin que explica su formacin. El comportamiento es casi 100% normal,
ya que un solo dato sta justo en el lmite t = 2.0.

Figura 19. Anlisis grfico de la distribucin normal para los datos de altura de
espuma.
c Anlisis de varianza para los datos de .

El modelo significante que se aplic para el anlisis de fue lineal. Entre los
factores, A (concentracin de MDEA) explica el modelo que representa los
valores de y no los otros factores.
= 64.36 0.38*MDEA.

Ec. (14) Datos reales

= 57.14 3.76*MDEA.

Ec. (15) Datos codificados

Si se desea aumentar la mojabilidad de las superficies slidas en contacto con las

soluciones de solvente, se debe utilizar la mayor concentracin de MDEA.

Figura 20. Anlisis grfico de la distribucin Normal para los datos de ngulo de
contacto.

Conclusiones

La tensin superficial no se ve afectada por las concentraciones de

Metildietanolamina (MDEA), Dietanolamina (DEA) y propilencarbonato
(solvente fsico).

La altura de espuma es cero para la mezcla 16 (30% MDEA, 30% DEA,

10% PC), cercana a cero para la para la mezcla 15 (20% MDEA, 30%
DEA, 15%) y para la mezcla 8 (30% MDEA, 20% DEA, 15%).

El anlisis de varianza sugiere utilizar los niveles de concentracin altos

para minimizar la altura de la espuma.

Del anlisis de varianza para q se tiene que la mojabilidad depende de la

concentracin de MDEA. Se debe utilizar la mayor concentracin de sta
si se desea aumentar la mojabilidad.

Los valores de tensin superficial para MDEA, DEA, PC fueron: 38, 48.5
2

y 46.9 mj/m .

Recomendaciones

A este estudio se pueden agregar variables como lo son: temperatura,

estructura molecular, tiempo (Zavala 2005) y viscosidad, as como un
diseo en el que solo exista la variacin de concentracin del
propilencarbonato, para conocer su comportamiento micelar.

El error del gonimetro se puede reducir an ms

mediante

la

construccin de una mesa ptica para evitar vibraciones y problemas de

inclinacin.

Estudio de la medicin de los bordes de la gota en Photoshop utilizando

filtros.

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