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FRANCISCO DE MIRANDA
AREA DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA
OPERACIONES UNITARIAS III
PROF.ING CARMEN BROCK
Asignaci
n
En esta ecuacin, el flujo NA representa los moles de soluto A que abandonan la intercara por
unidad de tiempo y por unidad de rea interfacial. La composicin del soluto en el fluido, en la
intercara, CA,S es la composicin del fluido en equilibrio con el slido a la temperatura y presin
del sistema. La cantidad CA, representa la composicin en algn punto dentro del a fase fluida.
Se han realizado experimentos de transferencia de masa con equipos industriales tales como
torres empacadas, platos perforados y columnas de burbujas, en los que el rea de transferencia
de materia vara con las condiciones de operacin. Las velocidades de transferencia de materia se
convierten primero en un coeficiente volumtrico de transferencia de materia ka, donde a es el
rea de transferencia por unidad de volumen del equipo. A veces a se determina mediante
fotografas, de forma que se desarrollan correlaciones separadas para a y k. Aunque en la
mayora de los casos estn presentes dos fases fluidas, la resistencia de una de las fases se hace
generalmente despreciable con lo que es posible determinar ka para la otra fase. Por ejemplo, en
una columna empacada se pueden determinar los coeficientes de pelcula gaseosa evaporando
lquidos puros en una corriente gaseosa, ya que no hay resistencia a la difusin en el lquido. De
igual forma, la absorcin de un gas puro en agua elimina la resistencia de la pelcula gaseosa
permitiendo el estudio del coeficiente de pelcula del lquido.
Determinacin de la Composicin Interfacial.
Tal como se estudi previamente, se pueden encontrar las composiciones interfaciales y A,i y XA,i
correspondientes a cada punto de la lnea de operacin trazando una recta desde el punto hasta la
curva de equilibrio. La pendiente de esta recta es k L, /kG, en una grfica de pA, contra CA o
tambin - ckL /kGP en una grfica de yA , contra XA, donde c es la concentracin molar en la fase
lquida. En la figura 31.18 aparece la localizacin de las composiciones interfaciales en ambas
grficas.
Para una contradifusin equimolar las concentraciones de la figura 10.4-l se pueden graficar en
un diagrama xy como el de la figura 10.4-2. El punto P representa las composiciones de la fase
general XAG y XAL de las dos fases y el punto M, las concentraciones interfaciales y Ai y XAi. Para
una difusin de A del gas a lquido y una contradifusin equimolar de B de lquido a gas,
Resistencia Dominante.
La conclusin que se obtiene de la Ec. 14-56 es que la resistencia de la fase lquida se aproxima a
la resistencia total. En este caso, se dice que la fase lquida es la Resistencia Dominante o,
tradicionalmente, la resistencia que "controla".
Para ilustrar un enunciado anterior que dice que la resistencia que "controla" puede cambiar de la
fase lquida a la gaseosa, considrese la Fig. 14-11. Esta curva es una combinacin de los
diagramas de fases de las Figs. 14-9 y 14-10.
Considerando que CT = CA+CB (CT es constante) e integrando para todo el espesor de la pelcula,
ZG, y representando las concentraciones a ambos lados de la pelcula por los subndices 1 y 2, se
obtiene:
Ya que CT = P/RT. Llamando PBm, a la media logartmica de las presiones pB1 y pB2:
Se puede escribir:
As pues, la velocidad de absorcin de A por unidad de rea y tiempo se puede expresar como:
Que es similar a la ecuacin (8) para gases. Aqu kL, es el coeficiente individual referido a la fase
lquida, que se expresa normalmente en kmol/(sm2 (kmol/m3)=m/s. Para disoluciones diluidas:
Para otros casos (difusin equimolecular o, en general, casos que no pueden representarse por
estos extremos) habra que realizar otros tratamientos para la determinacin de los coeficientes
de transferencia (como por ejemplo Treybal, 1968).
Donde los subndices i, G y L hacen referencia a la interfase, la fase gas y la fase lquida,
respectivamente. Considerando el segundo y tercer trmino de (14):
Ecuacin que representa, si kG y kL, se mantienen constantes, una recta en el diagrama presinconcentracin, como se muestra en la figura 3.
