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ISSN 0210-6558
la Sociedad Espaola de
Mineraloga
Una revista europea de Mineraloga, Petrologa,
Geoqumica y Yacimientos Minerales
Boletn de la
Sociedad Espaola de Mineraloga
Directora
P. Fenoll Hach-Al
Universidad de Granada
pfenoll@ugr.es
Suscripciones
Esta revista se enva directamente a todos los miembros de la Sociedad Espaola de
Mineraloga que mantienen actualizada su cuota. Sin embargo, los miembros no asociados y
entidades que deseen obtenerla pueden solicitar su recepcin mediante el pago de un abono
de 7000 ptas por ejemplar, ms gastos de envio, en concepto de gastos de edicin,
dirigiendose a la Secretara de la Sociedad Espaola dc Mineraloga, e/ Alenza, 1, 28003
MADRID.
Para inscribirse como socio los candidatos debern solicitar el Boletn de Inscripcin
obligandosc a pagar la cuota anual. Ello les dar derecho a asistir a las reuniones de la
Sociedad y recibir la documentacin que periodicamente se distribuye entre los socios.
incluido el Boletn de la Socedad Espaola de Mineraloga.
Todo cambio de direccin deber ser notificado al secretario de la Sociedad para cvitar la
devolucin de correspondencia.
Para otra infonnacin dirigirse a: Sociedad Espaola de Mineraloga, e/ AJenza, 1,
28003 Madrid,
www.chu.es/som
Boletn de la
Sociedad Espaola de Mineraloga
Vol. 26
ISSN 0210-6558
28003 Madrid
Aportacionnes
1-28
Las
29-44
Caracterizacin
45-58
Caracterizacin
59-67
Sntesis
68-78
79-92
Melt inclusions in quartz from subvolcanic sills of the Iberian Pyrite Belt:
Implications for magma evolution and hydrothermal alteration / Tornos,
Fernando / Simonov, Vladimir / Kovyazin, Sergei
93-105
107-112
113-121
123-136
137-153
155-165
167-177
New minerals approved in 2002. Nomenclature modifications approved 19982002 by the commission on new minerals and mineral names international
mineralogical association./ Grice, Joel D. / Ferraris, Giovanni
179-186
Un poco de historia
Desde la fundacin de la Sociedad Espaola de Mineraloga. hasta que nos dej en 1981,
fue Jos Marra Melgar y Escrivfi de Roman el director de nueSlro Boletn, momenlO en el cual
asumf dicha responsabilidad hasta 2003.
Durante estos aos la edicin del BoleHn ha pasado por diversas vicisitudes, barajndose
incluso la posibilidad de su desaparicin. debido principalmente a dos razones fundamentales:
el factor econmico y la falta de aportaciones peridicas por parle de nuestra comunidad
cientfica, lo que hada imposible que se mantuviera la regularidad de la publicacin. tal y
como se tena previsto.
Este momento crtico se super. sin embargo. gracias al patrocinio econmico del entonces
Institulo Geolgico y Minero de Espai'ia, por una parle, y a la positiva respuesta de los
investigadores mediante su participacin regular y asidua a las Reuniones y/o Congresos
organizados anualmente por la Sociedad Espaola de Mineraloga, que sirvi de fuente de
abastecimiento de trabajos posteriormente
resmenes o como trabajos completos. A stos se unan airas aportaciones que, de forma
espordica, eran enviadas directamente para su publicacin
Con la integracin de nuestra Sociedad en el entonces llamado Grupo Europeo de
Mineraloga (actual European Mineralogical Un ion) se homolog el formato de nuestro Bole
tn y se cre un comit de redaccin, asesorado a su vez por revisores externos.
Con el esfuerzo de todos, la calidad de los artculos cientficos publicados en el Boletn de
la SEM fue en aumento, alcanzando un cierto prestigio en nuestro campo de investigacin. Sin
embargo, la imposicin en la dcada de los 90 de criterios basados casi en exclusividad en los
ndices de impacto de las revistas a nivel internacional hizo disminuir drsticamente el inters
por publicar en nuestro Boletn.
Con objeto de adecuar nuestra publicacin a esta nueva situacin, se iniciaron una serie de
gestiones para integrar el Boletn de la SEM en el European 10urnal of Mineralogy, y no ha
sido hasta 2003 cuando se ha conseguido finalmente dicha integracin, lo cual implica la
desaparicin de nuestro boletn como revista independiente a partir de 2004.
Por ello, con este volumen correspondiente al 2003 damos por terminado un ciclo. en la
esperanza y certeza de que en la nueva etapa que se nos avecina nuestra Sociedad se ver bien
reflejada tanto en el mbito internacional como a nivel nacional.
Finalmente deseo expresar mi agradecimiento a nuestros socios, de quienes espero hayan
sabido disculpar todos mis errores. y mostrar la satisfaccin de haber aprendido mucho gracias
a la ayuda y colaboracin de todos.
Presidente:
2002)
Universidad de Sevilla
egalan@cica.es
Vicepresidente:
Tesorero:
Universidad de Oviedo
corretge@geol.uniovi.es
Universidad de Murcia
rafarana@fcu.um.es
Secretario:
Vicesecretaria:
csancheZ@qifi-cr.uclm.es
cgalindo@geo.ucm.es
Vocales
Benjamn Calvo
Madrid
Universidad de Barcelona
angelS@geo.ub.es
Universidad de Zaragoza
constanza@posta.unizar.es
CSIC, Madrid
Jopezruiz@mncn.csic.es
Universidad de Granada
fnieto@ugr.es
Universidad de Oviedo
mprieto@geol.uniovi.es
Universidada Complutense. Madrid
rodas@geo.ucm.es
Universidad de Valladolid
rull@fmc.uva.es
Universidad de Huelva
almodovar@uhu.es
Universidad del Pais Vasco. Leioa
nppverof@lg eh u es
.
Conferene ia Inaugural de
la XXII
Reunin
2002)
GALN HUERTOS. E.
(mg )J.glda)
Tabla 2.- Concentracin de elementos traza en suelos en niveles normales y como anoma
las geoqumicas (Bowie & Thornton, 1985).
Elemento
<5-40
hasta 2500
<1-2
hasta 30
2-60
Mo
hasta 2000
<1-5
10-100
Ni
2-100
hasta 8000
Pb
10-150
10000 ms
Se
<1-2
hasta 500
Zn
25-200
10000 ms
As
Cd
Cu
GAL N HUERTOS. E.
GAL N HUERTOS, E,
Tabla 3.- Vida media de un cristal de 1 mm de varios minerales en solucin acuosa a 2jOC
y pH 5 (Lasaga y Berner, 1998)
Mineral
Mineral
34000000
Sanidina
291000
Caolinita
6000000
Enstatita
10100
Moscovita
2600000
Diopsido
6800
Epidota
923000
Forstenta
2300
Microclina
921000
Wollastonita
Albita
575000
Calcita
Cuano
79
0,43
Imnrpontdn directa
a sutloslsedlmentDs
""""""""o.
