La investigacin en materiales

polmeros. Una necesidad de la

sociedad
(The investigation in polymeric materials. A need of society)

Mijangos, Carmen
Instituto de Ciencia y Tecnologa de Polmeros (CSIC)
Juan de la Cierva, 3
28006 Madrid

BIBLID [1137-4411 (1999), 5; 275-280]

Los polmeros son materiales que se han hecho imprescindibles en el mundo moderno en medicina, deporte,
automocin, agricultura, construccin y otras muchas actividades. El desarrollo en este campo en los ltimos 50 aos
ha sido espectacular por dos razones. Primero, se comprende cada vez ms, cmo est relacionada la estructura de
estos materiales con sus propiedades y segundo, cada vez se desarrollan ms, nuevos mtodos sintticos para reali zar estructuras ms complicadas y mejor adaptadas a aplicaciones especficas.
Palabras Clave: Polmeros. Diseo. Sntesis. Caracterizacin. Propiedades. Aplicaciones.

Polimeroak egungo munduan ezinbesteko materialak dira hainbat alorretan: medikuntza, kirola, automozioa,
nekazaritza, eraikuntza eta beste jarduera askotan. Azken 50 urteko sail horren garapena ikusgarria izan da arrazoi
b irengatik. Lehenik eta behin, gero eta hobeki ulertzen ari gara nola erlazionatzen diren material horien egitura beren
p ropietateekin. Bigarrenik, metodo sintetiko berriak gero eta gehiago garatzen ari dira, bai egitura konplexuagoak eta
bai erabilpen espezifikoetara hobeki egokitzen direnak egiteko.
Giltz-Hitzak: Polimeroak. Diseinua. Sintesia. Karakterizazioa. Propietateak. Erabilpenak.

Les polymres sont des matriaux qui sont devenus indispensables dans le monde moderne en mdecine, sport,
automotion, agriculture, construction et beaucoup dautres activits. Le dveloppement qua connu ce domaine ces 50
d ernires annes a t spectaculaire pour deux raisons. Premirement on comprend de mieux en mieux la relation entre
la struc ture de c es matriaux et ses proprits, et, deuximement, on dveloppe de plus en plus de nouvelles mtho des synthtiques afin de raliser des struc tures de plus en plus compliques et mieux adaptes des applications sp c ifiq ues.
Mots Cls: Polymres. Design. Synthse. Caractrisation. Proprits. Applications.

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Existen ejemplos de materiales fabricados a partir de Polmeros* en todas las actividades de la vida cotidiana. En medicina, agricultura, construccin, automocin, envase, deporte y otros.
Que caractersticas o propiedades ofrecen estos materiales para que puedan tener
aplicaciones tan diferentes y en algunos casos tan extendidas?. Primero, su amplia disponibilidad (las materias primas, monmeros, provienen del petroleo consumiendo un 4% del
total), ademas son ligeros; resistentes a la accin de agentes atmosfricos; ofrecen buenas
p ropiedades mecnicas, trmicas y pticas; muchos son de bajo costo y lo que es mas
imp ortante, la facilidad de poder ser moldeados de una forma rpida en una gran variedad
de formas geomtricas diferentes (incluso muy complicadas), acompaados de una gran
capacidad para integrar funciones.
Donde radica el secreto de estos materiales?.- En su estructura, o mejor en la infinidad
de estructuras polimricas posibles que se pueden obtener hoy en da, y que incluye una
variedad de aspectos especialmente grande. Est naturalmente la composicin qumica de
las unidades monomricas que componen el polmero y su peso molecular, pero adems la
distribucin del peso molecular, la estereoregularidad y orientacin de las cadenas, su topologa y la organizacin supramolecular. Adems se puede emplear dos o mas monmeros y
jugar con la distribucin de las unidades, porque segn se trata de copolmeros estadsticos,
en bloque alternante o de injerto las propiedades resultantes van a ser diferentes. Y finalmente determinan tambin las propiedades del material la composicin y el tipo de relleno,
sea polimrico como en el caso de las mezclas polimricas, de tipo inorgnico o un disolvente.
MTODOS DE OBTENCIN DE ESTRUCTURAS POLIMRICAS
En los materiales polimricos, a diferencia de otros materiales, la estructura de los mismos condiciona directamente su comportamiento y prop ied ad es.
Como se obtienen los polmeros sintticos? Bsicamente existen tres posibilidades
para la sntesis de materiales polimricos: la polimerizacin por pasos, la polimerizacin en
cadena y la modificacin qumica de polmeros. Los dos primeros mtodos incluyen la policondensacin y la poliadicin, por un lado, y las polimerizaciones por va radical, anionica,
cationica o de coordinacin, respectivamente. En todos estos casos se parte de molculas
pequeas que son transformadas en cadenas largas por mecanismos diferentes y en condiciones especficas.
Por polimerizacin por via rdical se obtienen la mayora de los polmeros de uso mas
frecuente. Este proceso comprende 3 etapas: iniciacin, propagacin y terminacin y
muchas veces va acompaado de transferencia de cadena. En la iniciacin, un radical libre
formado a partir de un iniciador se aade a una molcula de monmero para formar un centro activo, que se propaga a continuacin. La propagacin o reaccin de crecimiento consiste en la rpida adicin de monmero a la especie en crecimiento. En la terminacin se destruyen las cadenas en crecimiento, generalmente, por la interaccin bimolecular de radicales
en crec imiento.

