Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Calorimtrie

MABOUT Fatima 1, IBOUDAATEN Sarah2

Universit de Franche-Comt
UFR-STGI - Dpartement des sciences et techniques Louis Nel
Licence SPI Thermique et Energtique
Rue de Chantereine
90000 BELFORT
sarah.iboudaaten@edu.univ-fcomte.fr 1, fatima.mabout@edu.univ-fcomte.fr 2
Rsum : La calorimtrie est la partie de la thermodynamique qui consiste
raliser une transformation dans un systme adiabatique et identifier
caractriser des transitions de phases et dobtenir les variations de temprature
qui accompagnent ces transformation. De ces variations de temprature, on peut
dduire les chaleurs de raction associes la transformation.
Mots cls : calorimtre mesure thermodynamique capacit thermique
chaleur latente nergie.
Abstract : Calorimetry is the part of thermodynamics which is to achieve a

transformation in an adiabatic system and to identify characterize phase

transitions and to obtain temperature changes that accompany these
transformation . Of these temperature variations, the heats of reaction can be
deduced associated processing.
Key words : calorimetre measure thermodynamics - heat capacity latent
heat energy.

Nomenclature :

T Temprature,

Q la puissance dissipe

C capacit thermique

Lv la chaleur latente

c capacit thermique massique

H lenthalpie
1

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

1. Introduction :
La calorie est une ancienne unit dnergie (encore utilise dans lalimentation),
Par dfinition, cest lunit de quantit de chaleur quil faut fournir un gramme
deau pour lever sa temprature de 14,5C 15,5C. La calorimtrie est la
partie de la thermodynamique qui consiste raliser une transformation dans un
systme adiabatique et mesurer les variations de temprature qui
accompagnent cette transformation. De ces variations de temprature, on peut
dduire les chaleurs de raction associes la transformation. Les expriences
s'effectues dans des enceintes appeles calorimtres, suffisamment isol pour
viter les changes de chaleur avec lextrieur. Celui-ci peut fonctionner soit
pression constante et dans ce cas les chaleurs mises en jeu au sein du
calorimtre sont gales une variation d'enthalpie H = QP, soit volume
constant dans une bombe calorimtrique et dans ce cas les chaleurs mises en jeu
sont gales une variation de l'nergie interne U = QV.
Dans le calorimtre de Berthelot, l'exprience est faite l'intrieur d'un rcipient
appel vase calorimtrique qui contient le liquide calorimtrique. Ce vase est
plac dans une enceinte isolante.
Un deuxime type de calorimtre est le calorimtre Dewar : le rcipient est
double paroi de verre, entre lesquelles un vide est fait. Les bouteilles thermos
constituent l'application domestique du vase Dewar.
Donc, un calorimtre est un systme isol adiabatique- lintrieur duquel les
transformations effectues saccompagneront donc dun bilan thermique nul.
Pratiquement, le rcipient dont les parois de verre argentes sont doubles : il y a
un vide entre les deux parois de verre avant de soude lorifice par lequel on
faisant le vide .

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Figure 1 : Calorimtre Dewar.

Calorimtre Berthelot.

Figure 2 :

Labsence de matire (dans le vide) empchant la conduction la conduction de la

chaleur, les pertes thermiques travers la paroi sont trs faibles, un bouchon de
lige (mauvais conducteur de la chaleur) limite les pertes par le haut du
calorimtre.

II .

Equation calorimtrique :

Comme cest dj dfini, la calorimtrie cest tout simplement la mesure des

quantits de chaleur
changes.Si lon se place dans le cas simple dun systme ferm deux
constituants S1 et S2.
Nous allons observer des changes de chaleur entre ces deux corps entre
linstant initial
(dbut de la mesure) et linstant final (fin de la mesure).
Le systme tant isol thermiquement (enceinte adiabatique), il ny a pas de
perte de chaleur
vers le milieu extrieur, donc la somme des quantits de chaleur gagne par lun
ou lautre des
deux corps sera gale la somme des quantits de chaleur cde par lun ou
lautre des deux
corps, do lquation calorimtrique :

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Q c d e= Qgagn e

III.

(1)

Les grandeurs calorimtriques :

III.1.

La capacit thermique C :

La capacit thermique C dun corps est la quantit de chaleur quil faut fournir
ce corps pour lchauffer de 1C ou de 1K. Si un corps reoit la quantit de
chaleur Q et schauffe de , on peut crire :

Q=C . T =C (T f T i)

III.2.

(2)

La capacit thermique massique c :

Pour un corps thermique homogne, solide ou liquide, elle reprsente la

quantit de chaleur quil faut fournir lunit de masse du corps pour
augmenter sa temprature de 1C ou de 1K.
Q=m . c . T
III.3.