I ."
,..
L--'-'-"-T'=---'
Olspersln s
lo< mJ'"
area
de partcula
Il'ICOfpOI'adOn a glaciares,
Iios, legos, mares, suelos
I I suelos V sedImentos
Proce5O$ de AcIsordn
Precipitacin
GAL N HUERTOS. E .
0.0""
-OA 111\
surface
1997).
10
GAL N HUERTOS. E.
Pirita
La pirita presenta una estructura cristali
na bien conocida aunque la superficie atmi
ca de la estructura ha sido objeto de estudios
limitados debido a problemas para obtener
una superficie lisa. Sin embargo. estudios re
cientes por LEED (low-er.ergy electron
diffraction) y STM (scanning tunnelling
microscopy) sobre una superficie {lOO) lim
pia, generada por limpieza en vaco, han mar
cado un gran avance (Russo et al., 1999). Este
hecho unido a la aplicacin de tcnicas de
modelizacin en mecnica cuntica ha lleva
do a sugerir que en la superficie (lOO) se da
un pequeo "relajamiento" y que puede pare
cerse a una simple terminacin de la estructu
ra global a lo largo del plano de exfoliacin
Fe-S. Aunque la estructura atmica en la su
perficie parece diferenciarse ligeramente de
la estructura interior. esta prdida de coordi
nacin en la superficie necesariamente pro
duce cambios en el enlace (o estructura elec
trnica). Esto conduce a que las posiciones
ocupadas en la superficie por el Fe sean
1
2
,,,1.
calculada
=
arsenopiri la
Residuos
rocas
4
S
6
7
8
(1991)
de
Kwong &
Ferguson
(1990)
Andrew(1984)
Kakovsky & Kosikov
(1975)
Flann &
Lucaszenwski (1970)
Brock et al. (1984)
Boyle (1994)
Brion (1980)
11
Figura 5.- Posibles reacciones para la oxidacin dc la pirita (Banks el al., 1997)
GAL N HUERTOS. E.
12
Evaluacin de
elementos traza
la
contaminacin
por
Tabla 5.- Disponibilidad relativa de los metales retenidos en el suelo por las plantas.
Forma del metal en el suelo
Iones simples o complejos en solucin
Cationes de cambio
Metales quelatados por compuestos
orgnicos
Metales adsorbidos sobre partculas del
suelo
Compuestos metlicos precipitados sobre
partlculas del suelo
Metales asociados o incorporados a una
matriz biolgica
Metal asociado o formando parte de la
estructura de un mineral
Movilidad-Disponibilidad relativa
Fcil
Media
Menos disponibles
Menos disponibles
Disponibles
compuesto
cuando
se
disuelve
el
Caolinita
7-30
lIIita
Montmorillonita
6l\idos de manganeso
Ooethita
65100
Carbonatos/arenas
0,5-5
700-800
30-300
40-80
13
pH
Cuarzo/slice
2-3
Caolinita
4,0-4,5
Goethita
7,0-8,0
Hematites
8,0-8,5
Gibbsita
9,0-9,5
Humus
4,0-4,5
GALN HUERTOS. E.
14
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0-2
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..
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'
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Figura 6.- Solubilidad de metales pesados en funcin del pH '1 del Eh (en ausencia de maleri3. orgnica
15
Mo
Zn
Cd
Cu
Pb
Ni
Cr
(.__;w. .. _.
0"00'''''''
F..OIn
mi
" ...;w. __
f...._ ,_._
Procedimiento
NH4Ac
1 M (35 mi), pH 5,
(volteador 40 rpm)
NH10H.HCI O,4M en cido actico al 25% (20 mi), 6h, 96C,
agitacin manual cada 30 mino
HNO, 0,2M (3 mi) + H,O, 30% (S mi), pH 2 con HNO" 2h,
85C, agitacin manual cada 30 min.; Madir H102 30% (3ml).
Oxidante (F3)
(volteador 40 rpm)
Residuo (F4)
16
GAL N HUERTOS. E.
Fraccin
Aparicin de metales
Feil
Tras disolucin
geoqumiea
tic i do
Soluble
Reductora
a Oxidable
Resi d ua l
en
carbonatos
Tras disolucin
En la estructura de minerales
Tras altcracin
Figura 8.- Modelo de fraccionamiento de metalcs pesados en los sedimentos dc los ros Tinto y Odicl
(Gal:'1Il el al 2003. modificada).
17
M UEfstra
Granulometra
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2m
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Estudio DRX, I R
SEM, AQ elem tr
Separacin e fracciones
f
Extraccin ox. Fe
--1
Separa n con
brom 9 ormo*
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Espe laclon
Pesada --o
DRX
Probeta
SEM
M icroscopia
SEM, Mapas elem tr
Ligera
DRX, IR,
2mm
bromoformo se puede
GALN HUERTOS. E.
18
Humanos
Animales
Organismos acuticos
Pjaros
Plantas
X
X
X
X
19
20
GAL N HUERTOS. E.
Moguer
Piedras River
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D
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Mazag6n
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'11
Ncogcne-Quaternary scdimcnts
,12
Sall marshes
Industrial arcas
ATLANTlC
OCEAN
5 Km
Sampling statiol1s
Figura 10.- Mapa del estuario de -llIclva y platafoma adyacente (Fcrn(lIldcz Caliani el al.. [997).
N
5 Km
.
Umbra
[ill G8Y
Figura 11.- Distribucin cspaciai de las concentraciones de mcwlcs traza asociados a sul furos (Fcrnndcz
Caliani e' al.. 1997).
tratamiento
21
Frldsptm
-05
""""";;'''.,1
F.ador 1
Figura 12.- Representaein de factores principales
obtenidos de datos analltieos de muestras del es
tuario de Huelva y pl ataforma continental
(Fern:'indez Caliani et al.. 1997).
GR. MS. CS. VCS: grava y arena gruesa: FS y
VFS: arena fina.
22
GALN HUERTOS. E.
"
xidos de f y Mn
cidCI h"mito
Mu..lmorillonila
, ,
,. ,
de Fe
(McLaren
y montmoril1onita
23
1.- Disolucin
Reactividad
Relativa
1.0
0,6
04
,
clorita, biotita
0,02
Feldespato K, moscovita
0,0 1
0,004
Reaetividad Relativa sobre la base de suelos monomincrlicos con el tOO% de mineral individual.
24
GALN HUERTOS. E.
Conclusiones.
La aportacin de los mineralogistas a la
geoqumica ambiental, especialmente en los
temas relativos a la contaminacin de los sue
los y sedimentos en lagos. ros y plataforma
continental. est colaborando decisivamente
a la evaluacin de los riesgos reales a corto y
medio plazo de la presencia de concentracio
nes anmalas de ciertos elementos traza y al
control y tratamiento.