El punto D (CL, pG) representa las condiciones en el seno de las fases gas y lquido; pG es la
presin parcial de A en el seno del gas y CL es la concentracin media de A en la fase lquida,
El punto A (Ce, pG) representa una concentracin Ce, en el lquido, en equilibrio con pG en la
fase gas. El punto B (Ci, pi) representa la concentracin Ci de un lquido en equilibrio con pi en el
gas, y corresponde a las condiciones en la interfase. El punto F (CL, pe) representa la presin
parcial pe, en la fase gas, en equilibrio con una concentracin CL en el lquido.
La fuerza impulsora para la transferencia en la fase gas es ( pG - pGi), que viene dada por el
segmento DE. Anlogamente, en la fase lquida vendra dada por (Ci-CL), o el segmento BE.
De este modo, trazando la recta de pendiente -k L/kG a travs del punto D, la interseccin con la
curva de equilibrio proporciona las condiciones en la interfase (punto B).
Haciendo operaciones:
Finalmente se obtiene:
Las ecuaciones (24) y (28) indican que aunque kG, y kL sean constantes, KG y KL, no lo son
necesariamente ya que dependen de n y n. As pues, en rigor, los coeficientes globales slo
Podran ser utilizados en el caso en que la lnea de equilibrio fuese recta o controlase una de las
fases. De acuerdo con (24) si n es muy pequea (sera el caso de la curva correspondiente al HCI
de la figura l), se obtiene:
Y por tanto pi = pe. Es decir, la mayor resistencia la opondra la fase gas. Anlogamente, si n es
muy grande (l/n muy pequea) (sera el caso de la curva correspondiente al SO 2, de la figura l),
de (28) se obtiene:
Y por tanto Ci = Ce, es decir, controlara el proceso la fase lquida. En cualquier otra situacin, no
hay un control claro de ninguna fase y deben utilizarse los coeficientes individuales.
Transformacin de las Velocidades de absorcin en trminos de fracciones molares.
Las ecuaciones de transferencia de materia pueden escribirse de la siguiente forma:
Evidentemente:
Y recordando (33):
Las ecuaciones (62) y (64) estn en funcin de los coeficientes individuales, poco dependientes
de la concentracin, mientras que las ecuaciones (63) y (65) estn en funcin de los coeficientes
globales, que pueden depender notablemente de la concentracin. Por lo tanto, para su utilizacin
directa en una integracin grfica ser preferible el empleo de las ecuaciones (62) o (64), ya que
se evitar el clculo de n y n. La utilizacin de las ecuaciones (63) y (65) slo ser prctica si:
La lnea de equilibrio es recta.
Controla la fase a la que la ecuacin est referida.
Otra dificultad a tener en cuenta en la integracin de las anteriores ecuaciones es que el trmino
diferencial viene dado en funcin de las razones molares o msicas, mientras que el denominador
lo est en funcin de las fracciones molares o msicas. As pues habr que hacer una serie de
consideraciones antes de integrar estas ecuaciones. Aunque si se ha de hacer una integracin
numrica, basta con calcular el integrando en funcin de la razn molar o msica del trmino
diferencial.
Para llevar a cabo la integracin elegiremos como ejemplo la ecuacin (66), las dems se
realizarn de forma anloga.
Establecimiento del concepto de Unidades de Transferencia de masa.
Antes de analizar los mtodos para calcular nmeros y alturas de unidades de transferencia, sera
bueno considerar el significado fsico de una sola unidad de transferencia.
Por ejemplo, la expresin para el nmero total de unidades de transferencia de la fase gaseosa
(NOG) que se encuentra en la Tabla 16-2, puede establecerse igual a 1.0.
Por tanto, una sola unidad de transferencia genera un cambio en la composicin de una de las
fases, igual a la fuerza impulsora promedio que produce el cambio. Se puede comparar la accin
de una unidad de transferencia con la de una etapa de equilibrio, como se muestra en la Fig. 164.
