CAPTULO II: SUSTANCIAS PURAS

Definicin:
En el diseo de procesos, diagnsticos y sistemas termodinmicos en
general existe la necesidad de utilizar una sustancia de trabajo; este
puede ser un lquido, gas o una mezcla.
Dado que los parmetros de diseo y las caractersticas de operacin
dependan de las propiedades de la sustancia de trabajo, por ello
debemos tener un conocimiento del comportamiento termodinmico de
la sustancia que se est empleando.
Los estados de equilibrio de un sistema dado queda completamente
determinado al especificar todas sus propiedades conocindose
relevantemente el tipo de trabajo que produce el sistema, siendo estas
las siguientes:
i)

Trabajo mecnico de expansin o comprensin.

ii)

Trabajo mecnico de estiramiento.

iii)

Trabajo elctrico, magntico, etc.

El trabajo que desarrolla una sustancia en forma general se expresa

como el producto de una variable intensiva (independiente de la masa) y
la variacin de una variable extensiva (dependiente de la masa),
El trabajo que desarrolla una sustancia se expresa por:

W YX
Donde:

Y = es la propiedad extensiva llamada fuerza

generalizada.
X = Es la propiedad intensiva llamada desplazamiento
generalizado.

Edilberto Atau

Enriquez

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* Un dielctrico al aumentar su temperatura, se convierte en conductor

En la mayora de los diseos de instrumentos de transformacin
energtica, se suele utilizar como sustancia de trabajo a una sustancia
pura cuyas caractersticas especificamos a continuacin. Toda sustancia
pura tiene una forma relevante de trabajo cuasiesttico as:
a) Sustancia simple comprensible el modo relevante de trabajo es de
expansin o comprensin.
b) Sustancia simple magntica.- Siendo el modo relevante el trabajo
magntico.
c) Sustancia simple dielctrica.- Su modo relevante es el trabajo
debido a la polarizacin.
Toda sustancia pura tiene una composicin qumica invariable y
homognea en todos los puntos, significa que si se examina una
muestra de esta sustancia en cualquier instante y en cualquier punto, se
encontrar que la cantidad relativa de cada una de las especies
qumicas en dicho sistema se mantiene constante.
En el proceso de transformacin energtica el uso de una sustancia pura
es lo ideal debido a que produce mayor efectividad y es motivo para la
larga vida til del equipo, generalmente en muchas aplicaciones tcnicas
se utiliza el aire como sustancia de trabajo, as como el vapor de agua,
mezcla lquido vapor, estas sustancias bajo ciertas condiciones son
consideradas como sustancia puras.

Superficie P.V.T. de una sustancia pura comprensible

El comportamiento de las propiedades termodinmicas de una sustancia
de trabajo termodinmica se puede representar como muestra el grafico.

Edilberto Atau

Enriquez

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Calidad y Humedad de una mezcla.Calidad (X).- La calidad llamada tambin ttulo de una mezcla lquido
vapor (lquido vapor hmedo) es la fraccin o porcentaje en masa de
vapor existente en una mezcla de vapor hmedo, esto es:

X
Donde:

mg
m

mg = masa de la parte de vapor

m

= masa de la mezcla.

Humedad (Y).- Viene a ser la fraccin o porcentaje en masa

correspondiente a la parte lquida, esto es matemticamente.

X
Donde :

mf
m

mf = masa del lquido

m = masa de la mezcla

Se concluye entonces:
Edilberto Atau

Enriquez

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m = mg + mf
m = Xm + Ym
X+Y=1

Propiedades especificas de un vapor hmedo

Una

propiedad

especfica

de

algn

parmetro

coordenada

termodinmica en forma general, se define por:

n

Donde:

N
m

n = es la propiedad especfica
N = Valor total de la variable o coordenada termodinmica
m = masa del sistema

En particular para un vapor hmedo se tiene la siguiente relacin.