Las posibilidades de estudio en
Mineraloga Ambiental cubren aspectos que
van desde la invesligacin de los fenmenos a
escala atmica en la superficie de los cristales
(procesos
de
disolucin.
adsorcin.
interacciones microbianas, etc.), a la determi
nacin de "fondos geoqumicos", de "niveles
de referencia" y de "niveles guas" para eva
luar el origen y potencial contaminacin por
elementos traza en primera aproximacin, y
la investigacin detallada de los riesgos a corto
y medio plazo mediante la especiacin qumi
co-mineralgica.
En un futuro grandes superficies mineras
abandonadas debern ser objeto de investiga
cin y control para evitar desastres ecolgicos,
y para, si es posible, recuperar el suelo para
un uso agrcola, ganadero o forestal, y el pa
pel del mineralogista en esta tarea puede ser
fundamental.
Por OlTa parte, en el mbito docente, estas
perspectivas deben impartirse a nivel de "mas
ter", lo que proporcionar al licenciado una
nueva especializacin profesional.
Agradecimientos.
Muchas de las ideas aqu expuestas han
surgido de la discusin con los integrantes del
Grupo de
Investigacin
RNM
135
"Mineraloga Aplicada", a quienes deseo de
dicar y agradecer esta conferencia. As mis
mo, agradecer a los organizadores de la XXII
Reunin de la Sociedad Espaola de
Mineraloga la oportunidad que me han dado
de hacer pblicas estas reflexiones, invitn
dome a dar la Conferencia Inaugural del Con
greso celebrado en Logroo.
Bibliografa.
Andrew R.L ( 1984) Supergene alteration and
gossan textures of base-metal ores in
sourthern Afdca. Mil/erais Sci. ElIg.,
12,193-215.
177-186.
25
26
GALN HUERTOS. E.
27
28
GALN HUERTOS. E.
29
ALONSQ-AZCRATE
Abslract: The low-grade metasediments of (he Cameros basin, NE Spain. host a numbcr of deposits
of speetacular quality pyrite mineralization. The deposits wer formed at, or close 10, the peak of
metamorphism and are always related to sandstone units in the mainly lutitic sequence. Iron remained
immobile and conservalive, pyrite-iron being derived by sulphidation of chlorite in (he host metapelites.
Reduced sulphur however, was supplied from twoexlernal sources: Ihermochemical reduction ofsulphate
and release of sulphur during metamorphism of sedimentary sulphides. These sources provided isolopieally
heavy and lighl sulphur. respectively, with variation in pyrile isotopic compasilion bctween different
deposits resulting from differences in their relative importance at each site. During melamorphism the
sandstone units acted as aquifers, carrying the sulphidic pare-watcrs 10 locations where permeability
provided by syndcpositional fractures allowcd ilS imeraction with the mClapelites. Morphological varialion
on pyrite cryslals is related 10 changes in sedimentary sulphur availability and melamorphic fluids
chemistry. High supersaluration morphologies are rclated 10 fluvio-deltaic sedimentary facies with high
concenlrations of sedimentary pyrite and sulphales. Moreover, reactions involving sulphate during
melamorphism may have modified fluid chemistry. whieh would also aet to produce higher degrees of
pyrite saturation i n fluids. Low supersaluration morphologies appean i n meandriform sedimentary facies
where the availability of sulphur is low.
Key words: pyrite, hydrothermal melamorphism. sulphur isotopes, fluid flow, crystal morphology,
Cameros Basin: Spain.
Resumen: La cuenca de Cameros presenta una serie de mineralizaciones de pirita conocidas
mundialmente debido a la calidad de sus cristales. Las mineralizaciones se formaron durante el pico de
metamorfismo que afecto a los materiales del sector oriental de la cuenca y estn localizadas en niveles
lutllicos siempre en relacin con potentes niveles de arenisca. Las lutitas que forman la matriz constitu
yen la fuente del hierro, el cual se libera medi:lnle un proceso de sulfurizacin de las cloritas del propio
sedimento. El azufre reducido tiene un origen externo y deriva de dos fuentes diferentes: la reduccin
termoqumica de sulfatos sedimentarios y la rotura trmica de la pirita de los sedimentos de la cuenca.
Estas dos fuentes suministraron azufre isotpicamente pesado y ligero respectivamente, estando las
composiciones isotpicas de cada depsito determinadas par la importancia relativa de cada fuente.
Durante el metamorfismo, los niveles de arenisca actuaron como un acufero de alta permeabilidad,
transportando nuidos ricos en azufre hasta que alcanzaron los niveles lutCtieos. Las lutitas presentaban
una gran permeabilidad generada por la presencia de fracturas, de esta forma, los nuidos ricos en azufre
interaccionaron con las lutitas generando las mineralizaciones, Las variaciones morfolgicas que se
observan en los cristales de pirita de las diferentes mineralizaciones estn relacionadas con cambios en la
disponibilidad de azufre y la qumica de los fluidos metamrficos. Las morfologCas de alta sobresaturacin
aparecen en materiales fluvio-deltaicos con altas concentraciones de pirita sedimentaria y sulfalOS.
Adems, las reacciones metamrficas en las que participaron los sulfatos: debieron tener un profundo
lO
ALONSO.AZCRATE. J
efecto en la qufmica de los nuidos metamrficos, haciendo aumentar el grado de saturacin en pi ri ta. Las
morfologras de baja sobresaturacin nparcccn en f3cic$ sedimentarias de tipo meandriforme. donde la
disponibilidad de azufre es menor.
Palabras clave: pirita, metamorfismo hidrotcrmal, istopos de azufre. nujo de nuidos, morfologra
cristalina, cuenca de Cameros; Espili"ia.
Introduccin
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Figuril 2.- M:lp:l geolgico dct:lll:ldo de la cucnc:l de C:lmcros con l:l loc:lliz:cin dc los yacimientos de
piril:l. A: Munilla; 8: Valdcnegrillos; C: Navajn: D: Valoria; E: Valdeperillos; F: Ambasaguas-A. Canadillas.
32
ALONSO-AZCRATE. J
33
Valdeperillos
Navajo
VaJdenegrillos
Valoria
Munilla
Ambasaguas
A. Canadillas
Lutita no mineralizada
Lutita estandar
0.66
0.87
0.65
0.74
2.37
0.76
0.68
3.84
2.80
34
ALONSOAZCRATE. J
DEPSITOS
A. Cnlluillllll
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10
10
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Figura 3.- Composicin isotpica de las piritas de los diferentes depsitos.
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35
Al
GRA-SGRA-6ORA- l I ZONA
ORA-19ORIENTAL
ORA-21 GRA-27ORA-38AMB-4AMB- I I AZUD-2ZONA
OCCIDENTAL AZUD-JGOLMAYO
13.0
9.2
16.9
16.8
19.7
23.9
2\.9
2.
1 2.4
-17.9
-1 8.6
-17.6
47.4
21.4
26.9
26.8
39.8
18.1
39.1
BI
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5.1
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Figura 4.- Valores de d:H$ a lo largo de dos secciones perpendiculares en cristales de pirita. ( o centro del
cubo. A: Navajn. B: Valoria. C: Valdeperillos. D: Ambasaguas)
ALONSO-AZCRATE. J
36
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16.0
J74
14.4
16.5
364
Anh 6
Discusin
Tabla 4.- Contenido en As. composicin isotpica y grupo de depsito para una serie de
cristales seleccionados de cada tipo morfolgico.