* Polmero es una substancia compuesta por molculas caracterizada por una mltiple repetic in de una o mas
especies de atmos o grupos de tomo (unidad constitucional) unidas entre si en cantidad suficiente para dar una conjunto de propiedades (que no varian c on la adicin o eliminacin de una o varias de las unidades constitucionales)

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Por otro lado se pueden obtener materiales nuevos por modificacin de polmeros ya formados. Esta modificacin puede ser de tipo fsico o qumico. Por modificacin fsica se
entiende la mezcla del polmero con ciertos aditivos como colorantes, estabilizadores hacia
temperatura o radiacin-UV, plastificantes, antioxidantes y otros mas que provocan cambios
de las propiedades fsicas del material sin que se toque o altere enlaces de tomos que constituyen las cadenas. La modificacin qumica por contra incluye todo tipo de reacciones que
cambian de alguna forma la estructura qumica del polmero. En principio cualquier reac c in
orgnica que es posible entre molculas de bajo peso molecular se puede realizar tambin
en macromolc ulas.
Las reacciones de modificacin de polmeros han sido ampliamente utilizadas y muchas
de ellas explotadas comercialmente. Desde las primeras reacciones para la modificacin de
la celulosa o la vulcanizacin del caucho, polmeros como PS, PVC, o acrlicos han sufrido
reacciones con alguno de los siguientes objetivos.
Obtencin de nuevas propiedades en el polmero o mejora de las existentes.
Introduccin de aditivos en la cadena para evitar problemas de contaminacin.
Introduccin selectiva de funciones qumicas en la superficie del polmero con el fin de
resolver problemas de adhesin, biocompatibilidad y resistencia mecnica de los composites o materiales compuestos.
El estudio de la modificacin de polmeros pasa necesariamente por el estudio de la
reactividad de los grupos funcionales presentes en la cadena. Esta reactividad se ve afectada por los denominados efectos polimricos, como influencia de la cristalinidad, cambios de
solubilidad, efectos de grupos vecinales, efectos estricos y efectos configuracionales y conformacionales. La gran complejidad que presenta este estudio hace que este tipo de reacciones no sean todava suficientemente conocidas en lo que respecta a su funcionamiento
terico, y en muy pocos casos han podido ser suficientemente estudiadas.
CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL DEL POLMERO
La caracterizacin del polmero es un paso fundamental para el estudio de los nuevos
p olmeros fabricados. Primeramente se determina la composicin, el peso molecular, la org anizacin molecular y las propiedades fsicas. A veces tambien se necesita la determinac in
de propiedades especficas o ensayos de calidad.
Cuando hablamos de estructura en polmeros hemos de referirnos a tres aspectos fund amentales:
Constitucin, que incluye los tipos de tomos o grupos que se presentan en una cadena,su distribucin a lo largo de esta, el tipo de sustituyentes, el tipo longitud de las
ramificaciones, el peso molecular, etc.
Configuracin, que se refiere a la colocacin en el espacio de los sustituyentes alrededor de un tomo determinad o.
Conformacin, que viene determinada por la rotacin de los diferentes grupos alrededor de enlaces sencillos para adoptar las posiciones ms favorables energticamente.
Tanto la constitucin como la configuracin pueden ser controladas en mayor o menor
grado al sintetizar un polmero, mientras que la conformacin est determinada por la suma
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de efectos constitucionales y configuracionales y por un tercer factor de gran importancia; las