(3)
Chaleur latente de changement dtat dun corps pur:

Les transformations thermiques isothermes telles que le changement de phase

dun
corps pur : fusion, vaporisation, dgagent ou absorbent de la chaleur. Ces
transformations
peuvent se faire pression constante ou volume constant. La chaleur latente de

changement dtat est la quantit de chaleur L reue ou cde par lunit

de masse du corps pur qui subit ce changement dtat :
Q= H=m. L (4)

est lenthalpie.

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Figure 3 : Changement de phase.

V.

Procdes de calorimtrie :

La calorimtrie est une technique qui consiste raliser une transformation dans
un systme adiabatique et mesurer les variations de temprature qui
accompagnent cette transformation. Parmi ces techniques on distingue :

V.1.

Mthode des mlanges :

Principe :

On plonge dans le calorimtre, contenant une masse m d'eau la temprature

initiale T0, le corps dont on veut dterminer la chaleur massique c',de masse M et
de temprature initiale Ti. Les changes thermiques pour l'ensemble(calorimtre
+ eau + solide) conduisent un quilibre thermique la temprature finale Tf
Le bilan nergtique relatif cet ensemble s'crit :

Hi f =Qp= Q =0 (5)
mC ' ( Tf Ti ) + ( MCeau+Ccalo ) ( Tf T 0 )=0
Donc

(6)

'

: C = ( MCeau+ Ccalo ) ( Tf T 0 ) /mC ' ( TiTf ) (7)

Afin de dterminer la capacit thermique Ccalo du calorimtre et de ses

accessoires,on fait une manipulation par laquelle on remplace le solide par une
masse m d'eau, une temprature 1 et de capacit thermique massique ceau .
L'expression de Ccalo est alors :

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

mCeau ( Tf Ti ) + ( MCeau+C )( Tf T 0 )=0

mCeau ( TiTf )

(Tf T 0 )

C=

(8)

(9)

Amlioration de la mesure :
Il s'agit d'envisager s'il est ncessaire d'valuer les fuites thermiques. En effet, il
faudrait alors exprimer l'quation calorimtrique par :

Hi f =Qfuites

(10)

Trois cas limites peuvent se prsenter :

Cas N1 :
La temprature dans le calorimtre est toujours infrieure la temprature
ambiante (celle du thermostat).
Si l'on trace le graphe de la temprature dans le calorimtre en fonction du
temps on obtient l'allure suivante :

Figure 4 : Graphe de la temprature dans le calorimtre en fonction du temps.

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Entre I' et I, le thermostat apporte une quantit de chaleur q au

calorimtre : la temprature s'lve de TI' T I = T 0.

Entre F et F', le thermostat apporte une quantit de chaleur q au

calorimtre : la temprature s'lve de T F TF'.

Entre I et F il y a aussi des fuites telles que q > 0. Gnralement :

Qfuites=q+q ' + q' ' > 0

(11)

Cas N2 :
La temprature dans le calorimtre est toujours suprieure la temprature
ambiante (celle du thermostat). Pour le graphe temprature en fonction du
temps, on obtient l'allure suivante :

Figure 5 : graphe temprature en fonction du temps pour le cas 2.

Entre I' et I, le thermostat pompe une quantit de chaleur q au

calorimtre : la temprature diminue de TI' TI = T0.
Entre F et F', le thermostat pompe une quantit de chaleur q' au
calorimtre : la temprature diminue de TF T F'.
Entre I et F il y a aussi des fuites telles que q'' < 0.
En gnrale :

Qfuites=q+q ' + q ' '< 0

(12)

Cas N3 :
La temprature dans le calorimtre est toujours situe autour de la temprature
ambiante (celle du thermostat).

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

C'est la mthode de Rgnault qui consiste choisir une temprature initiale et
une temprature finale qui encadrent la temprature ambiante : T0 < Ta < T F.

Figure 6 : graphe temprature en fonction du temps pour le cas3

Entre I' et I, le thermostat apporte une quantit de chaleur q au

calorimtre : la temprature s'lve de I' I = 0.

Entre F et F', le thermostat pompe une quantit de chaleur q' au

calorimtre : la temprature diminue de F F'.

Entre I et F les fuites se compensent.

Gnralement, les deux termes q et q' tendent se compenser :

Qfuites=q+q ' 0

(13)

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

On cherchera toujours se placer dans les conditions de la mthode de Regnault
cest dire

Qfuites=q+q ' 0

(14)

Considrons la mthode des mlanges et supposons que la temprature dans le

calorimtre encadre la temprature ambiante.
Le calorimtre n'tant pas parfait il y aura des fuites, pour raliser la correction
de Regnault, on procde de la faon suivante :

Avant l'introduction du corps et pendant quelques minutes, on mesure la

temprature de l'eau du calorimtre.