Habito
C. cuarteados
Piritoedro
Cubo-piritoedro
Cubo-octaedro
Cubo
Cristales aplanados
Cristales alargados
As (ppm)
"s
125.3
124.6
128.9
1 16.1
1 32,5, 1 14.4
127.0, 127.4
Depsito
Grupo 11
Grupo 1
37
ALONSO-AZCRATE. J
38
Navajn
Vlldenegrillos
Valoria
Munilla
ValderiJlos
6US medio
7.5
l.'
-2.4
-5.1
6.8
-5. \
-2.7
% TRS
85
67
54
45
3'
45
53
I')'-Po
15
J3
46
"
61
"
47
pirita
39
40
ALONSO-AZCRATE. J
Crecimiento controlado por la superficie
Crecimiento controlado por difusin
,
BAJA
MEDIA
ALTA
SOBRESATURACIN
Figura 5.- Rel3cin entre el h.1bilo de las piritas, el grado de sobrcsaluracin y el mcc:nismo de
crecimiento cristalino.
dr un profundo efecto en la qumica de los
fluidos durante el metamorfismo al producir.
se reacciones de termoreduccin de sulfatos
del tipo (Alonso-Azcarate el al 2001):
.
(4)
(5)
(6).
(1).
Conclusiones
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I
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Figura 6.-
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41
ClorIUl I.......
PlrIIa m.lI-m'rfIca
42
ALONSO-AZCRATE. J
404-460.
Barrenechea. J.F., Rodas. M., Mas, J.R.
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43
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Inversion of an extensional-ramp basin
by a newly formed thrust: the Cameros
basin (N. Spain). (Buc/anall, J.G. &
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infTieur) en reIais de dcrochements de
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.
44
ALONSO-AZCRATE. J
45
Resumen: El yacimiento de Filn Sur se localiza en el distrito minero de Tharsis. en la parte central
de la Faja Pirltica lbtrica. a unos 50 Km al norte de la ciudad de Huelva. Se ha establecido una hiptesis
ge.ntica para la evolucin del gossan a partir de su caracterizaein textural y mineralgica. Se han
reconocido dos etapas en el proceso de formacin del gossan. La primera de el1as asociada a la oxidacin
de la mincralizacin primaria de sulfuros por encima del nivel fretico. dando lugar a la formacin de
goelhila, beudantitacorkita. iodargirila. clorargirita. plata, oro, barita y cerusita. La segunda etapa est
relaciollada con la evolucin del gossan, tras la oxidacin completa de la mineralizacin primaria de
sulfuros. En esta etapa se formaron goethita y hematites por desestabilizacin de la beudantita y por
deshidr:llac:in de la gocthita.
Palabras clave: mineralogfa de gossan, oro. Filn Sur. Tharsis, Faja Pirftica Ibrica
Introduccin
46
CAPITN, A. et a l .
su complejidad (Schennerhorn, 1 97 1 ). S i n
considerar l o s terrenos d e l a Zona d e Ossa
Morena y del Grupo Pulo do Lobo, ni los
sedimentarios recientes del V a l l e del Guadal
q uivir, son tres la s unidades principales d i fe
renciadas en la Faja Pirtica Ibrica: Grupo
Pi zarroso-Cuarctico, Complej o Vol cano
Sedimentario y Grupo C u l m .
El Grupo Pizarroso-Cuarctico e s d e edad
Devnico medio-superior. Est constituido por
secuencias de pizarras y cuarcitas con poten
cias de hasta 3000 m (Strauss, 1 970), predo
m i nando las cuarcitas sobre las pi zarras a te
cho de dichas secuencias (Moreno y Sez,
1 990). Estos maleriales son los ms anti guos
que se han identi ficado en la FPI.
La edad del Complej o Volcano
Sed i mentario es Devnico superior
Carbonfero inferior. Se caracteriza por ser
una unidad muy heterognea cuya potencia
vara entre 50 y 750 J1l (Schermerhorn, 1 97 1 ) ,
habindose descrito i m portantes acuamientos
laterales. Est compuesto por varios episo
dios magmlicos flsicos y mficos i n tercala-
20
Madrid
.
40 Km.
FPI
D GRUPOCULI.1
O COMPLEJO VOLCANO-SEOIMENTARlO
GRUPOPQ
* . SULFUROS MASIVOS
D COBERTERA POSTHERCINICA
l.J:2I ROCAS PLUTNICAS
:OOi
GRUPO PULO 00 LOBO
Figura 1.- Mapa geolgico regional de l a Faja Pirtica Ibrica en el que estn localizados los pri ncipal e s
yacimientos de sulfuros masivos. Modificado de Sez et al. ( 1 996).
47
Metodologa
Se ha seleccionado un perfil completo de
gossan itl SiIU, localizado sobre sulfuros ma
sivos, en el que se han recogido un nmero
representati va de muestras en cada uno de los
niveles diferenciados en dicho perfil.
El estudio mineralgico y textural se ha
realizado combinando los resultados obteni
dos mediante microscopfa ptica de luz refle
jada, microscopfa electrnica de barrido,
difraccin de Rayos X y microsonda electr
nica. Las muestras se han analizado mediante
difraccin de Rayos X para la identificacin
de las fases mayoritarias, utilizando para ello
un difractmetro Siemens modelo 0-501 , con
radiacin CuKa filtrada por Ni y
monocromador de grafito. Las condiciones de
anlisis han sido 40 Kv Y 20 mA. con un
barrido 29 entre 2 y 70. Para [a identifica
cin de las fases, se han empleado ficheros
48
CAPIT N , A. el a l.
om
20
Figura 2.- Mapa geolgico del entorno de la corta de Filn Sur. a) Cuarcitas del PQ. b) Pizarras del PQ.
e) Roeas volcnicas. d) Pizarras negras. e) Sulfuros masivos. f) Pizarras gossanizadas. g) Gossan masivo.
h) Niveles de sulfatos. i) Gossan transportado. j) Pizarras meleorizadas. Modi ficado del mapa realizado
por la Compaa de Azufre y Cobre de Tharsis para el proyecto Filn Sur (anterior a l a e xpl o t acin) . La
Inc.t discontina representa la situacin actual de la corta.
49
E:j
t-_-:J
..
Facies Brechoide
Facies Hematltica Colo/arme
Facies Goethltlca CoIoforme
Facies GoalhrUca Masiva
AIoocIIIos de sulfatos
Facies Jarosillca
Sunuro masivo
Figura 3.- Columna sinttica del perfil del gossan de Filn Sur donde se muestra la disposicin de las
lilofacies diferenciadas.
50
CAPITN. A. el al.
