UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE OPERACIONES UNITARIAS
DISEO DE PLANTAS I

PRODUCCIN DE ETILBENCENO
Balances de Materia y Energa

Autores:
Briceo Karelys C.I.: 19.528.928
Moreno Andrea C.I.:19.593.179
Ortega Rhonald C.I.: 20.533.907

Profesor: Carlos Gutirrez

Mrida, 27 de Noviembre de 2014
DESCRIPCIN DEL REACTOR

Al realizar una revisin bibliogrfica de artculos, libros y patentes para la

produccin de Etilbenceno en fase vapor se ha usado un reactor en lecho fijo. De esta
manera, de acuerdo a los datos extrados patente seleccionada se realizarn los balances de
masa y energa en el reactor mencionado previamente.
Un reactor de lecho fijo consiste en un tubo cilndrico de gran longitud operando en
estado estacionario. El flujo que maneja es altamente turbulento y no hay una variacin
radial de concentracin, es por ello que se dice que el flujo de reactor es de taponado. Los
reactivos se consumen continuamente a medida que fluyen a lo largo del reactor. Las
funciones principales del reactor flujo pistn son asegurar el contacto entre los reactantes
en el interior del tubo y proporcionar un tiempo de contacto suficiente entre los reactantes
para alcanzar la conversin deseada bajo un rango de presin y temperatura establecidas
(figura 1).

Figura 1. Esquema de un reactor de lecho fijo.

La reaccin se realiza mediante una catlisis heterognea donde el catalizador se
emplea en forma de partculas que suelen disponerse en un lecho a travs del cual el fluido
circula. El catalizador usado para este sistema de reaccin es zeolita ZSM-5 (figura 2).

Figura 2. Catalizador de zeolita ZSM-5.

El arreglo del reactor que debemos usar est relacionado con la naturaleza de la
reaccin, en este caso, para la produccin de Etilbenceno es necesario utilizar un reactor de
lecho fijo multietapas en condiciones de operacin adiabticas el cual se fundamenta en el
intercambio de calor por inyeccin de fluido fro exclusivo para reacciones exotrmicas.
El mtodo consiste en dividir el caudal original de fluido fro, de forma que una
fraccin entra en la primera etapa, y parte se aade a la corriente saliente de cada etapa
(entrando en la etapa siguiente), excepto la ltima. As, la temperatura de la corriente que
abandona cada etapa (excepto la ltima) puede reducirse al mezclarse con alimento fro sin
emplear intercambiadores de calor. La cantidad en que se reduce la temperatura depende de
la distribucin de flujo entre etapas (figura 3). Independientemente de cmo se alcance, el
propsito de ajustar la temperatura es doble: (1) evitar las limitaciones del equilibrio
qumico, aumentando la conversin fraccional o el rendimiento (figura 4) y (2) mantener la
velocidad de reaccin relativamente elevada, para reducir la cantidad de catalizador y el
tamao del reactor necesario.

Figura 3. Sistema de reaccin con sistema de inyeccin de fluido fro.

Figura 4. Diagrama de conversin vs temperatura para una reaccin exotrmica reversible.

Segn las referencias bibliogrficas utilizadas la alimentacin al reactor consiste en
una mezcla de benceno y etileno en fase vapor en un lecho fijo de catalizador slido de
zeolita ZSM-5. Donde el benceno y el etileno se alimentan a una primera etapa del reactor
en una relacin molar de 5.5:1 la cul entra precalentada a una temperatura de 750F.
Despus que la reaccin tiene lugar en el primer lecho al consumirse el 80% del agente
alquilante (etileno) el efluente de la primera etapa se enfra para eliminar el calor de
reaccin y ms etileno es aadido para mantener la relacin molar del compuesto aromtico
a agente de alquilacin dentro del rango establecido para la primera etapa el sistema
estudiado consta de 6 etapas de reaccin y una presin de operacin de 260 psig. La
conversin alcanzada en este proceso es de 98% y la selectividad alcanzada hacia el
producto principal Etilbenceno es de 98%.
El balance de masa y energa ser realizado en el reactor de alquilacin. Las reacciones que
ocurren son las siguientes:
Reaccin N1: Principal
C6H6 + C2H4
Benceno + Etileno

C6H5C2H5

(R1)

Etilbenceno

Adems de la reaccin principal (R1) se presentan otras reacciones secundarias dentro del
sistema:

Reaccin N2: Secundaria

C6H5C2H5
Etilbenceno

+ C2H4

C6H4(C2H5)2

+ Etileno

(R2)

Dietilbenceno

Y este puede seguir alquilndose para producir otros polietilbencenos.