A l'instant tI : on introduit la quantit de chaleur tudier dans le

calorimtre dont la temprature augmente rapidement pour dpasser la
temprature ambiante. Cette temprature passe par un maximum pour
dcrotre ensuite.

A partir de l'instant tF on observe la diminution de la temprature pendant

quelques minutes.

On montre que la vritable variation de temprature du calorimtre n'est

pas T F - T I mais T0 reprsente par le segment AB sur le graphe :

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Figure 7 : graphe de temprature en fonction du temps du cas 3

La Mthode des mlanges est plus convenable pour le calcul de la capacit
thermique des solides. Celle-ci crot avec la temprature, mais partir d'une
temprature limite, C varie peu et reste quasiment constante.

V.2.

Mthodes lectriques applicables la mesure des liquides :

Figure 8 : schma exprimental de la mthode lectrique

Soit un vase contenant de leau la temprature dquilibre T 0. Une dcharge

lectrique dbitant pendant la dure t fournit lnergie lectrique w=Vit.
Lensemble rsistance + vase + liquide (tat dquilibre T 1) volue
adiabatiquement P constante tel que
Si

H=w

est la capacit thermique de la rsistance et du vase, cp la capacit

thermique du liquide alors :

10

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

H=Vit=mcp (T 1T 0)

=> cp est calculable tandis que

est

calculable classiquement comme prcdemment par une mthode calorimtrique des

mlanges.

V.3.

Mthode des rgimes stationnaires :

Cette mthode est valable pour tous les fluides (gaz et liquides) dont on peut assurer un
coulement rgulizr. Soit un tube trs faiblement T1 et T2 indiques par les thermitances
Th1 et Th2 soiet conctantes. On pose lhypothse quil n existe aucun transfert de
chaleur entre le fluide etudi et le milieu extrieur. La masse deau M transite entre
lentre et la sortie pendant lintervalle de temps dt. On obtiet :

H=w= Vi .dt=Mcp ( T 2T 1 )= cp=

Vi
1
.
dm /dt (T 2T 1)

(15)

La prcision de la mesure avec de leau peut atteindre 0.0001. on remarque par ailleurs
que le cp de leau varie en fonction de la temprature. Il convient dans ce montage
exprimental de considrer la temprature T1 et T2.

V.4.

Mesure de la chaleur latente de fusion de Glace :

Pour dterminer la valeur de lnergie ncessaire pour faire fondre de la

glace, on place un mlange deau et de glaons dans un calorimtre. Du
fait que le calorimtre est isol thermiquement (pas dchange dnergie
avec le milieu extrieur) donc les changes dnergie nont lieu quentre le
calorimtre, leau et les glaons.

11

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Figure 9 : schma de lexprience pour la fusion de glace.

Procdes exprimentale :

On pse le vase intrieur du calorimtre : mC=141,2 g.

On verse 200ml deau dans le vase du calorimtre.
On dtermine la masse deau exacte introduite :
meau = m(eau +calorimtre) - mC = 339,6 141,2 =198,4 g

On replacer le vase dans le calorimtre, ferme le couvercle et

introduit la sonde de temprature.
On prpare 3/4 glaons Tfus = 0C, les essuyer avec du papier filtre
et les immerger rapidement dans leau du calorimtre. Refermer
rapidement le couvercle.
On agiter de temps en temps .
Lorsque la temprature semble se stabiliser (15/20 min), laide
dune carte dacquisition on a les tempratures initiale et finale
lintrieur du calorimtre.

Ti=22,98 C

Tf=13.4C

On Pese nouveau le calorimtre et en dduire la masse exacte de glaons

introduits :
m(eau +calorimtre+glaon)=367,35 g
Donc :
(16)

m glaon = m(eau +calorimtre+glaon) - m(eau +calorimtre)

= 367,35 -339,6 =27,75 g

On cherche dterminer la chaleur massique (ou chaleur latente) de

fusion de la glace, note Lfus.
On considre que le calorimtre est bien isol thermiquement et donc on
admettra que le systme { + + } nchange aucune
nergie avec lextrieur. Tout les changes dnergie qui ont lieu lintrieur du
systme ne modifient pas sont nergie, donc son nergie ne varie.
On peut crire que :
systme= 0 (17)
systme = eau + cal+ eau + tat = 0
(18)
On sintresse lnergie reue par les glaons lors du changement dtat tat
qui est donne par la relation suivante :
12

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

tat= glace. (19)
donc :
(20)

eau + cal + eau + glace. = 0

Do lexpression de la chaleur latente de fusion de glace :

L=

Eeau+ Ecal + E ' eau

mglace

(21)

Calcul des diffrentes quantits dnergie :

eau : exprimer lnergie cde par leau initialement prsente dans le

calorimtre, entre le dbut de lexprience T i et linstant o la temprature
du mlange prend la valeur Tf,elle est donne par la relation suivante :
eau = eau. Ceau (Tfeau Tieau)
(22)
A.N :
eau = 198,4 . 10-34,18. 103 (13,4 22,98) (23)
eau= 7945 J
La valeur de eau est ngative ce qui signifie que leau perd de lnergie, elle
se refroidit.

cal Exprimer lnergie cde par le calorimtre en passant de T ical Tf.

cal =. cal. (Tf Tical)
(24)

A.N :

cal= 200 (13,4 22,98)

Avec :

(25)

C cal =200 J.C-1.