Mineraloga
Las fases minerales mayoritarias identifi
cadas en el gossan de Filn Sur son: xi
hidrxidos de Fe, cuarzo y sulfatos de la fa
milia de la jarosita. Dentro de estos ltimos,
el ttrmino identificado en todo el perfil es la
beudantita (Figuras 4 y 5), aunque en las fa
cies hemattica coloforme y hemattica
brechoide (en el gossan hemattico) tambitn
se ha reconocido corkita (Figura 4), segn los
criterios de clasificacin de Scon ( 1 987) y
Dutrizac & Jambor (2000). La composicin
de la beudantita en los distintos tipos de gossan
es, en general, homognea.
Los anlisis de goethita y hematites, obte
nidos tanto por EPMA como por MEB-EOS,
muestran contenidos en FeUl inferiores a los
que corresponden estequiomttricamente a es
tos minerales. Este dUicit de FeUlen la goethita
se debe a imperfecciones estructurales, mien
tras que en la hematites se debera a la sustitu
cin parcial de Ol- por grupos OH", lo que
provoca vacancias en posiciones catinicas. A
pesar de que mediante DRX se ha identificado
hematites, los datos composicionales obteni
dos por MEB-EDS y EPMA, han permitido
o>
Beudantita
Klntorelta
Segnltita
PO,
51
1.0 ,-------....,.-..,
Grupo
0.8
Lusungita
Grupo
Jarosita
0.4
0.2
__
-__
-__
__
Figura 5.-
0.2
004
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
(X04)3. (mol)
de los miembros
ricos
2.0
en Pb del supcrgrupo
Tabla 1.- Anlisis de elementos mayores y trazas en hematites y goethita obtenidos mediante
EPMA. (G.H. Gossan Hemattico; G.G. Gossan Goethlico GJ. = Gossan Jarostico).
=
"
0.10
05.41 93.75
Ekme-alo. AcUorbldos
O.ro
O.ro
....,
O.ro
0.0<
"'"
""
"'"
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"""
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1,," 1,74
o,ro
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O.ro
O.ro
O.Of
O...
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o.,.
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MI
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G.H.
G.H
G.H.
GJ-I.
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o,ro
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1
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O.ro
0.01
O."
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o,ro
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0.03
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O,
O.ro
O.ro
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o,ro
0.01
1.57
0.02
G,H.
O ro
0.03
O.OS
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O.ro
O.ro
o.,.
o,ro
o,ro
o,ro
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0.11
2.32
O,,.
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O.
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0. 1
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G.G.
G.G: G.G.
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O.
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O.ro
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1,75 1,M
0.01
O.ro
1 0,01 o,ro
O., O,e7
1 0.03 0,011
0
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1,15
0.02 0.0\
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O,M
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O.ro
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O.ro
O."
Q.e7
52
CAPITN, A. el al.
MII)'OriI&rbl
Naolormacin
ResidualeS
NeolormaciOn
Residuales
Aesidllll!es
NllformaciOn
Resldualos
, I(
Mlil8tales
,
..-
Mlneralt$
Estudio microtextural
53
54
CAPlT N , A. el a l.
pirita.
Aunque
estos
son
ndulos
mayoritariamente goethticos. en determina
das muestras presentan ncleos de beudantita
y bordes hematticos.
relaciones
Las
Jarostica.
Facies
texturales entre l as fases mayoritarias son muy
di ferentes desde la parte superior de esta
l itoracies hacia el contacto con los sulfuros
masivos. En la zona de transicin entre el
gossan gocthtico y el jaroslico, las texturas,
aunque ms simples, son simi lares a [as descri
las anteriormente. La matriz de xi-hidrxiclos
55
Figura 7, a) Gossan gocthtico colofarme: detalle de la rolo 6-d donde se observa la transformacin de
bcudantita a gocthita, b) Gossan jarostico: textura de reemplazamiento entre bcudantita y gocthita. e)
Gossan jarosslica: textura de reemplazamiento entre goclhita y hematites. d) Goss::tJl jarossl ica: cristales
idiomorfos de bcudantita en la matriz parcialmente reemplazados por hematites.
CAPITN, A. el al.
56
GOETHITA 1_
BEUOANTITA
IOOARG1RITA
BARITA: "
Etapa 1
Etapa 2
Etapa 3
Segunda Fase
l
I
Etapa 4
Etapa 5
GOETHITA 2
HEMATITES
- -
Agradecimientos
57
Bibliografia
Almod6var, G.R. Y Sez, R. (1992): Los
yacimientos de sulfuros masivos de la Faja
CAPITN, A. el al.
58
59
60
podrfa subestimar o sobreestimar [as interacciones de intercambio inico cuando el material zeolftico
fuera destinado a una aplicacin como intcrcambiador catinico. Los datos de DRX y elc indican que un
elevado contenido mineralgico de dinoptilolit3 no siempre est asociado con una alta CIC.
Palabras clave: Clinoptilolit3, mordcnita, DRX. MEB, zcoH tas naturales. ntercambiador inico.
capac idad de intercambio catinico (CIC).
Introduccin.
Las zeolitas son un grupo de
aluminosilicatos hidratados con estructura cris
talina tridimensional formada por tetraedros
de SiO/.. en tos que la sustitucin de Si' por
AP crea un valor de carga negativo que le
confiere al mineral una aJla capacidad de inter
cambio catinico. En las zeolitas naturales. el
intercambio catinico ocurre en la superficie
externa e interna del cristal, lo que las coloca
como uno de los mejores intercambiadores ya
que sus capacidades son del orden de 2 a 3
meq/g (Mumpton, 1983 y 2000).
A partir de 1950 varias investigaciones
relacionadas con las zeolitas han aparecido en
la literatura tcnica. Se publican datos sobre su
aparicin en rocas sedimentarias deorigen vol
cnico, sus valiosas propiedades fsicas, quf
micas y su potencial presente y futuro en apli
caciones tecnolgicas en diversas reas indus
triales (Galindo etal 2000; Colela el al., 2001)
o agrcolas (Buondonno el al 2000). Sin em
bargo, uno de los defectos ms comunes en la
informacin recogida es que no se conocen las
caracterfsticas de las zeolitas utilizadas. En
otras ocasiones, los resultados son de limitado
valor debido a que las muestras se prepararon
en forma inadecuada, se usaron mueslras dife
rentes considerndolas como idnticas, o bien,
no hubo un conocimiento del comportamiento
qumico de las zeolitas, todo lo cual ha contri
buido a dificultar la interpretacin y reproduc
cin de los resultados experimentales
(Sheppard,1983; Seff, 1996).
Mtodos como la DRX (Hoof y Roelofsen,
1991), MEB Y el estudio de propiedades espe
cificas, como la capacidad de intercambio
catinico son los ms util izados para caracte
rizar una zeolita (Pe-Piper, 2000). Para la
Materiales y Mtodos.
Una de las muestras de material zeoltico
investigadas procede de Cuba (Zcu) y la otra
de Mxico (Zme). La primera, fue proporcio
nada por la empresa Productos Siderrgicos
Coper S.A., la segunda provino de un yaci
miento explotado por Mina Monte Carla S.A.
de C.V. ubicado en, Sinaloa (Mxico).