Reaccin N3: Secundaria
C6H4(C2H5)2

+ C2H4

Dietilbenceno + Etileno

C6H3(C2H5)3

(R3)

Trietilbenceno

El etileno ser el reactivo limitante en todas las reacciones presentes, de los cuales,
tiene una conversin de 98% y una selectividad para la produccin de Etilbenceno (R1) del
98%. Se consider distribuir el porcentaje restante de la selectividad a un porcentaje de
1,5% para la producir dietilbenceno (R2) y Trietilbenceno (R3) de 0,5% para cada uno
respectivamente. La patente consultada sugiere para alcanzar la conversin y selectividad
establecida una relacin molar de benceno / etileno = 5.5:1
El sistema de reaccin se puede mostrar el siguiente diagrama de flujo (figura 5):

Figura 5. Diagrama de flujo para el reactor de alquilacin

Las condiciones de operacin del reactor son:

Temperaturas de las corrientes (1) y (2): 750F

Presin las corrientes (1) y (2): 260 psig
Presin de operacin del reactor: 260 psig
Reaccin en fase vapor con catalizador de zeolita ZSM-5

Descripcin de las corrientes en el sistema de reaccin de alquilacin:

En la corriente (1) se alimenta el benceno con una composicin de 99,85% y con
0.15% de impurezas de compuestos no aromticos, ambos en porcentajes en peso. La
composicin en la cual se adquiere este producto se ve en la (figura 6).

Figura 6. Ficha comercial para la compra del benceno de PEQUIVEN.

En la corriente (2) se alimenta etileno con una composicin de 99.95% molar y la
diferencia de gases son en su mayora Etano y pequeas trazas de propano. La composicin
en la cual se adquiere este producto se observa en la (figura 7).

Figura 7. Ficha comercial para la compra de etileno PEQUIVEN

En la corriente (3) Se encuentran los productos de la reaccin, la cul contiene

benceno que no reaccion, Etileno que no reaccion, el Etilbenceno, Dietilbenceno y
Trietilbenceno producidos adems de las impurezas que acompaaban a la materia prima
desde el inicio del proceso de reaccin.
Una vez, conocida la descripcin de las corrientes, procedemos a realizar el balance
de masa en el sistema:
Base de clculo: 100 Kmol/h de etileno
Corriente (1)
En base a la relacin molar de benceno/etileno= 5.5:1 el benceno que entra al
reactor ser:
Benceno al reactor= 5,5 * 100 Kmol/h = 550 Kmol/h
Masa de benceno que entra al reactor= 550 Kmol/h * 78 Kg/Kmol= 42900Kg/h
Impurezas Asociadas al benceno=

42900 Kg /h
0,0015= 64,45 Kg/h
0,9985

Tabla N1. Composiciones y masas de entrada de la corriente (1)

Compuesto

Fraccin Msica

Masa (Kg/h)

Benceno

0,9985

42900

Impurezas de Benceno

0,0015

64,45

Corriente (2)
Etileno al reactor= 100 kmol/h
Impurezas asociadas al etileno=

100 Kmol/h
Kmol
0,0005=0,05
0,9995
h

de impurezas

Al observar la figura 7, se puede notar que existen una gran cantidad de impurezas,
sin embargo la impureza predominante es el etano y existen un conjunto de sustancias ms
involucradas en el sistema. De esta manera, se asumir que el peso molecular promedio de
ese conjunto de gases es cercano al etano pero ligeramente mayor (32 Kg/Kmol) para
expresar los porcentajes en masa de las corrientes de entrada al reactor en la tabla N 2.
Tabla N2. Composiciones y masas de entrada de la corriente (2).
Compuesto
Etileno
Impurezas de Etileno

Fraccin Molar
0,9995
0,0005

Masa (Kg/h)
2800
1,6

BALANCE EN COMPONENTES (ESTADO ESTACIONARIO)