N = mn = (mg + mf) n
N = mgng + mfnf

mg
n
m

mn = mgng + mfnf

m
n g f n f

n = X ng + Y nf

(Regla de la mezcla)

Por ejemplo:
Volumen (V)

v = Xvg + Y vf

Entalpia (H)

h = Xhg + Y hf

Entropa

s = Xsg + Y sF

(S)

Energia interna (U) u = Xug + Yuf

Si: n = X ng + Ynf

Edilberto Atau

Enriquez

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n = Xng +(1 - X)nf = nf +X(ng - nf)

si se considera la notacin ng nf = nfg
n = nf + Xnfg

o n = ng + Yngf

Nota: Los valores de ng y nf son determinados en una tabla tomando

como referencia a la presin o temperatura.

Tabla de propiedades termodinmicas

Las propiedades especficas (n), se puede determinar directamente en
las

tablas

termodinmicas,

donde

los

valores

especficos

correspondientes a la parte lquida y vapor ya estn fijadas con su

respectiva unidad.
Es conveniente sealar que los valores tabulados no son absolutos sino
se trata de valores referenciales que se aproximan a los valores reales.
As por ejemplo para un determinado

valor de presin, se puede

encontrar en la tabla de valores de h,v,u y s.

Generalmente se usan tablas termodinmicas con referencia de
temperatura o presin y tienen la forma:
VAPOR AGUA SATURADO TEMPERATURAS

Volumen (V)
T

Entalpia (h)

E, Interna (U)

hg

Us

Entropa (S)

P
Vg

Vfg

Vf

hfg

hf

Ufs

Uf

Sg

Sfg

Sf

-------------

Edilberto Atau

Enriquez

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VAPOR AGUA SATURADO PRESION

Volumen (V)
P

Entalpia (h)

E, Interna (U)

hg

Us

Entropa (S)

T
Vg

Vfg

Vf

hfg

hf

Ufs

Uf

Sg

Sfg

Sf

-------------

ECUACIONES DE ESTADO
Todo sistema termodinmica en cierto estado necesariamente tiene que
estar representado por una ecuacin, bajo las variables: P.V. T y m. La
ecuacin que caracteriza o un determinado estado termodinmico ser:
f(P,v,T) = 0
Las variables P,v y T son independientes entre s por lo que la ecuacin
anterior se convierta en:
f (P,v,T) = 0 ----(*)
Donde:

P = presin
v = volumen total sobre la masa (

V
)
m

T = Temperatura
Los parmetros que determinan a la ecuacin de estado pueden ser
representados en un grfico PV, donde se puede observar los diferentes
estados de la sustancia, esto es:

Edilberto Atau

Enriquez

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PC

SOLIDO - LIQUIDO

SLIDO

GAS

PC
VAPOR
LNEA

LQUIDO

TRIPLE

VAPOR
LINEA

SOLIDO

TRIPLE

VAPOR

DIAGRAMA PV

DIAGRAMA PT

La ecuacin de estado (*) puede ser escrita de forma tal que una
variable puede ser explcitamente escrita en funcin de las otras dos, as
por ejemplo.

Volumen:

v = v(P,T)

v
v
dv dp
dT
T P
p T

Presin:

P = P(v,T)

p
P
dp dv
dT
v T
T v

T
T
dv dP
v p
P v

Temperatura: T = T(v,P) dT

Ecuacin de estado para gases.-

En general la ecuacin de estado

para n moles de una sustancia gaseosa se puede expresar mediante

una serie de potencias de presin o del volumen (ecuacin virial), tal
como:
Pv = n ( A + BP + CP2+DP3 +..)
Donde: A,B,C,D,, son funciones de la temperatura y se denominan
coeficientes primero, segundo, tercero, etc. del desarrollo virial y que son
dependientes de la naturaleza del gas.
En algunos casos alternativamente tambin se suele utilizar la ecuacin
de estado para un determinado gas las ecuaciones siguientes:

Edilberto Atau

Enriquez

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 B AC B 2

PV nA 1
...
2
V
V

Ecuacin emprica.

nB n2 B

PV nRT 1 1 2 2 ...
V
V

En la ltima expresin si la sustancia de trabajo es un gas ideal,

entonces los coeficientes B1, B2, B3,Bn son nulos (B1=B2 = B3 =
=Bn =0) , entonces.
PV = nRT
Donde: R = 8.314 J/mol-grado = 8.314 kj/kmol-grado
= 1.986 cal/mol-grado
= constante universal de los gases
P

Donde:

V
v
n

V
RT Pv RT
n

Volumen especfico molar.