Zme es el producto de actividad volcni
ca de un ambiente geolgico esencialmente
integrado por rocas volcnicas sin diferenciar
y deformadas del Cenozoico, que se distin
guen por estar abiertas y deformes. Principal
mente, se aprecian andesitas con zeolitas. tobas
y brechas; localmente riolitas. ignimbritas y
areniscas del Terciario inferior continental
(CRM 1991).
.
61
62
I
r
J
"
"
"
"
"
"
"
"
..
----,---
43
.-.--_.-,..
2tet.
63
Tabla
1.
Zme
Zcu
MgO
1.8
0.8
AI,O,
8.7
7.7
SiO,
35.9
39.8
K,O
0.6
1 .5
CaO
3.8
3.4
TiO
0.2
0.21
Fe,O,
1.5
1.9
Na,O
1 .2
64
zc.
ZM
. ...
. . ..
. . ..
. . ..
. . ..
. ..
. ..
.. ..
. ..
1."
,.
K
C"
I
', "
...
S."
. . ..
...
. . ..
. . ..
Zcu
pH en agua
(1 :2)
(dS m" )
Conductividad elctrica
Na'
Cationes
Intercambiables
(meq/g)
Ca
MgH
'
K
Zme
8.02
7.70
6.2
0.940
0.480
0.2
.5434
0.7642
126
.668
.0665
.020
.232
.0390
.04
.135
.0046
.46
Densidad aparente
(9 cm-l)
0.96
0.96
Capacidad de campo
0.3 bar
2.24
19.5
2.20
19.34
Densidad real
(g
cm.)
15.0 bar
>2.00 mm
Temallo
de partlcula
1.00 a 1.99 mm
0.425 a 0.999 mm
(%)
< 0.425 mm
Zcp
17.8
12.75
42
39.34
2.10
6.9
2.4
63.2
41.3
64.6
27.5
53.7
13.9
2.4
2.7
1.5
SAM
SAS
SAMM
desv iaciones
Tiempo de
saturacin
24 h
24 h
240 h
Zeu
1 .4206 . 0.72
1.0595 . 0.68
1.7600 2.00
Zme
0.1443 . 0.05
0.1535 . 0.07
0.8666 . 5.68
65
Conclusiones.
66
67
69
Introduccin
70
sensores
zeolititas,
(membranas
y
microsistemas) aplicaciones de las zeolilas
(Auerbach el aL, 2003), en los ltimos aos
se ha realizado un gran avance en la sntesis
de nuevas zeolitas (sin contraparte en la natu
raleza) y de los materiales relacionados
(SAPO} . AIPO). titanosilicatos. materiales
mesoporosos de estruclUra regular. elc.)
(Davis. 2002; Cundy y Cox. 2003). En la
f)ensidad
4 a 5 en la escala de Mohs
Durc7.B.
2 3 12 A
Dimetro de poro
. "Dimetro de caVidades-
SPcrrrcic' iniriiii
--
- --
..
. .
6 a li A""
----
---
-=--=="'"""....",====
=
,=-====---
--
---
I
Gel
.
._-_._- I_. _-
- _.
--
Despolimerizacin de cadenas
de alumlnoslllcatos
I
Unidades de construccin
primarias
I
Unidades de construccin
secundarias
_
_ _
_
Poledros
__
__
Zeollta
71
Experimental
72
---.-J I
-1
Muelle
Tapl
roscada
-11-
Pieza de
sellado
IL
1---::
I
liJ
7r-
Cuerpo ,.
cilindrico
Asiento
Tapa de
tenn
Cuerpo
de tcnn
Di fraccin de Rayos X
Los espectros de dirraccin que se mues
tran en este trabajo se obtuvieron en un
PW I 7 1 0,
con
di fractmctro
Phi l ips
monocromador de grafito, rendija automtica
y radiacin CuKa 1 ,54 1 8 . El registro de los
diagramas se ha realizado mediante el progra
ma inform(tico POLVO (Martn Ramos, 1990).
La difraccin de Rayos X se util iz para anali-
1
Disco
base
Tabla 2. Composiciones mol ares de los geles de sntesis, condiciones de sntesis y tamaos
obtenidos en los distintos experimentos. (*) Gel recogido despus una primera sntesis, tras ser
filtrado.
r
Zcolita
Fuente
I
Silicalita
Gel
nIAOH/HF/H:O
24/38/1000
TPAOH/HI:IH2O
10/1611000
Analeima
Canerinita
NaOH/HO
24/t OOO
CristaJ i;,r.acin
Temperatura
("el
Tiempo
( dia s)
Tamano (mm.)
34
3,Ox l ,9 x l ,'1
220
34
0,3 - t,O
200
46
2,9:-.:2,Ox 1,5
200
10
3,Ox2,Ox 1 ,5
200
1 ,2 - 2,0
200
tO
1 ,2 - 2,0
200
25x28x75 plll.
200
---
73
74
t:l
t:l
....
Ul
Z
w
....
Z
....
10
20
30
40
50
60
70
80
20
Figura 4.A) Imagen SEM donde se observ.m escalones de lluevo crecimiento. B) Imagen SEM, detalle de
la figura A.
75
r
I
fG"'cI fresco 1
Gcl sintcsis
I
Gcll" Sinlcsis
I
Silicalita
I1
Concentracin Si
(mglL)
r pH
I
f s.s
I
1,5
659,33
692,09
5,5
76
el
"
el
VI
Z
w
....
Z
10
20
30
40
20
50
60
70
80
Conclusiones
17
fdciT"iI,esiJ j
6lji
11914'
'r 1 1 .49 15'912
T I I.30 r Gci"iii"csis I
46}6pH
- - .
..
_
.
---..
-
10
Figura
30
20
70
60
80
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.
so
40
20
78
79
Resumen: La mineralizacin del oro en el yacimiento Pau-a-Pique esta asociada con venas de cuarzo
en milonitas de metaconglomerados protero7.0icos en el suroeste del Cratn Amaznico (Brasil). La
orientacin de las venas mineralizadas es controlada por fracturas (R, R', D Y T), relacionadas con el
cizallamiento regional frgil-dctil que corla los metasedimentos del Grupo Aguapef. La orden de
sucesin de los minerales metlicos permite el reconocimienlO de diferentes etapas de mineralizacin:
temprana (piTTotina, calcopirita y galena). intermediaria (pirila 1. oro nativo (iJ y plata nativa (n, tardfa
(pirita 1 1 , oro nativo )' plata nativa) y intempcrica (hemalita. magnetita )' martita). La pelrografa )' la
80
PULZ. G. M. el al.