Entra-Sale+Genera-Consume=0
Etileno:
100

kmol
kmol
kmol
100
0,98=Sale etileno=2
h
h
h

Impuresas de etileno que entran=Impurezas de etileno que salen=1,6

kmol
h

Benceno:
550

kmol
kmol
kmol
100
0,980,98=Sale benceno =453,96
h
h
h

Impuresas de benceno que entran=Impurezas de benceno que salen=64,5

Etilbenceno:

100

kmol
kmol
0,980,98= Etilbencenogenerado =96,04
h
h

kmol
h

PM Etilbenceno=106

kg
kmol

Dietilbenceno:
100

kmol
kmol
0,980,015=Dietilbenceno generado=1,47
h
h

PM Etilbenceno=134

kg
kmol

Trietilbenceno:
100

kmol
kmol
0,980,005=Trietilbenceno generado =0,49
h
h

PM Etilbenceno =162

kg
kmol

Etilbenceno sale =Etilbenceno formado Etilbencenoreacciona

Etilbenceno sale =96,04

kmol
kmol
kmol
1,47
=94,07
h
h
h

Dietilbenceno sale =Dietilbenceno formado Dietilbenceno reacciona

Dietilbenceno sale=1,47

kmol
kmol
kmol
0,49
=0,98
h
h
h

Tabla N 3. Composiciones y masas de la corriente de salida (3)

Compuesto
Etileno
Benceno
Etilbenceno

Moles
(kmol/h)
2
453,96
94,07

Masa (kg/h)

Fraccin Msica

56
35408,88
10024,42

0,001224
0,773693
0,219036

Dietilbenceno
Trietilbenceno
Impurezas benceno
Impurezas etileno

0,98
0,49

131,32
79,38
64,45
1,6

0,002869
0,001734
0,001408
0,000035

Por la ley de conservacin de la masa y en estado estacionario se tiene que cumplir que:
Masa de entrada=Masa de salida
45766,05 kg/h = 45766,05 kg/h
Realizando el cambio de base se obtiene los flujos reales para las corrientes de
alimentacin, as como tambin de salida. Es importante destacar que el flujo esperado para
obtener una produccin anual de 80000 ton/ao se le agregar un 2% de exceso puesto que
as se considerarn las prdidas de Etilbenceno que se presentan en los equipos posteriores
al reactor.
De esta manera:

80.000

ton /ao
2 =1600
100

Ton/ao es el factor que debemos sumarle a nuestra

produccin de Etilbenceno, siendo entonces:

ton
1 ao
ao
1 da
330 das
1000 kg
24 h
kg
81.600
=10303 de Etilbenceno
1Ton
h

Etilbenceno
10303

kg
h

Etilbenceno2800

kg
etileno
h

kg
10024,42 Etilbenceno
h

=2877,81 kg/h Etileno

As sucesivamente para cada una de las corrientes de entrada y de salida del reactor.
Tabla N4. Flujos de entrada y salida para la produccin de 10303 Kg/h de Etilbenceno.
Compuesto
Etileno
Benceno
Etilbenceno
Dietilbenceno
Trietilbenceno
Impurezas benceno
Impurezas etileno
TOTAL

Flujos msicos de entrada

Flujos msicos a la salida

(kg/h)
2877,81
44092,20
0
0
0
66,29
1,69
47.037,99

(kg/h)
57,56
36392,82
10303
134,97
81,59
66,24
1,64
47.037,82

BALANCE DE ENERGA (ESTADO ESTACIONARIO)

Efectuando un balance de energa en la entrada y salida del reactor, en el cual se

desprecia tanto la energa potencial, as como la energa cintica adems de tomar en cuenta
que no hay acumulacin en el sistema, se llega a la siguiente expresin:
Q=H entrada H salida + H reaccion

(1)

Debido a que la reaccin para la produccin de Etilbenceno es exotrmica, se

determinar el calor generado en el reactor de lechos empacados mediante la ecuacin (1),
tomando en consideracin que el reactor opera a 750F, temperatura a la cual entran los
reactivos, adems la temperatura de la corriente de salida es 850F, temperatura a la cual es
ptima la salida de los productos del reactor, aunado a ello el reactor cuenta con corrientes
internas de reciclo en cada etapa del lecho, que permiten mantener la temperatura de
reaccin en el mismo.