Tambin es posible usar las concentraciones y fuerzas impulsoras de la fase lquida para mostrar
la diferencia entre una etapa de equilibrio y una unidad de transferencia. La solucin de la Ec.
16-25 depende de la relacin entre Y* y Y. Si tanto la curva de equilibrio como la lnea de
operacin son rectas o casi rectas, la solucin de la Ec. 16-25 da el promedio aritmtico,
Esta ecuacin requiere de una solucin por prueba y error para evaluar Y 2 pero la solucin no es
muy compleja. En la Fig. 16-6, la lnea punteada indica una unidad de transferencia con la
separacin en esta unidad igual a (Y2 - Y1), que se determina mediante una prueba tal (Y 2 - Y1) =
AB, la fuerza impulsora promedio de Y2 y Y1 El uso de la Ec. 16-26 representa una herramienta
til para la determinacin grfica del nmero de unidades de transferencia requerido para una
separacin dada.
En donde ahora se considera constante la velocidad de flujo molar (V) a travs de la seccin de
enriquecimiento de la torre. En la seccin de agotamiento tambin ser constante pero tendr una
magnitud diferente, dependiendo de la cantidad y condiciones de la alimentacin. Con las
mismas suposiciones, la Ec. 16-8
Resulta en:
Se pueden establecer algunas suposiciones para expresar la Ec. 16-11 o la 16-12 en una forma
ms til. Ya se ha supuesto que las velocidades de flujo de las fases L y V son constantes. Puesto
que los coeficientes de transferencia de masa individual y total son funciones de estas
velocidades de flujo, tambin los coeficientes deben ser constantes, suponiendo que las
propiedades fsicas no varen de manera apreciable. Por tanto.
Las alturas de torre requeridas para una separacin dada pueden obtenerse mediante el uso de la
Ec. 16-13 o de la Ec. 16-14, siempre y cuando las suposiciones establecidas sean vlidas. Ntese
que en ambas ecuaciones, el trmino integral es igual al cambio total de composicin para la fase
particular, dividido entre la fuerza impulsora disponible.
Explicacin de la ecuacin general de diseo para el caso de difusin a travs de un
componente estacionario.
Las operaciones de transferencia de masa con difusin a travs de un componente estacionario,
incluyen la absorcin de gases, extraccin lquida, adsorcin e intercambio inico. El punto
inicial para el desarrollo de las ecuaciones de trabajo ser una vez ms la Ec. 16-9 o la
16-10. Sin embargo, a diferencia de la destilacin, no resultan vlidas las suposiciones de Vy L
constantes. Por ejemplo, en la absorcin de gases, ambas fases tendrn velocidades de flujo
variables, como resultado de la transferencia del soluto hacia o desde las fases. Esta
complicacin puede eliminarse considerando que la, cantidad de gas libre de soluto, que es
esencialmente insoluble, es una constante. Entonces, siendo V' la velocidad molar de flujo del
gas libre de so luto y Vi = V*( 1- V) ;
En consecuencia, de acuerdo con la Ec. 16-6, la ecuacin de diseo puede expresarse como
En donde los diferentes smbolos corresponden a las definiciones de la Tabla 16-2. La seleccin
de la combinacin de H y N que debe usarse depende de la forma disponible del coeficiente de
transferencia de masa. Antes de estudiar los usos de estas expresiones se desarrollarn relaciones
similares para la difusin a travs de un componente estacionario.
Determinacin de los nmeros de unidades de las transferencias. Mtodo Grafico.
Es importante enfatizar las unidades de los coeficientes de transferencia de masa. Ntese una vez
ms que el coeficiente de la fase gaseosa est en trminos de las fuerzas impulsoras de la fase
gaseosa y el coeficiente de la fase lquida est en trminos de las fuerzas impulsoras de la fase
lquida.
Como se define las fuerzas impulsoras, y su relacin para definir la velocidad de
transferencia.
Las Fuerzas Impulsoras han sido previamente Identificadas y Definidas en el 5to punto de
Transferencia Convectiva de Masa al principio de esta asignacin se proceder a explicar su
relacin para definir la velocidad de transferencia.
