REACTORES QUMICOS Y MATERIALES POROSOS. 10 P.

UNIVERSIDAD
AUTNOMA
METROPOLITANA
AZCAPOTZALCO

ANLISIS DE UN REACTOR CONTINUO PARA

TRANSESTERIFICACIN DE BIODIESEL

Elaborado por:

Garca Rivera Mariel Anel

Torres Caballero Joel

ANLISIS DE UN REACTOR CONTINUO PARA TRANSESTERIFICACIN DE BIODIESEL

I.

GENERALIDADES
1.1. PROCESO DE PRODUCCIN

La reaccin qumica como proceso industrial utilizado en la produccin de biodiesel, es la transesterificacin,

que consiste en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglicrido es convertido consecutivamente en
diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin un mol de ster metlico es liberado. Todo este proceso
se lleva a cabo en un reactor donde se producen las reacciones y en posteriores fases de separacin, purificacin
y estabilizacin.
Las tecnologas existentes, pueden ser combinadas de diferentes maneras variando las condiciones del proceso
y la alimentacin del mismo. La eleccin de la tecnologa ser funcin de la capacidad deseada de produccin,
alimentacin, calidad y recuperacin del alcohol y del catalizador. En general, plantas de menor capacidad y
diferente calidad en la alimentacin (utilizacin al mismo tiempo de aceites refinados y reutilizados) suelen
utilizar procesos Batch o discontinuos. Los procesos continuos, sin embargo, son ms idneos para plantas de
mayor capacidad que justifique el mayor nmero de personal y requieren una alimentacin ms uniforme. El
procedimiento ms comn para la produccin de biodieswel es la transesterificacin. Para llevar a cabo esta
reaccin se mezclan en un reactor aceite de extrado y un alcohol (metanol o etanal), en presencia de un
catalizador alcalino (NaOH o KOH).
Otro de los factores que afectan al proceso es la cantidad de agua, contenida en las muestras. El proceso de
reaccin al que son sometidos los aceites se le conoce como reaccin de transesterificacin que consiste en
reemplazar el glicerol por un alcohol simple, como el metanol o el etanol, de forma que se produzcan steres
metlicos o etlicos de cidos grasos. La reaccin de transesterificacin puede representarse de la siguiente
manera simplificada.

Catlisis Alcalina. En este mtodo se puede utilizar el hidrxido de sodio o hidrxido de potasio con alcohol,
(metanol o etanol) as como con cualquier tipo de aceite refinado. En este proceso es mejor producir el alcxido
para obtener mejor eficiencia global en la reaccin. Los tipos de alcohol ms utilizados en este proceso son el
metanol y el etanol. La temperatura usual de la reaccin para es de 60C pero ello depende del tipo de
catalizador. El proceso con catlisis alcalina es ms eficiente y menos corrosivo que el proceso con cido.

Se basa en la reaccin de molculas de triglicridos (el nmero de tomos de las cadenas est comprendido
entre 15 y 23, siendo el ms habitual de 18) con alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, propanol,
butanol) para producir steres y glicerina (que puede ser utilizada en cosmtica, alimentacin, farmacia, etc.).
La reaccin de transesterificacin, se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a triglicrido de 3 a 1,
reaccionando en la metanlisis 1 mol de triglicrdo con 3 moles de alcohol (aunque se aade una cantidad
adicional de alcohol para desplazar la reaccin hacia la formacin del ster metlico). El triglicrido es el principal
componente del aceite vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con
los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha,
alcanzndose conversiones cercanas al 100%.
A groso modo, el proceso para la produccin de biodiesel consiste en usar los aceites y grasas para fabricar un
biocombustible.
Primero es necesario calentar un poco la mezcla grasa-aceite y filtrara para eliminar las partculas slidas de
materia no grasa. Como segundo paso la grasa se calienta a 60 C y se combina con una mezcla de metanol
anhidro-catalizador en una proporcin determinada y la temperatura se incrementa a 65 C y se mantienen por
3 horas para realizar la reaccin de transesterificacin.
Posteriormente, se separa la glicerina del biodiesel y se lava ste usando solucin salina y separar el biodiesel
limpio.
Este proceso se ha realizado tanto a nivel laboratorio como a nivel planta piloto, donde se cuenta con un par de
tanques en el primero se lleva a cabo la reaccin y en el segundo el proceso de separacin del biodiesel y la
glicerina. El primer tanque est conectado a un sistema de calefaccin para mantener la temperatura a 65 C.

