Convenios de potenciales de electrodo

Convenio IUPAC de potenciales de electrodo (similar al europeo)

1er Punto del convenio
El Electrodo Estndar de Hidrgeno (EEH) tiene un potencial de electrodo de 0.0 V. Es
un electrodo en condiciones estndar (condiciones ideales). El equilibrio electroqumico
asociado a este electrodo es:
2 H + + 2e U H 2( g )
Y de acuerdo a la ley de Nerst y en condiciones ideales:

= H0

/ H 2( g )

H +
2.303RT
+
log
2F
PH 2

donde = EEH = H0 + / H

2( g )

= 0.0 V

Representacin esquemtica del electrodo de hidrgeno

(ste no es el estndar, sino el que realmente puede construirse)

2do Punto del convenio

Los potenciales de electrodo se definen como potenciales de reduccin. Esto significa
que no importa si a la interfase se asocia el equilibrio electroqumico escrito en el
sentido de la reduccin:
M n + + ne U M ( s )
1

o escrito en el sentido de la oxidacin:

M ( s ) U M n + + ne
la ley de Nernst se escribe siempre igual:

= M0

n+

/ M (s)

2.303RT
log M n +
nF

Ni el potencial del electrodo ni el potencial estndar del par redox cambian de signo en
este convenio.

Representacin esquemtica del equilibrio redox en un electrodo

3er Punto del convenio

Siendo una celda un arreglo de dos electrodos, a la derecha de la celda se asocia un

equilibrio electroqumico en el sentido de reduccin y a la izquierda se asocia un
equilibrio electroqumico en el sentido de oxidacin. La diferencia de potencial asociada
a la celda cuando no pasa corriente, muchas veces es llamada fuerza electromotriz o
fem, o tambin diferencia de potencial de celda (celda) y es:

fem = 2 1 = Ox2 / Rd2 Ox1 / Rd1 = redn oxdn

donde
0
2 = Ox
/ Rd +
2

[Ox2 ]
2.303RT
log
n2 F
[ Rd 2 ]

y
0
1 = Ox
/ Rd +
1

[Ox1 ]
2.303RT
log
n1 F
[ Rd1 ]

Hay una reaccin qumica asociada a la celda, que es:

aOx2 + bRd1 U cRd 2 + dOx1

con una constante de equilibrio (Keq) tal que:

(
log ( Keq ) =

0
Ox2 / Rd 2

0
Ox
nF
1 / Rd1

2.303RT

siendo n el nmero de electrones intercambiado en la ecuacin tal como est escrita.

Representacin esquemtica de una celda electroqumica

Convenio americano de potenciales de electrodo

1er Punto del convenio

El Electrodo Estndar de Hidrgeno (EEH) tiene un potencial de electrodo de 0.0 V. El

equilibrio electroqumico asociado a este electrodo en este convenio sera:
H 2( g ) U 2 H + + 2e
Y la ley de Nerst se escribira como:

= H0

2( g ) / H

H +
2.303RT

log
2F
PH 2

2do Punto del convenio

Los potenciales estndar de electrodo se definen como potenciales de oxidacin. Esto

significa que si a la interfase se asocia el equilibrio electroqumico escrito en el sentido
de la oxidacin:
3

M ( s ) U M n + + ne
la ley de Nernst se escribe como:

= M0

n+
(s) / M

2.303RT
log M n +
nF

Mientras que si se escribe en el sentido de la reduccin:

M n + + ne U M ( s )
la ley de Nernst se escribe como:

= M0

n+

/ M (s)

2.303RT
log M n +
nF

El potencial del par redox cambia de signo al cambiar el sentido en este convenio, ya
que: M0 n+ / M = M0
( s)

(s) / M

n+

3er Punto del convenio

Considerando una celda con el mismo arreglo de dos electrodos descrito anteriormente
(a la derecha de la celda se asocia un equilibrio electroqumico en el sentido de
reduccin y a la izquierda se asocia un equilibrio electroqumico en el sentido de
oxidacin), en este convenio la fem se define como
fem = 2 + 1 = Ox2 / Rd2 + Ox1 / Rd1 = redn + oxdn
donde
0
2 = Ox
/ Rd +
2

[Ox2 ]
2.303RT
log
n2 F
[ Rd 2 ]

y
0
1 = Ox
/ Rd
1

[Ox1 ]
2.303RT
log
n1 F
[ Rd1 ]

Hay una reaccin qumica asociada a la celda, que es:

aOx2 + bRd1 U cRd 2 + dOx1
con una constante de equilibrio (Keq) tal que:

(
log ( Keq ) =

0
Ox2 / Rd 2

0
Ox
nF
1 / Rd1

2.303RT

siendo n el nmero de electrones intercambiado en la ecuacin tal como est escrita.