interacciones con el medio.
La estructura molecular se determina a partir del anlisis qumico o de tcnicas espectroscpicas de una forma similar a la determinacin de compuestos orgnicos de bajo peso
molec ular. Asi la RMN da informacin cualitativa y cuantitativa con respecto a la composicin
de monmeros y a la configuracin media de las unidades del polmero. En polmeros la RMN
-C13 se prefiere a menudo respecto a la de H1 por la anchura espectral.
Las espectroscopias FT-IR y Raman son complementarias.
Una cuestin fundamental en polmeros es Como es de larga la cadena?.- La respuesta se expresa como peso molecular o grado de polimerizacin. A diferencia de las
molculas sencillas, los polmeros estan compuestos por cadenas polimricas de longitud
variable. Existe una distribucin de pesos moleculares, y por tanto se debe hablar de
pesos moleculares promedio. Mn = peso molecular promedio en nmero; Mw = peso molecular promedio en peso. Existen varias tcnicas disponibles para la determinacin del
peso molecular promedio del polmero, la mayora de las cuales req uiere que la muestra
este en disolucin, lo que origine ciertas limitaciones por ejemplo a los polmeros entrec ruzad os.
La distribucin del peso molecular del polmero (MWD) es una variable importante e
influye en muchas propiedades fsicas. La adhesin, tenacidad, fragilidad, permeabilidad y
otros propiedades del polmero se ven afectadas por MWD. Las caractersticas de proc esado del polmero se ven igualmente afectadas por MWD. Dos polmeros puede tener un mismo
peso molecular promedio y diferir notablemente en la distribucin de los mismos. Hay varias
formas de determinar MWD. Por medio de un fraccionamiento del polmero en fracciones de
peso molecular mas estrechas y determinacin del Pm de las mismas. Otro mtodo de anlisis es por medio la cromatografia de exclusin por tamao. La relacin de Mw Mn se denomina ndice de dispersidad.
ORGANIZACIN MOLECULAR
Las interacciones entre las cadenas del polmero pueden dar lugar a una ordenacin de
las cadenas entre regiones de estructura supermolecular diferente denominada cristalina o
amorfa en trminos del grado de ordenacin. Pequeos cambios en el tamao y distribucin
de estas regiones ordenadas pueden ser responsables de grandes cambios en las prop iedades mecnicas de un polmero. Las fuerzas que determinan el grado de ordenacin y
empaquetamiento dependen de la naturaleza qumica del polmero, del grado de flexibilidad
de las cadenas del mismo y del peso molecular. Estas fuerzas son de tipo V. der Waals, dipolo-dipolo o inicas y se denominan enlaces secundarios.
Generalmente las regiones cristalinas son de unos pocos cientos de nanmetros de
tamao y estan rodeado por reas de no orden, la fase amorfa. Las dos regiones de temperatura que reflejan el grado de movimiento de la cadena y en alguna medida el grado de
ordenacin son el punto de fusin cristalino Tm y la temperatura de transicin vtrea Tg. La
geometra, el tamao y distribucin de las regiones cristalinas afectan a las propiedades fsicas del polmero.
El orden molecular se puede determinar fundamentalmente por mtodos trmicos DTA,
DSC y TG; Diffraccin de rayos X y Microscopa ptica y Electrnica.
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PROPIEDADES DE POLMEROS
Los materiales obtenidos a partir de polmeros sintticos presenta una amplia gama de
p ropiedades dependiendo de la microestructura de los mismos. Pueden ser duros, elsticos,
tenaces, opacos, transparentes, resistentes, conductores elctricos, permeables etc. Hoy en
da es fcil conseguir polmeros que dispongan de buenas propiedades mecnicas (comparables a las del acero); trmicas (estabilidad trmica hasta 500 C) y mas transparentes que
el cristal.
Para determinar las propiedades fsicas de un polmero se emplea una gran variedad de
tcnicas y equipos o se rec urre a ensayos o especificaciones segn norma o no. Las propiedades que se determinan en estos equipos se denominan mecnicas, qumicas, elctricas, trmicas y pticas. Existen miles de instrumentos diferentes para realizar estos ensayos.
Sin lugar a dudas la caracterizacin mas empleada para una primera evaluacin del
material es la relacin tensin-deformacion. De la pendiente de la grfica se saca el mdulo
en tensin (y se refiere a la dureza) y la resistencia a la deformac in.
