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UNIVERSIDAD DE CRDOBA, MONTERA

QCA. ANALITICA IV

DETERMINACIN DE LA SOLUBILIDAD Y KPS DE LAS SALES INSOLUBLES

DOCENTE:
JUAN SANCHEZ. MSC.

ESTUDIANTES:
MOISS D. RODRGUEZ DAZ
EDIS S. DAZ BADEL
JOSE G. GUTIERREZ

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA ANALTICA IV
MONTERA, COLOMBIA
2015

ELECTROQUMICA, ANALTICA

UNIVERSIDAD DE CRDOBA, MONTERA


QCA. ANALITICA IV

INTRODUCCIN
Muchas de las muestras o especies utilizadas en electroqumica o electroanaltica,
tienen que ver con sales de metales, las cuales son las que ms presentan
conductividad o intercambio de electrones por medio de reacciones redox y
electrolisis. Estas sales por lo general, bueno, con algunas excepciones son
insolubles o poco solubles en agua a condiciones normales.
Para determinar la solubilidad y KPs de las sales insoluble, se debe tener en
cuenta varios factores (parmetros) importante como lo son la temperatura, el PH,
presencia de ion comn, naturaleza de los disolventes, etc.; para una sal como es
en este caso, la solubilidad aumenta mucho ms con el incremento de la
temperatura, as que en la ecuacin para llevar a cabo dicha determinacin la
temperatura toma un lugar propio e importante en sta. El producto de solubilidad
(KPs) nos indica de manera casi inequvoca la insolubilidad cuantitativa de estas
sales.

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MARCO TERICO
Existen reglas generales que permiten predecir la solubilidad de los compuestos
inicos (sales insolubles) en el agua. Aunque estas reglas son muy tiles no
permiten hacer predicciones cuantitativas acerca de cuanto de estos compuestos
inicos ser posible disolver en una cantidad dada de agua. Por otra parte existes
un parmetro que permite la determinacin cuantitativa de la solubilidad, estas es
llamada o conocida con la constante de producto de solubilidad o Kps, la cual es
importante e indispensable al momento de hallar la solubilidad real o aparente de
las sales o soluciones involucradas.
Los compuestos que contengan los aniones carbonato (CO 32-), fosfato (PO43-),
cromatos (CrO42-), sulfuro (S2-); con excepciones de compuestos que contengan
iones de metales alcalinos e ion amonio son insolubles en agua. Otras son los
Sulfatos de (Ag+, Ca2+, Sr2+; Ba2+ y Pb2+) y los Haluros de (Ag+, Hg22+ y Pb2+).
Existen algunos electrodos basados en plata que estn formados por sales
insolubles, tales como AgCl, AgBr, AgI, Ag2S, algunas de CuS, CdS, PbS. [1]
En la determinacin de la solubilidad y el valor de Kps dichas sales, se parte de lo
que ya se conoce, de los parmetros de conductividad molar limita ( )
proveniente de la ecuacin de Kohlrausch. Pero como estamos hablando de sales
insolubles el parmetro ms importante que determina la solubilidad completa de
dichas sales es la temperatura; y esta puede ir acompaada de agitacin. Esto es
indispensable para este tipo de electrolitos ya que para que haya una excelente
conductividad por parte de estas soluciones electrolticas se es necesario estar
disueltas y diluidas completamente.

Determinacin de la solubilidad y el Kps de sales insolubles


Supongamos que queremos determinar la solubilidad y el Kps (constante del
producto de solubilidad) de la sal insoluble (MA) en agua a 25 C. El equilibrio de
solubilidad de dicha sal puede escribirse como:

MA(s) M+ (ac) + A-(ac)


La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M + y Adisolucin, la que, por tratarse de sales insolubles, es muy pequea.
A partir de la siguiente Ec.

1000

x
C

Y considerando Cin = S, se obtiene:

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en

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C in=S=1000

Dado que

in

in

(1)

puede expresarse en funcin de las conductividades de la

disolucin y el agua, finalmente se llega a:


S=1000

( slnagua )

(2)

Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser
sustituida por su valor a dilucin infinita.
S=1000

( slnagua )
( slnagua )
=1000
0
0i

(3)

De esta manera se puede hallar o determinar la solubilidad de las sales


insolubles.

A partir de la Ec. (2) y recordando que, para una sal insoluble del tipo
viene dado por:

Kps = S2

MA, el Kps

(4)

Se puede demostrar sencillamente que:

Kps= 1000

( solagua )

En ltimas, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la


del agua en que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de
las conductancias inicas a dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una
sal insoluble. Y siguiendo con el clculo del Kps, solo se necesita elevar al
cuadrado el valor de la solubilidad y as obtenemos dicho valor.