microtermometrfa de las inclusiones nuidas atrapadas en las venas mineralizadas fueron las tcnicas
empleadas para caracterizar los fluidos que acampanaron la precipitacin del oro en el yacimiento
eSlUdiado. Tres familias de inclusiones fluidas fueron identificadas. Tipo 1 : inclusiones trifsicas
acuoso-carbnicas; la salinidad de la mayoria de las inclusiones de esta familia es de 5 y 6 % peso eq. de
NaCI y la temperatura de homogenizaci6n varia entre 190 y 230 oc. Tipo 2 : inclusiones bifsicas
acuosas, con salinidad entre 4 y 8 % peso eq. de NaCl y temperatura de homoge.nizacin entre 160 y 180
OC. La asociacin del oro nativo con inclusiones del tipo 2 en fracturas sugiere que la deposicin del oro
puede ser asociada a la infiltracin de soluciones acuosas en etapas tardras. Tipo 3: inclusiones
monofsicas secundarias de tamano inferior a 1 mm. Los resultados microtermomtricos sugieren que la
deposicin de oro nativo en las venas de cuarzo est relacionada con la ebullicin y disminucin de la
temperatura y presin del sistema hidrotermaJ. En conjunto, los dados sugieren que el yacimiento Pau-a
Pique constituye un ejemplo de mineralizacin del oro cpigcnlico en el Craln Amaznico.
Palabras dave: Inclusiones fluidas, oro, metaconglomerado, Cratn Amaznico, Brasil .
Introduccin
El Cratn Amaznico se distingue en el
territorio brasilero por su potencial
metalogentico representado por importantes
mineralizaciones econmicas de oro, hierro y
cobre conforme registrada en la revisin de
Schobbenhaus y Coelho ( 1 988). Segn el
Ministerio de Minas y Energa de Brasil, en
el perodo de 1990 a 1995 fueron extradas
aproximadamente 33 millones de toneladas
de minrio. con tenor de 0.41 ppm de oro en
esta regin (Anurio Mineral, 1997).
En el limite suroeste del Cratn
Amaznico se localiza la Provincia Aurfera
Alto Guapor. la cual aloja innumerables pros
pectos de oro en metaconglomerados del Gru
po Aguape, tales como el yacimiento Pau-a
Pique. entre otros (Fig. 1).
En la dcada de los 80. varios prospectos
de oro alojadas en metaconglomerados del Gru
po Aguape localizados en el limite SW del
Cratn Amaznico. tales como Mina Sao Vi
cente. Runas Sao Francisco. Rio Sarar, lncra,
Crrego da Ona, Lavrinha, Bananal-Rio Ale
gre y Pau-a-Pique (Fig. 1). A pesar de la im
portancia econmica de estos prospectos hay
pocos estudios detallados sobre cada yacimien
to. en especial. sobre inclusiones fluidas.
Este estudio presenta los resultados de
los ensayos microtermomtricos de las inclu
siones fluidas atrapadas en las venas audfe-
Contexto geolgico
El yacimiento Pau-a-Pique se encuentra
en la zona centro-oeste de lo Brasil a unos
440 km de Cuiab (capital del Estado de Mato
Grosso). Este yacimiento est alojado en el
contexto del Grupo Aguape en la regin su
roeste del erutn Amaznico. La regin
engloba terrenos proterozoicos de 1.33 a 0.99
Oa. conforme n estimaciones U-Pb (SHRIMP)
en circn y Pb-Pb en roca total (Santos. 1999;
Tassinari y Macambira, 1999).
La porcin suroeste del Cratn Amaznico
fue afectada por la tectnica distensiva del
Proterozoico, resultando en ambientes de rilr
continental con la formacin de aulacgeno
(Carneiro et al., 1992). En el interior del
aulacgeno fueron depositados sedimentos
terrgenos y marinos (Litherland et al ., 1985,
1989) de los grupos Aguape (en Brasil) y
Sunsb (en Bolivia). Datos KAr de
filosilicatos del Grupo Aguape indican que
la inversin del proceso de abertura del siste
ma de rift ocurri entre 1000 y 900 Ma duran
te la Orognesis Sunss (Geraldes, 2000.
Litherland et al., 1989).
I n c l u s i ones fluidas e n
venas a u rferas
cr{ton a m a z n i c o .
81
1 000 km
60'
10
/I:(
aaal
I, .j'f.; I
S uc I O
H alo h i d rot e nn al y venas
de cuarzo
Fallas inversas
L.-J
60'
__
16'
'-
D
ITIIIIll
l' I
Grupo Aguapc
Rocas
vulcano-sedimcntares
Helena
480m
3 km
-------+.
Y'
Figura 1
Mapa geolgico del suroeste del Cratn Amaznico destacando l a localizacin de los
yacimientos de oro en el contexto re giona l del Grupo Aguape. A) Mina S50 V i c e n te . B) Runas S50
Francisco. C) Ro Sarar. O) Inera. E) Crrcgo da 011l; a . F) Lavrinha. G) Bananal-Rio Alegre. 1-1) PalHl
Pique.
-
82
PULZ, G. M . et a l.
50
I:s:!
D
O
VenAS de cu:m;o
MCIn.conglomcado
f
(Frn. Fonul1:l)
MilonitA
In
Curvas de nivcJ
o Lugo
con nnfibo\biotitn.c!orila
FigUf<l 2
Esbozo geolgico del yacimiento Pau-a-Pique, destacando la locnlizacin de las venas
estudiadas para el estudio dc inclusioncs nuidas.
-
Procedimiento analtico
El estudio microtermomtrico se ha efec
tuado en inclusiones fluidas atrapadas en cuar
zo de venas con una platina Chaixmeca aco
piada al microscopio petrogrfico Zeiss uti
lizando objetivos con aumentos de 25 e 50
veces y oculares de 10 veces. Las muestras
fueron enfriadas a - 1 90 oC con nitrgeno [
quido (N1) y calentadas hasta +400 oC contro
ladas con un sistema digital EurotermOl El apa
rato fue calibrado con una inclusin natural
acuoso-carbnica trifsica (-56,6 OC), agua
desmineralizada (O C) y productos sintticos
MerckOl La reproducibilidad de las medidas se
ha calculado en +0.2 C. La salinidad de las
inclusiones acuosas se ha calculado por la tem
peratura de fusin del hielo. conforme el pro
cedimiento sugerido por Bodnar y Vitik ( 1994).
La densidad de las inclusiones acuosas se ha
determinada segn Shepherd et al. ( 1 985). La
salinidad y la densidad de las inclusiones acuo
so-carbnicas fueron estimadas por el mtodo
de Brown y Hagemann ( 1994).
Las texturas de los minerales metlicos
fueron estudiadas con el microscopio
petrogrfico ZeissOl de luz transmitida. Las
observaciones petrogrficas fueron comple
mentadas por imgenes de microscopio elec
trnico de barrido y anlisis de espectrometra
de dispersin de energa con el equipamiento
o
83
Caractersticas de la mineralizacin
En el yacimiento Pau-a-Pique aparecen
principalmente venas rellenando fracturas R
y D (Fig. 3), segn la cl3sificacin de
Tchalenko ( 1968). Adems, algunas venas re
llenando fracturas R ' Y T han sido observadas
en la rea del yacimiento estudiado. Adya
cente a las ven3S, se puede observar. en gene
ral, una estrecha banda miccea paralela a la
foliacin milontica. Todos los tipos estructu
rales de venas se encuentran boudinados 3 lo
largo de su direccin y el espesor de las venas
v3T3 desde milmetros hasta 2 metros.