Treacc

H reaccion = H fo (Tref ) +

CpdT

Tref

(2)

Para determinar algunas propiedades de los compuestos involucrados en cada una

de las corrientes tanto de entrada como de salida del reactor que opera a 750F y 260psig,
se emple el simulador ASPEN, considerando el modelo termodinmico Peng-Robinson
para calcular las capacidades calorficas, del mismo modo se hizo referencia el compendio
de propiedades qumicas y fsicas de la escuela de Ingeniera Qumica para determinar los
calores de formacin de los compuestos.
Es necesario aclarar que no se encontr el calor de formacin del Trietilbenceno, por
lo tanto se emple el calor de formacin de una molcula similar a dicho compuesto para
poder determinar el calor de reaccin generado en la reaccin (R3)

Tabla 5. Propiedades de los compuestos

Compuesto

Capacidades Calorficas 77-1000F

Hf 77F (Btu/lbmol)

(Cp=BTU/lbR)
Etileno
Benceno
Etilbenceno
Dietilbenceno
Trietilbenceno

910 T 2+ 0,0005T +0,3594

8

-21970357,1

210 T 110 T + 0,458

610 T 0,0008 T +0,08385
110 T 0,0023 T +1,5851
410 T 0,0076 T + 4,1114

-35707460,3
-12827301,6
-31591,8152
-4015738,1

Debido a que las impurezas en la corriente de salida del reactor son menores al 1%,
estas se desprecian para el balance de energa en el reactor.
Clculos de la entalpia de salida ( H salida )

Para facilitar los clculos se determinar un Cp prom para los componentes en la salida del
reactor, sabiendo que la corriente de salida del reactor tiene una temperatura igual a 850F
(1310R), este clculo se realiza de la siguiente manera:
Cp prom= XiCpi

(3)

Tabla 6. Resumen clculo del Cpprom para la corriente de salida.

Composicin

Capacidades Calorficas

msica (Xi)

77-1000F (Cp=BTU/lbR)

Etileno

0,00122369

910 T + 0,0005T +0,3594 1,1110

Benceno

0,77368995

2107 T 21105 T + 0,458

Etilbenceno

0,21903572

6107 T 20,0008 T +0,08385 1,31107 T 21,756104 T +0,018

Dietilbenceno

0,00286938

110 T 0,0023 T +1,5851

2,8710 T 6,610 T + 4,5510

Trietilbenceno

0,00173456

4106 T 20,0076 T + 4,1114

6,92109 T 2+1,31105 T +7,11103

Compuesto

Xi*Cpi(BTU/LbR)

10

T +6,1810 T + 4,4410

1,55107 T 27,74106 T +0,354

2,96107 T 21,7 6104 T +0,379

Tomando los valores de la tabla 6 para resolver la ecuacin (1) se obtiene:
Cp prom salida=2,96107 T 21,7 6104 T + 0,379
De esta manera es posible calcular:
1310

H salida =msalida Cp promdT

537

kg
1 lb 1310
h
7 2
4
H salida =46969,12
( 2,9610 T 1,7 610 T + 0,379 ) dT
0,454 kg 537
H salida =17.559 .845,81 BTU /h

Clculos de la entalpia de entrada ( H entrada )

Anlogamente se determinar un Cpprom para la corriente de entrada al reactor. Sabiendo que

la temperatura de la corriente de entrada al reactor es 750F (1210R)
Tabla 7. Resumen clculo del Cpprom para la corriente de entrada
Composicin

Capacidades Calorficas 77-

Etileno

0,061180548

Xi*Cpi(BTU/LbR)
1000F (Cp=BTU/lbR)
9108 T 2+ 0,0005T +0,3594 5,5109 T 2 +3,06105 T +0,022

Benceno

0,937374237

2107 T 21105 T + 0,458

Etilbenceno

610 T 0,0008 T +0,08385

Dietilbenceno

1106 T 20,0023 T +1,5851

Trietilbenceno

4106 T 20,0076 T + 4,1114

Compuesto

msica (Xi)

1,87107 T 29,37106 T + 0,429

1,81107 T 2 +2,123105 T + 0,451

Cp prom entrada=1,81107 T 2+2,123105 T +0,451

kg
1lb 1210
h
H entrada =46969,12
( 1,81107 T 2 +2,123105 T +0,451 ) dT
0,454 kg 537