1.2. PROCESO CONTINUO

Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo tanque agitado, los
llamados CSTR. Este tipo de reactores puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de
residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. As, tras la decantacin de glicerol en el decantador la
reaccin en un segundo CSTR es mucho ms rpida, con un porcentaje del 98% de producto de reaccin. Un
elemento esencial en el diseo de los reactores CSTR es asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente
para que la composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la
dispersin del glicerol en la fase ster. El resultado es un sistema en continuo que requiere tiempos de
residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos) con el consiguiente ahorro, al ser los reactores menores
para la realizacin de la reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin para
aumentar el porcentaje de conversin.
Dentro de la catlisis heterognea los catalizadores bsicos se desactivan fcilmente por la presencia de cidos
grasos libres (FFA) y de agua que favorece la formacin de los mismos. Para tratar alimentaciones con cierto
grado de acidez, se prefiere la esterificacin de los cidos grasos libres con supercidos que a su vez presenten

una elevada velocidad de reaccin de transesterificacin, lo que implica que se requiera de dos reactores con
una fase intermedia de eliminacin de agua. De este modo, alimentaciones con hasta un 30% en FFA se pueden
esterificar con metanol, reduciendo la presencia de FFA por debajo del 1%. Esta etapa previa de esterificacin se
puede llevar a cabo con alcoholes superiores o glicerina que resulta atractiva en la produccin de biodiesel
puesto que es un subproducto del proceso.

Aceite

Diagrama 1. Proceso de fabricacin de biodiesel.

2.

ANLISIS, CLCULO Y SELECCIN DEL REACTOR

2.1. PRODUCCIN REQUERIDA

Por tomar un ejemplo, hemos recurrido a la informacin que nos proporciona le Secretara del Medio Ambiente,
con datos de Petrleos Mexicanos. El consumo de diesel en la Zona Metropolitana es en promedio de 1770
millones de litros por ao y segn la Secretara de Energa, el 88.7% de diesel est destinado al transporte
vehicular y adems considerando que se utilizan mezclas de 20% biodiesel y 80% de diesel, la capacidad de la
planta debe ser de 1,000,000 de litros por da.

Tabla 1. Desglose de produccin requerida.

Proponemos un reactor para producir 1/10 parte del 1,000,000 de litros requeridos por da, por lo que nuestra
capacidad de produccin ser de 100,000 litros diarios.

En base a la densidad y peso molecular del aceite de girasol y metanol, nuestro flujo volumtrico a la entrada del
reactor ser de 100 Litros/Min y considerando la relacin estequiomtrica y molar para este proceso en
particular 5:1, aceite vegetal a metanol, se tiene:
Para el metanol:

40

litros 0.79 Kg 1mol

987.5 mol / min
min 1Litro 0.032 Kg

Para el aceite vegetal:

60

litros 0.92 Kg 1mol

197.85 mol / min
min 1Litro 0.279 Kg

Por lo tanto:
FA0=197.85 mol/min y FB0=987.5 mol/min.

Como nuestra conversin est estimada al 87%, esperamos en la salida del reactor un flujo de:

Biodiesel: 73.6 Litros/min

Glicerol+Metanol: 26.07 Litros/min

Entonces:
73.6 L/min *60min*24horas = 105,000 Litros de Biodiesel al da.

2.2. MODELADO Y CLCULOS

En el desarrollo de los clculos necesarios para diseo del reactor se ha hecho uso de la siguiente informacin
para la reaccin entre el aceite de girasol y metanol [1]:
Parmetro

Valor

Temperatura
mxima Tf

65 C

k303K

0.277 min-1

k333K

1.263 min-1

FA0

198.5 mol/min

FB0

987.5 mol/min

FA0/CA0

60 L/min

FB0/CB0
Presin
soportada P

40 L/min

Hf, aceite

- 1 585 cal/mol

Hf, metanol

- 1439 cal/mol

Hf, biodiesel

- 2873 cal/mol

Hf, glicerina

- 301.38 cal/mol

Cp

1 cal/g c

Conversin
mxima XAf

87%

1.4 bar

Tabla 2. Condiciones de operacin y parmetros de la reaccin

La entalpa de reaccin para la transesterificacin del aceite de girasol es:

= , + ,

, + 3 ,

= /
Con este dato se tiene obtiene la ecuacin de la recta de la lnea adiabtica que contiene al punto (65C, 87%):
XA = 0.022022 T(C) 0.560143

Grfica 1. Representacin grfica de la lnea adiabtica de la reaccin.