Para establecer conceptos tiles en relacin con las resistencias y fuerzas impulsoras en una
operacin de transferencia de masa, considere el proceso de absorcin gaseosa. Aqu, una
corriente de gas conteniendo uno o ms solutos transferibles es puesta en contacto con un lquido
que contiene poco o nada de soluto. Se transfiere masa del gas al lquido en cada punto a lo
largo de la interfase gas-lquido, a una velocidad que depende de la fuerza impulsora y de
la resistencia en cada punto. Para esta operacin, suponga un rgimen estable, una
transferencia simple y que existe en realidad un equilibrio termodinmico en la interfase, la que
no ofrece resistencia a la transferencia de masa. En cierto modo, la condicin de equilibrio es
comn a ambas fases.
Mecanismos de Absorcin con su respectiva representacin grfica.
Estos mecanismos fueron explicados anteriormente, difusin de gas a travs de un gas
estacionario y difusin a travs de la pelcula liquida, ahora se har un acercamiento a ellos
presentando la debida grfica.
La Difusin a travs de un gas estacionario involucra tanto transporte molecular como flujo
global.
La difusin a travs de un gas estacionario se presenta cuando un lmite del sistema de difusin
es permeable a un solo componente. Como resultado, no hay un movimiento neto del otro
componente, del cual se dice que se encuentra estacionario, En la absorcin gaseosa, la difusin
ocurre a travs de un gas estacionario. Por ejemplo, considere la absorcin del amonaco de una
mezcla aire-amonaco, con agua. El lmite entre el gas y el agua es permeable nicamente al
amonaco, debido a que el aire tiene una solubilidad mnima en el agua. Por tanto, de amonaco
se difunde del gas a travs del aire estacionario, hasta la suprficie del agua, en donde se absorbe.
No existe una transferencia neta de aire.
La difusin a travs de un gas estacionario se describe mediante la Ec. 10-45:
En donde el componente a es el que puede pasar a travs del lmite 2 que se muestra en la fig.
10-4.
Esta figura muestra perfiles tpicos de concentracin para dos componentes. Por ejemplo, el
lmite 2 puede ser una interfase gas-agua; el componente a, el amonaco; el componente b, el
aire, como se describe en el prrafo anterior. El componente b no se transfiere a travs del plano
en x2. Como resultado, un balance de masa para el componente b, demuestra que su velocidad
total de flujo en estado estable en cualquier punto x debe ser cero. De otra forma, el componente
b se acumulara en el lmite impermeable. Entonces,
Combinando las Ecs. 10-45, 10-46 Y 10-47 Y resolviendo para (Na)t da:
Puede observarse que la velocidad total de transferencia es mayor que la que se debe al
transporte molecular solo. El flujo global aumenta la velocidad de transferencia. Si se elimina N a.
entre las Ecs. 9-11 y 10-48, se llega a una expresin que puede integrarse para dar:
La Ec. 10-49 es la expresin bsica que describe la difusin a travs de un gas estacionario.
Debido a su importancia, se derivar una vez ms en los prrafos siguientes, a partir de un
anlisis detallado del mecanismo fsico.
Una derivacin alternativa de la Ec. 10-49, considera el efecto fsico de la difusin y el flujo
global de ambos componentes. Al considerar la transferencia del componente a, es til considerar
primero un elemento de volumen del propio gas sin considerar el movimiento del elemento de
volumen con respecto a un sistema coordenado estacionario. Si existe un gradiente del
componente a dentro del elemento de volumen, el transporte molecular debe presentarse de
acuerdo con la ecuacin de transporte
La Ec. 9-15 demuestra que debe existir un gradiente en la concentracin del componente b
cuando existe tambin para la concentracin del componente a. El gradiente ser igual en
magnitud, pero con signo contrario al de a, como se muestra en la Fig. 10-4. Debido a que existe
un gradiente para el componente b, ste se difundir en direccin opuesta a la difusin del
componente a. El flujo de b es
La combinacin de las Ecs. 9-11, 9-13 y 9-15 demuestra que para el transporte molecular
Despus est la resistencia de la propia pared del tubo y por ltimo, la resistencia entre la pared
del tubo y la fase fra. Dentro de cada una de estas resistencias existe un gradiente de
temperatura.