H entrada =19423830,41 BTU /h

Clculos del calor de reaccin ( H reaccion )

Hfoi

CpidT
mi(5)

H reaccion Total (Treaccion )=

Dnde:

Treaccion

H reaccion i =mi[ Hfoi (Tref ) +

CpidT ]

Tref

(6)

Como se presentan 3 reacciones, se calcular el calor de reaccin para cada una de

ellas:
Reaccin 1:

C6H6 + C2H4

C6H5C2H5

H fo 1(537 R )= H f Productos H f Reactivos

(R1)

(11)

H fo 1(537 R )=[21970357,135707460,3(12827301,6 ) ] BTU /lbmol

H fo 1(537 R )=44850515,8 BTU /lbmol

( 6107 T 20,0008T +0,08385 )

Treaccion

Tref

1210

Cp1=
537

Treaccion

Cp1=122,65 BTU /lb

Tref

kmol1lbmol
BTU
H reaccion 1=96,04
44850515,8

0,454 kmol
lbmol

2689,12 kg
1lb
h
122,65 BTU /lb
0,454 kg

H reaccion 1=9.488 .487 .567,27 BTU /h

Reaccin 2:

C6H5C2H5

+ C2H4

C6H4(C2H5)2

(R2)

H fo 2(537 R )=[31591,8152(21970357,112827301,6 ) ] BTU /lbmol

H fo 2(537 R )=34.766 .066,88 BTU / lbmol
Treaccion

Tref

1210

Cp2= ( 1106 T 20,0023 T +1,5851 ) (9108 T 2 +0,0005 T + 0,3594+ ( 6107 T 2 0,000

537

Treaccion

Cp2=143,24 BTU /Lbmol

Tref

41,16 kg
1lb
kmol1 lbmol
BTU
h
BTU
H reaccion 2 =1,47
34766066,88
+
(143,24 )
0,454 kmol
lbmol
0,454 kg
lb

H reaccion 2 =112.555 .556,29 BTU / h

Reaccin 3:

C6H4(C2H5)2

+ C2H4

C6H3(C2H5)3

(R3)

H fo 3 (537 R )=4015738,1 (31591,815221970357,1 ) BTU /lbmol

H fo 3 (537 R )=17986210,8152 BTU /lbmol
Treaccion

Tref

1210

Cp3= [ ( 4106 T 20,0076 T + 4,1114 ) ( 1106 T 20,0023 T + 1,5851+9108 T 2 +0,0005

537

Treaccion

Cp 3=286,088 BTU / Lbmol

Tref

kmol1 lbmol
13,72 kg
17986210,8152 BTU
1 lb
0,454 kmol
h
BTU
H reaccion 3 =0,49
+
(286,088 )
lbmol
0,454 kg
lb
H reaccion 3 =19403784,5201 BTU /h

H reaccion Total (Treaccion )=9.488 .487.567,27

BTU
BTU
+112.555 .556,29
+19403784,5201 BTU /h
h
h

H reaccion Total (Treaccion )=9.356 .528.226,46 BTU /h

Sustituyendo en el balance de energa se tiene:

100806,278 ( 2,96107 T 21,7 6104 T +0,379 ) dT

537

BTU
BTU
=9.356.528 .226,46
h
h

Resolviendo la ecuacin (1) se tiene:

Q=19.423 .830,41

BTU
BTU
BTU
17.559 .845,81
+ 9.356.528 .226,46
h
h
h

Q=9.354 .664 .241,86

Finalmente,
9.354 .664 .241,86

el

BTU
h

calor

BTU
, este
h

que

debe

ser

removido

del

reactor

es

valor tan elevado se debe a que la reaccin para la

produccin de Etilbenceno es sumamente exotrmica, razn por la cual se utilizan

corrientes de reciclo para con sistema de refrigeracin interno tal como se seala en la
figura 3, para mantener la temperatura en el reactor, adems que la reaccin se da en fase
vapor y el reactor opera a una alta presin (260psig), aunado a ello la reaccin es
sumamente exotrmica.

REFERENCIAS

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%2Fquimiart.files.wordpress.com%2F2012%2F03%2Fproduccic3b3n-deetilbenceno.pdf&ei=LtdzVNuYGK3gsATy8oH4DQ&usg=AFQjCNHCCFSv5jxZR2R9mV
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