De tal manera que para el inicio de la reaccin donde XA = 0, se tiene una temperatura de 25.46 C. La mejor
opcin para operar es precisamente sobre la lnea adiabtica para aprovechar la deriva del reactor.
La ecuacin diferencial para un CSTR [2] es:

2
2

(1)

Las condiciones para el diseo son:

No hay acumulacin en el tanque,

la fase es lquida a densidad constante,
las velocidades de entrada y de salida permanecen constantes,
una agitacin apropiada de manera que la concentracin sea uniforme en cada punto del tanque.

De tal manera que (1) se reduce a:

= ()

(2)

Mediante la insercin del trmino del caudal de alimentacin a (2) se obtiene la ecuacin integral:

()

(3)

Y la relacin espacio-tiempo est dada por:

(4)

Para el clculo del volumen del reactor se consideran los valores de k(303C) = 0.277 min-1 y k(333C) = 1.263
min-1. En la siguiente tabla se muestran los resultados correspondientes a la ley de Arrhenius[2]:

ln k = a/T + b
-1

-1

T (K)

k(min )

1/T (K )

ln k

303

0.277

0.003

-1.284

-5102.892

15.557

1.263

0.003

0.233

333

Tabla 3. Regresin lineal correspondiente a la ecuacin de Arrhenius.

El comportamiento de la reaccin trabajando sobre la lnea adiabtica se observa en la Grfica 2. As mismo, la

tabulacin de las variables para el clculo del tiempo de residencia del reactor es mostrada en la Tabla 3.

T(C)

T(K)

k (min-1)

XA

25.4585
29.4585
33.4585
37.4585
41.4585
45.4585
49.4585
53.4585
57.4585
61.4585
65.0000

298.4585
302.4585
306.4585
310.4585
314.4585
318.4585
322.4585
326.4585
330.4585
334.4585
338.0000

0.2144
0.2688
0.3350
0.4151
0.5117
0.6274
0.7653
0.9291
1.1226
1.3503
1.5844

0.0000
0.0880
0.1760
0.2640
0.3520
0.4400
0.5281
0.6161
0.7041
0.7921
0.8700

rA
(mol/L
min)
0.7092
0.8109
0.9132
1.0108
1.0969
1.1622
1.1949
1.1801
1.0991
0.9288
0.6814

1/rA
(min
L/mol)
1.4100
1.2331
1.0951
0.9893
0.9117
0.8604
0.8369
0.8474
0.9099
1.0766
1.4676

Tabla 4. Clculo de la funcin de tiempo de residencia del reactor.

Lnea adiabtica

Tm/CA0

Grfica 2. Comportamiento de la reaccin a condiciones de operacin de la lnea adiabtica.

El clculo del volumen del reactor es sencillamente:

V Tm * FA0
0

(5)

= 4.224

V 253.44L 0.2534m3 67 gal

Para calcular las dimensiones del reactor se considerar un tanque cilndrico con tapas planas. Con el fin de
maximizar el volumen se tiene que L = D, de la manera que:

D 2 L
4

D 3
4

0.2534m 3

(6)

L D 0.6859 m 27.004 in
Con el fin de concebir una idea ms clara de las caractersticas mnimas necesarias de nuestro reactor, se
procede a calcular el espesor mnimo requerido para soportar la presin a la que se trabajar. El clculo del
espesor se basa en la relacin de espesor-presin siguiente:

PR
SE 0.6 P

(7)

Donde:
S: esfuerzo permisible (psi)
R: radio interno (in)
t: espesor (in)
P: Presin interna (psi)
E: Eficiencia
Siendo:
R= D/2 (in)

Para el uso de esta expresin consideramos una eficiencia del 100%, de manera que E= 1.
El material que utilizaremos para este estimado ser acero al carbn, considerando un acabado sin costura con
especificacin A53, Grado A, Tipo S, ya que a estas condiciones, se tiene la menor resistencia a la tensin y nos
permitir saber el espesor mnimo. Con estas condiciones, el esfuerzo permisible es de:

S 48

kip
48000 psi
in 2

La presin registrada para este sistema es P = 1.4 bar = 20.31 psi. Resolviendo (7) se obtiene:

t 0.0057 in 0.014cm 0.14mm

Esta informacin nos hace conscientes de que el espesor no es una limitante para la seleccin del reactor, sin
embargo, depende de la especificacin y la capacidad del proveedor.