El proceso de transferencia resulta ms complejo cuando la trayectoria de transferencia se
compone de resistencias en paralelo. Por ejemplo, en la transferencia de calor se presentan
situaciones en donde se dan en forma simultnea, radiacin, conduccin y conveccin.
La parte del proceso de transferencia debida a la conduccin, tienen una resistencia, mientras que
en paralelo a la resistencia de la conduccin existe una resistencia distinta en la trayectoria de la
radiacin. Si se considera el proceso de transferencia de calor en otro punto del intercambiador,
en donde han cambiado las temperaturas de ambas fases, se presenta una complicacin adicional.
Aunque est presente el mismo sistema cualitativo de resistencias, en este punto los cambios de
temperatura han resultado en gradientes de temperatura y resistencias diferentes.
Definicin coeficientes individuales de tranferencia de masa KG, KL.
Donde KG, es el coeficiente de transferencia convectiva de masa en la fase gaseosa, en moles
transferidos de A/(tiempo)(rea interfacial)(Ap unidades de concentracin) y KL, es el
coeficiente de transferencia convectiva de masa en la fase lquida, en moles transferidos de A/
(tiempo)(rea interfacial)(Ac unidades de concentracin).
Coeficiente global para la transferencia de masa.
En la misma forma que la resistencia total para la transferencia de calor, puede definirse una
resistencia total para la transferencia de masa, con reas comunes A, tales que:
1
1
m
Ak
1
Ak
Ak
Ak
mAk
Ak
( pa pa
*
(Ca Ca )
AK
AK
( pa pa
*
(Ca L Cai )
AK
AK
Considere un caso en el que el soluto de la fase gaseosa es muy soluble en la fase lquida, de tal
manera que pequeos cambios de soluto en la fase gaseosa producirn grandes cambios en la
concentracin del soluto en la fase liquida.
Sea una vez ms M la concentracin de las fases en el punto particular bajo estudio, mostrando
tambin las concentraciones de la interfase y el equivalente de equilibrio. Para este caso, si la Ec.
14-39a es vlida,
Entonces m es relativamente pequea y de un anlisis de la Fig. 14-9, se desprende que, cuando
m disminuye de manera constante hasta llegar al lmite, cuando m
0.
Se puede concluir a partir de la Ec. 14-52, que la relacin de la resistencia de la fase gaseosa a la
resistencia total es aproximadamente unitaria, pudiendo decirse que la fase gaseosa ofrece la
mayor resistencia. Es posible obtener la misma conclusin al analizar las fuerzas impulsoras de
la fase lquida. De la fig. 14-9
La conclusin que se obtiene de la Ec. 14-56 es que la resistencia de la fase lquida se aprox1ma
a la resistencia total. En este caso, se dice que la fase lquida es la resistencia dominante o,
tradicionalmente, la resistencia que "controla".Para ilustrar un enunciado anterior que dice que la
resistencia que "controla" puede cambiar de la fase lquida a la gaseosa, considrese la Fig. 1411. Esta curva es una combinacin de los diagramas de fases de las Figs. 14-9 y 14-10.
Por ejemplo, en el fondo de una torre de absorcin, las corrientes lquida y gaseosa que pasan
sern ricas en soluto. Esta condicin se muestra en el punto M. Se sabe del anlisis previo, que
en este punto de la unidad, controla la resistencia de la fase lquida. Por otra parte, en el domo de
la columna ambas corrientes son pobres en concentracin del soluto, como se ilustra en el punto
E. Esta es exactamente la situacin descrita en la Fig.14-9 Y pueden establecerse las mismas
conclusiones que de ella se derivaron. Para resumir, las conclusiones referentes al coeficiente
total de transferencia de masa, es posible establecer que de la misma forma que en la
transferencia de calor, el coeficiente total se basa en las sumas de las resistencias y si domina la
resistencia a la transferencia en la fase gaseosa, es posible usar K G. Si la resistencia de la fase
lquida es la dominante, se utiliza K L. El nfasis para decidir cul de las fases controla, parece
haberse colocado sobre el valor de las caractersticas de las relaciones de equilibrio. Sin
embargo, sta no es la historia completa. Con fines de ilustracin, kL/kG se mantuvo constante en
las Figs. 14-9, 14-10 Y 14-11. Los valores relativos de los coeficientes individuales de
transferencia kL y kG, son igualmente importantes. La relacin kL/kG representa la proporcin de
la resistencia de la fase gaseosa a la resistencia de la fase lquida.