El estudio de las propiedades mecnicas de un polmero es una necesidad para correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un intervalo de condiciones y as poder
p redecir el comportamiento de estos materiales en aplicaciones prcticas.
No hay ningn polmero (o cualquier otro material) que exhiba todas las prop ied ad es
requeridas para todos los productos, por lo que se deben combinar a veces diferentes polmeros, aunque hoy en da se limita el empleo de un elevado nmero de polmeros diferentes
en una aplicacin por los problemas que se origina en su recuperacin (reciclado). Si se
combina con otros materiales como el acero se debe tener en cuenta el coeficiente de expansin trmic o
DISEO DE MATERIALES POLIMERICOS. LENTES DE CONTACTO
A pesar de que existe bastante conocimiento sobre la estructura y propiedades de estos
materiales no existe ninguna teoria que prediga el comportamiento final del material en funcin de su estructura. Aun con esta consideracin si existe una relacin estrecha entre las
p ropiedades microscpicas del polmero y su estructura. Esto permite hoy en da disear
p olmeros dotados de propiedades determinadas y que satisfagan los requerimientos necesarios para solucionar problemas concretos, eligiendo estructuras adecuadas y controlad o
su distribucin dentro de la cadena.
En base a esto se desarrolla a continuacin un ejemplo sobre las aplicaciones especficas
de un polmero en funcin de su estructura en las lentes de contacto que puede ser rgidas, semirigidas y blandas. El material obtenido debe de cumplir requisitos pticos y fisiolgicos.
Lentes de contacto rgidas. Estn fabricadas a partir de polimetacrilato de metilo
(> 95%), que se obtiene por la polimerizacin radical en bloque del metacrilato de
metilo: El peso molecular se controla en funcin del iniciador, la temperatura y el disolvente
Se fabrica a partir de moldeo por inyeccin o a partir de polmero virgen mediante
mquinas estantar de acabado y pulindoles posteriormente.
Este polmero presenta una serie de propiedades: buenas propiedades pticas; peso
lig ero; resistencia a la descoloracin. No causa irritacin a los ojos o alergia y es fcilmente
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moldeable. Sin embargo presenta una desventaja, es practicamente impermeable al O2, elemento necesario para la respiracin de la crnea.
Solucin: se debe crear una pelcula con la lgrima entre la crnea y la lentilla. El parpadeo facilita el interc amb io.
Lentes de contacto semirgidas. Son copolmeros al azar de acrilato-silicona, o similares. Son mas blandas que las rgidas, son permeables al O2.
Presentan las mismas ventajas que en el caso anterior pero ahora el O2 difunde a traves de lentilla. La exigencia de la lgrima es menos crtica.
Lentes de contacto blandas.
Son hidrogeles, o lo que es lo mismo, una red tridimensional polimrica hinchada por
agua. Como polmeros mas conocidos estn el polimetacrilato de 2 etil hidroxilo parcialmente entrec ruzado con EGDM: dimetacrilato de etilenglicol
Otro de los polmeros empleados es la polivinilpirrolidona (PVP)
Estos polmeros se hinchan en H2 O para formar hidrogeles, con contenido en agua del
30-80%. Todos llevan el nombre genrico acabado en Afilcon@ - bufilcon, crofilc on...)
Excepto el primero polimacon de FDA.
Ventaja: El agua es permeable al O2. Cuanto mayor es el contenido en H2O la permeabilidad del O2 y de otras sustancias es mayor, pero su resistencia disminuye.
Las lentes blandas se obtienen por varios mtodos: 1) Pelcula por centrifugacin. Se
p repara una solucin del monmero (HEMA), agente de entrec ruzamiento, modificador e iniciador y se polimeriza. Da lugar a un polmero hinchado que se equilibra en una solucin salina fisiolgica. 2) Otro mtodo es mediante la polimerizacin en bloque del monmero, entrec ruzante y el I, en un tubo. Las barras asi obtenidas se cortan, se enjabonan, pulen y cortan.3) Moldeadas individualmente y luego hidratadas
CONCLUSIN
Los polmeros son materiales que se han hecho imprescindibles en el mundo moderno.
El desarrollo en este campo en los ltimos 50 aos ha sido espectacular para lo que hay bsicamente dos razones: primero, se comprende cada vez ms, como est relacionada la
estructura de los materiales polmeros con sus propiedades y segunda, cada vez se desarrollan nuevos mtodos sintticos para realizar estructuras mas complicadas; y mejor adaptadas a aplicaciones especficas.

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