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Para hallar el Kps se tiene que:


S2 = Kps (0,0966)2 = 0,00933156 g/L.

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APLICACIONES ANALTICAS

Purificacin electroltica: aplicada a baos galvnicos; utilizados por


empresas para recuperacin de metales preciosos.
La aplicacin que est tomando un auge importante es en el tratamiento de
aguas residuales industriales, a travs de una oxidacin o reduccin
directa. [2]
Aplicacin para la desmineralizacin y el ablandamiento de aguas, as
como la retencin de ciertos productos qumicos y la desmineralizacin de
jarabes de azcar.
En muchos casos se utiliza el valor de solubilidad y Kps en
electrorecuperacin de cobre en un nodo insoluble, regeneracin andica
de iones cricos.
Para la galvanoplastia es muy importante la determinacin de la solubilidad
de sales insolubles, ya que su valor y su interaccin electrnica permite con
mayor precisin y exactitud la fabricacin de pelculas. En general la
pelcula se disuelve de un nodo del material sumergido en un electrolito
que contenga iones de metales (que acta de ctodo); esto se da cuando el
nodo es una sal insoluble.
La determinacin de solubilidad y Kps es muy importante en la parte
analtica en lo que tiene que ver con los recubrimientos de monumentos y
esculturas; dependiendo de la solubilidad y la magnitud del Kps se
determina si las sales (en este caso insoluble) que hacen parte de dichas
esculturas, soportaran la interaccin del ambiente y del agua de las lluvias.
Si su solubilidad es alta, mira que esta sal no se convierta en una sal ms
soluble y as el efecto del agua que cae no afecte ms los monumentos; por
ejemplo el CaCO3 es menos soluble que CaCO4, y este es transformado el
primero por accin del agua.
En separaciones de iones: cuando hay varios iones en una solucin salina
heterogenia o una mezcla de ellos, se pueden separar el in de inters,
determinando la solubilidad y el Kps de dichas sales presentes; se hace
precipitar el in analito con un agente precipitante, y as se determina la
cantidad o concentracin de tal in en dicha solucin. Para la parte del Kps
y la insolubilidad de las sales, el efecto salino juega un papel muy
importante para llevar a cabo dicho proceso.
Tratamiento para determinar dureza del agua.
Tratamiento (caries) para mantenimiento del esmalte de los dientes.

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Analticamente su hace uso de sales insolubles en la industrial de la


microelectrnica.
AVANCES

Electrodos con sales insolubles aptos para aplicar en la electrocoagulacin,


electrofloculacin, y electroflotacin para tratamientos de aguas
industriales; ya que las reacciones predominantes son de xido-reduccin.
Esto fue pronunciado por Khemis y col, (2006). 1

Electro-Electrodilisis: tcnica que permite aumentar la vida de los baos


de Cromo.
Desarrollo de nuevos nodos catalticos. [3]

1 Electrocoagulacin/floculacin electroltica: Tcnica que consiste en provocar la precipitacin de los


metales de las aguas de proceso sin necesidad de emplear agentes qumicos, simplemente mediante el paso
de corriente.

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CONCLUSIONES

Es importante tener muy en cuenta la temperatura a la que se somete una


solucin para determinar su solubilidad, tratndose de sales insolubles. Ya
que a mayor temperatura se presenta mayor solubilidad de las sales. [4]

Si medimos la conductancia especfica de la sal, Ks de una sal muy


insoluble, es posible considerar que el valor de la conductividad en esas
condiciones, se acerca mucho al determinado a dilucin infinita, es decir
KsKs, por lo tanto el valor de C se aproximar tambin muy cercanamente
al de la solubilidad. Se busca el valor de ya tabulado y se hallar

la solubilidad (S).

Para hallar el producto de solubilidad o Kps solo es necesario elevar a la


potencia de dos al valor de la solubilidad.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Giulio Milazzo. ELECTROCHEMISTRY. Theoretical Principles and Practical
Applications. ELSEVIER PUBLISHING COMPANY. Amsterdam / London /
New York, 1963.
2. http://www.madrimasd.org/tratamientos_avanzados_de_aguas_residuales_i
ndustriales.pdf.
3. Guas Tecnolgicas/Tratamiento electroltico o qumico de superficies
(general). Universidad de MADRID, ESPAA.
4. P. W. Atkins. FISICOQUMICA. Tercera edicin. ADDISON WESLEY
IBEROAMERICANA. Wilmington, Delaware, E. U. A., 1991, 1986.

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