Factor de Comprensibilidad.- A partir del desarrollo virial considerando

P 0 (presin pequeo), se puede encontrar la expresin.
PV
Z (Factor de comprensibilidad)
RT

Este valor mide el tipo de gas, por ejemplo si Z = 1, entonces las

sustancia ser gas ideal y si Z 1 entonces podra ser un gas real.

Ecuacin de estado para gases reales.- Considerando n moles, se

han planteado diferentes ecuaciones empricas que tratan de explicar el
comportamiento de los gases reales, as:
- Ecuacin de van der waals:
Edilberto Atau

Enriquez

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an 2
P 2 V nb nRT
v

- Ecuacin de Dietereci:
P

an 2
nRT
exp
V nb
nRTV

- Ecuacin de Berthelot:

an 2
P 2 V nb nRT
Tv

- Ecuacin de Clausius:

RT
a

V b T (v c ) 2

- Ecuacin de Beattle Bridgman:

PV

RT
V B (1 ) A2
V
V

a
b
Donde: A A0 1 ; B Bo 1
v
v
c /VT 2

Ao, Bo, a, b, c = Son constantes diferentes para cada sustancia.

Ecuacin de estado para otros sistemas termodinmicos

a) Sistema Qumico.- Generalmente son los gases siendo sus
variables termodinmicos que caracterizan P, V y T resultando una
ecuacin para este sistema:
Pv = A +

Edilberto Atau

Enriquez

B1 B2

....
V V2
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Donde: A, B1, B2, . = ctes

b) Sistema de un hilo tensado.-

En este caso las propiedades

termodinmicas que especifican son: T temperatura , F(tensin) y L

longitud, resultando una ecuacin de estado para este sistema:

L = Lo 1

F
(T To )
Ay

Donde:

F = (A + BT) (L - Lo)

I L

Coeficiente de dilatacin lineal en 1/grado de T

L T F

L F

(Mdulo de elasticidad de Young en N/m2 = Pa)

A L T

Particularmente de este sistema se pueden obtener los siguientes

relaciones:

Dilatacin cbica:

1 V

V T p

Mdulo de comprensibilidad isotrmico:

P
B V

V T

Coeficiente de comprensibilidad isotrmico.

K

1
1 V

B
V P T

Coeficiente de comprensibilidad adiabtico.

K ad

Edilberto Atau

Enriquez

1 V

V P s

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c) Sistema de una lmina superficial.- En este sistema las variables

que identifican son temperatura (T), rea (A) y fuerza de tensin
superficial ( ). Resultando una ecuacin de estado dado por:

T
o 1
T'
Donde:

o es a T 0 C .

n cte 1,2

T ' Tc

d) Sistema de una pila elctrica.- Sus parmetros termodinmicos de

este sistema f.e.m. (), carga elctrica (q) y la temperatura (T),
resultando como ecuacin de estado la siguiente expresin:
= a + bT + cT2 +
Donde: a, b, c, . = ctes caractersticas del sistema.

e) Sistema

de

un

slido

magntico.-

Siendo

sus

variables

temperatura (T), campo magntico (H) y magnetizacin (M), siendo

su ecuacin.

M C

Donde:

H
T

M = magnetizacin
H = campo magntico

C = conste de Curie.
Para bajas temperaturas algunos cuerpos magnticos cumplen con
la relacin.
M

Edilberto Atau

Enriquez

CH
T NC

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Donde

= Densidad del slido.

N = Constante caracterstica (depende del material.)

C = Constante Curie.
Una expresin similar para estos sistemas termodinmicos tambin
se puede escribir mediante:

P a E
T

Donde:

.
P = Es la polarizacin en un campo elctrico externo

A, b = constantes caractersticas del dielctrico.

XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX
XXXXXXXXXXX

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Enriquez

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