Finalement :

cal=-1916 J

Lnergie reue par leau des glaons lorsquelle a atteint le temprature finale
du mlange.

eau Il sagit de leau liquide produite par les glaons et dont la

temprature passe de Tieau = 0 ( la fin de leur fusion) la temprature
finale Tf de lensemble du systme quand lquilibre thermique est atteint :
A.N :

eau= eau. Ceau(Tf Tieau )

(26)
eau= 27,75. 10-34,18. 103.(13,4 0)
eau= 1554 J.

Finalement la valeur de la chaleur latente de fusion de glace est

Expression latrale :

13

(27)

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

L=

A.N :

Eeau+ Ecal + E ' eau

mglace

(28)

L= 299,3 /

Comparaison entre la valeur exprimentale et la valeur thorique :

La valeur thorique est Lfus = 330 kJ.kg 1
On remarque que la valeur trouv exprimentalement nest pas trs loigne du
thorique.
Cette diffrence entre la thorie et la pratique est due au fait que le calorimtre
nest pas parfaitement isole comme suppos au dbut ce qui revient dire quil
ya des fuites dnergie reprsent par lchange entre le calorimtre et le milieu
extrieur.
Mesure de calories existantes dans les aliments :
La mesure du nombre de calories est la valeur nergtique de tout aliment peut
tre directement mesur d'aprs la quantit de chaleur libre par sa combustion
l'intrieur d'un appareil : la bombe calorimtrique.

Figure 10 : Schma exprimental du calorimtre.

On place une quantit connue d'aliment l'intrieur d'une chambre

oxygne.une tincelle fait exploser et brler cet aliment et la chaleur libre est

14

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

absorbe par l'eau d'un bain marie, qui entoure la chambre d'oxygne. L'isolation
totale du calorimtre vite toute perte de chaleur l'extrieur.
donc la chaleur libr(perdu) de laliment, quon veut quantifier combien de
calorie il contient, est gale la chaleur gagn par leau
.

Qaliment =Qeau

(29)

Une simple mesure de la temprature initiale de leau et la temprature finale

permet de quantifier la quantit de chaleur que contient un morceau daliment.
Exemple :
La combustion de 1 g de glucide pur libre 4,1 C (17,1 KJ); 1 g de protine pur
5,65 C (23,6 KJ) ;
1 g de lipide pur 9,45 C (39,5 KJ).

Alimentation
Thon frais
Agneau
Beouf
Pepsi pour 100ml
Barre Kit Kat

Calorie
225
280
250
72
580
Figure 11 : Tableau des calories de certains aliments

VI.

Conclusion et perspectives :

Donc, la calorimtrie est la science qui s'occupe des mesures des quantits de
chaleur. Elle repose sur le principe de l'galit des changes de chaleur : lorsque
deux corps n'change que de la chaleur, la quantit de chaleur gagne par l'un
est gale celle perdue par l'autre (en valeur absolue).

A la fin, on atteints plusieurs objectifs, savoir calculer la temprature finale

dun systme isol aprs un transformation chimique, la chaleur de
raction associe un changement de phase, maitriser les techniques de
la calorimtrie, notions de systme

15

Licence SPI Thermique et Energtique 2014-2015

Rfrence :
[1] Universit en ligne : Thermodynamique chimie
[2]Raynal Glise, cours thermodynamique : Licence 3 Thermique Energtique.
[3] http://www.iut-acy.univ-savoie.fr
[4] http://bts-sciencesphysiques.org

Remerciement :
Nous tenons remercier toute lquipe pdagogique de la facult de Louis Nel
qui contribue notre formation durant cette anne et qui nous encadre dans
notre parcours universitaire.

-IBOUDAATEN Sarah est diplme de lcole suprieure de technologie

de Mekns Maroc : DUT gnie Thermique et Energtique. Il est tudiant en
licences 3 Thermique et Energtique la facult des sciences Louis Nel, UFR
Sciences Technologie et Gestion de lindustrie.
-MABOUT Fatima est diplme de lcole suprieure de technologie de
Mekns Maroc : DUT gnie Thermique et Energtique. Il est tudiant en licences 3
Thermique et Energtique la facult des sciences Louis Nel, UFR Sciences
Technologie et Gestion de lindustrie.

16