Todos los trminos de las Ecs. 16-45, 16-46 Y 16-47 son adimensionales de manera que puede
usarse cualquier conjunto consistente de unidades. A continuacin se dan las unidades inglesas
tpicas con la definicin de trminos. (Las unidades del SI se dan entre parntesis).
No existe una correlacin generalizada para coeficientes de transferencia de masa, debido a los
diversos factores que influyen sobre la velocidad de transferencia de masa en la extraccin
lquida en columnas empacadas. Estos factores incluyen el tamao, forma y material de
empaque, dimetro de la torre y altura empacada, velocidades de flujo y propiedades fsicas de
ambos lquidos, cul de las fases est dispersa y la direccin de transferencia de masa. La altura
de la unidad de transferencia para la fase dispersa no vara con las velocidades de flujo de las
fases, pero se ha encontrado que el valor de H para la fase continua vara con la relacin de las
velocidades de flujo de las dos fases.
En ausencia de una correlacin generalizada o de datos especficos para un sistema nuevo, es
necesario recopilar datos experimentales en una planta de escala piloto, antes de disear una
columna industrial empacada para la extraccin lquida.
Dichos coeficientes globales se pueden obtener, por ejemplo, de las correlaciones del captulo 3 o
de las que se desarrollarn en captulos posteriores con respecto a tipos especficos de equipo
para transferencia de masa. Es importante reconocer las limitaciones inherentes a este
procedimiento. Las circunstancias hidrodinmicas deben ser las mismas que aqullas para las
cuales se desarrollaron las correlaciones. Especialmente, en el caso de dos fluidos, en donde el
movimiento en uno de ellos puede modificar el movimiento en el otro, las correlaciones
individuales podran ser inadecuadas al no tomar en cuenta este efecto sobre los coeficientes de
transferencia. Sin embargo, hay otros efectos importantes. Algunas veces, la transferencia de un
soluto (por ejemplo, la transferencia de ter etlico de agua a aire) puede tener como resultado, en
la interfase, elevados gradientes de tensin interfacial; a su vez, stos pueden provocar un
movimiento increblemente rpido del lquido en la interfase (turbulencia interfacial o efecto
de Marangoni). En un caso semejante, los nmeros de Reynolds para la fase, que se utilizaron en
el captulo 3, ya no representan el nivel de turbulencia en la interfase; es probable tambin que la
rapidez de transferencia de masa sea bastante mayor de la prevista. En otros casos, los agentes
tenso-activos en un lquido, aun cuando se encuentren en concentraciones promedio
extraordinariamente bajas, se concentran en la interfase, en donde pueden: (1) bloquear
parcialmente la interfase a la transferencia de soluto; (2) hacer ms rgidas las capas interfaciales
lquidas, o (3) interactuar con un soluto que se est transfiriendo. En cualquier caso, la rapidez de
transferencia de masa se reduce.
La simple presencia de una resistencia a la transferencia de masa en una fase no tiene por qu
modificar la transferencia en la otra; con otras palabras, las resistencias no deben interactuar.
Esto puede ser importante, puesto que las correlaciones para el coeficiente de una fase individual
frecuentemente se desarrollan en condiciones en las cuales es nula la resistencia a la
transferencia de masa en la segunda fase; por ejemplo, cuando la segunda fase es una sustancia
pura. El anlisis de estas situaciones depende del mecanismo que se suponga para la
transferencia de masa (pelcula, renovacin de la superficie, etctera); an no se ha desarrollado
completamente.