2.3 SELECCIN DEL REACTOR

La seleccin del reactor se ha considerado a partir del catlogo de LOEB EQUIPMENT.com. Debido a que no se
fabrican tanques agitados de 67 galones exactamente, un reactor de 70 galones es lo ms cercano al volumen
requerido. El reactor seleccionado es un tanque agitado con recubrimiento de acero inoxidable y con agitacin
de paletas seccionadas y motor rotatorio. La descripcin fiel del proveedor [3] es la siguiente:
70 Gallon, 316 S/S Custom Fabricating and Repair Inc Jacketed Scrape Agitated Tank. Sweep agitation with
side and bottom scrapers, (2) zone Jacket 100 PSI at 350 degrees F. National Board number 4, Flat S/S top w/
1/3 hinged cover and S/S bridge, Top Inlets: (1) 7 in triclamp w/ cover, (1) 1 1/2 in Dia triclamp, (1) 3 in dia
triclamp, Bridge mounted SEW agitator drive 230/460 (wired 460),Cone bottom, 2 in triclamp CBO w/ manual
ball valve, Bottom entry temp probe port, 11 in discharge Ht, (3) 17 in L s/s pipe legs w/ mounting pads.

En las imgenes 1 a 4 se aprecia el diseo del reactor:

Imagen 1. Vista frontal del reactor.

Imagen 3. Vista superior del reactor.

Imagen 2. Acercamiento del motor rotatorio.

Imagen 4. Vista interna del reactor.

Este reactor cumple con los requerimientos mnimos que fueron determinados por los clculos. La presin
soportada por este reactor es mayor a la necesaria, as como la temperatura. En trminos de costeo, se debe
poner en contacto con el proveedor para efectuar un presupuesto completo con costos de envo.

3.

CONCLUSIONES

En primera instancia, la eleccin entre un sistema por lotes o uno continuo fue resultado del anlisis de la
produccin deseada, debido a que se trabajan con flujos considerables, se opt por un sistema continuo;
seguido de las consideraciones hechas para determinar las ecuaciones de diseo del reactor en cuestin deben
permitir la factibilidad de simplificar los clculos necesarios.
En cuanto al anlisis de las condiciones de operacin se recomienda basarse en estudios anteriormente
realizados para la reaccin de inters ya que se le provee de veracidad a los clculos del diseo.
Para el diseo de un CSTR se deben considerar principalmente: la naturaleza de la reaccin, la concentracin
inicial, la alimentacin inicial, as como todos los parmetros necesarios para la lnea de operacin que, en
nuestro caso, fue la adiabtica.
Para la seleccin del reactor se procura contemplar todas las caractersticas inherentes para su buen
funcionamiento tales como: la presin que soporta ligada al espesor del mismo-, las dimensiones, las
temperaturas que soporta, el espacio-tiempo que se requiere para la conversin deseada y la agitacin
favorecida. Finalmente, la bsqueda del reactor en cualquier catlogo se simplifica una vez que se tienen claras
todas las caractersticas necesarias.
En general, la seleccin de un reactor va ms all de la cantidad a producir o del espacio disponible para la
produccin, se requiere tener un conocimiento de la reaccin a tratar y, particularmente, de las relaciones de
concentracin y alimentacin para dicho tratamiento. La oportunidad de operar sobre la lnea adiabtica nos
proporciona la capacidad del ahorro de energa y, por tanto, la simpleza del reactor ya que no sern necesarios
aditamentos como chaquetas o serpentines de enfriamiento, ni suministros de energa. Y es este conocimiento
el que desemboca en la estimacin de un volumen ptimo que bien se puede traducir en ahorro monetario al
considerar tanques de menor tamao y con menos aditamentos.

4.

BIBLIOGRAFA

[1] Manzano, M. Plaza, F. Reyes, I. Desarrollo de Tecnologas para la Produccin de Biodiesel. UAM-I. 2004.
[2] Levenspiel, O. Ingeniera de Las Reacciones Qumicas. Ed. Revert. 2000.
[3] http://loebequipment.com/p-18712-70-gallon-custom-fabrication-316-ss-jacketed-sweep-scrape-agitatedtank.aspx#longText

5.

APNDICE A
Relacin de espesor-presin para diferentes tipos de tanques.

6.

APNDICE B
Esfuerzo permisible para diferentes materiales (resistencia mnima a la tensin).