Las venas D se posicionan subparalelas
(O a 5) a los planos de cizalla segn N1550W/55-83 SW en los metaconglomerados, y
segn N lOW/60-66 SW o N42W/80 NE en
las milonitas con anfbol-biolita-cloTta. Es
tas venas estn rellenas de cuarzo con textu
ras masiva. ribbOI1 o sacaroideo, conforme la
nomenclatura de Dowling y Morrison ( 1989).
Las venas R forman un ngulo que vara
PULZ. G. M. el al.
84
NE
sw
85
Grano Pl:I
Fe
F.
Cu
Cu
od
Au
0, 1 1
As
0,05 0,03
od
Zo
0,01
Pl:2
Pl:3
od
od
od
od
0,07
od
od
Au
od
od
Nd
od
od
od
0,1
0,12
As
0,1
od
0,07
od
od
od
0,05 0,1
Zo
0,01
0,03
Nd
Proporcin atmica
Proporcin atmica
Fe
F.
Cu
Cu
0,02
od
Au
0,03
As
0,03 0,02
od
Zo
0,01
0,03
0,01
od
od
0,02
Au
od
od
od
od
od
od
0,06 0,07
od
As
0,06
od
od
0,04
od 0,03 0,07
Zo
0,01
0,02
od
od
od
B
Grano CEl:l l CEl:1 2 Ce:z:1 3 Cel:14Cel:ISCEl:16Ce:z:17Ce:z:18Ce:z:1 9Ce:z:20Ce:z:21 Ce:z:22
Fe
30,04 30,45 30,45 30,34 30,93 30,34 30,93 30,22 30,S I 30,43 30,72 30,45
Cu
34,43 34,48 34,24 34,79 34,OS 34,79 34,05 34,31 34,45 34,68 34,31 34,57
35,69 36,09 34,81 35,31 35,45 35,31 35,45 34,75 35,33 35,37 35,47 35,2
Au
od
0, 1 1
0,09
od
od
od
od
od
0,14
0,04
od
0,05
As
od
0,04
od
0,01
0,03
0,01
0,03
0,01
0,02
od
od
od
Zo
od
0,03
od
od
od
od
od
od
0,01
0,01
od
0,02
Proporcin atmica
F.
24,53 24,61 25,12 24,78 25,22 24,78 25,22 24,99 24,93 24,83 25,04 24,92
Cu
24,71 24,49 24,83 24,97 24,4 1 24,97 24,4 1 24,94 24,74 24,87 24,58 24,67
50,76 50,81 50,02 50,24 50,35 50,24 50,35 50,06 50,27 50,27 50,37 50,17
Au
od
0,03
0,02
od
od
od
od
od
0,03
0,01
od
0,01
As
od
0,03
od
0,01
0,02
0,01
0,02
0,01
0,02
od
od
od
Zo
"d
0,03
nd
nd
nd
nd
nd
nd
0,01
0.01
Nd
0,02
86
PULZ, G. M . el a l.
4
Imgenes electrnica de barrido (BSE) de los minerales Illct{lIicos e n e l yacimiento Pau-a
Pique. A) Oro nativo en ffrlcturas en la piri ta- ! B) Agregados ovoides de hcmatita sobre drusas de cuarzo
en peine. C) Magnetita c u hd ric a O) Microcristalcs de ga l en a incluida en la pirita-!.
Figura
87
IDclusioDes
Fluidas
Etapa
Po
Acuoso-carbnicas
y acuosas
Temprana
VeDas
R-R'
Compuestas
,
,
Cpy
_.
R-R'-D
Pyl
__
Tardla
Intemprica
Au
Ag
Acuoso-carbnicas
y acuosas
Intennediaria
._-
Acuosas
Monofsicas
.--
..
I
I
Ga
_.
Au
Ag
__
Hem
Mar
II
Sacaroideo
Compuestas
._
--
Pyll
Ribbon
----
D-T
Masiva
Sacaroideo
.! !uestas
'
En peine
Th (OC)
TMH,O (oC)
TMCO, (oC)
ThCO, (oC)
Tdclat (oC)
TIPO ]
153 - 343
-6,6 - -0,6
-58 - -56,6
15 - 31
6,4 - 8,4
TIPO ]
98,4 - 396
-19,0 - -0,3
PULZ, G. M . et al.
88
f"':Tipo 3
15 um
Figura 5 - Inclusiones fluidas en el cuarzo de las venas del yacimiento Pau-a-Pique. A) Representacin
esquemtica de la clasificacin de las inclusiones adoptada en este estudio, considerando el modo de
ocurrencia de las inclusiones cn relacin con la orientacin de las fracturas. B) FOlomicrografin de una
inclusin trirsic<1 acuoso-carbnica. (L 1 : H,O lquido, L2: CO lquido y V: CO vapor). C) Fotomicrografia
de inclusiones bifsicas acuosas. D) f-olom icrografia de incltisioncs monofsi cas vapor.
"
89
"
.,
.,
..
.,
TdClat (OC)
Vn
'"
.1
250
IIn .1
lOO
llO
90
PULZ,
G. M.
et a l .
cambios
de
fase durante
los
ensayos
120)
Consideraciones finales
Las venas d e cuarzo del y a c i m i e n t o Pall
a - P i q u e contiene
OC).
Basado
en
estudios
experimentales,
Seward ( 1 97 3 ) c o n c l u y q ue s o l u c i ones d e
baja sal i n i dad c o n tem peratura entre 1 5 0 y
300 oC favorecen el transporte de oro por
tilia-complejos.
Las
caracter s t i c a s
petrogrficas
d a s e n l a s venas e s t u d i a d a s i n d i can q u e en l a
e v o l u c i n d e l f l u i d o h i drotermal e n el y a c i
20
20
18
-16
8
-ID
TMII:OI"C)
14
12
nos de eb u l l i c i n
.,
.,.,
90 % ) a l o largo d e u n a m i s m a
Roedder, 1 9 8 4 ) ; 2 ) e l m a n t e n i m iento d e l a
temperatura de homogeneizacin I O t a l d c l a s
i n c l u s i o n e s en u n m i s m o i n te r v a l o de tempe
ratura, lanto s i homogeneizan en l a fase l q u i
""
'"
2().1
254
)0-1
ThI'Cl
y 2 en
'00
i n m i s c i b i l i d a d d e los fl u i d o s .:tcuoso-carbni
.,
' 60
;
120
"
20
3.11
Figunl 7 -
"Al
921
11.11
1).79
16.Q.l
17.92
19-62
2UO
2260
cabalgamiento regionales.
evidencias de
i m portantes
variaciones
en
la
homogeneizacin l o t a l , c o m b i n ad a s c o n l a
91
Bibliografa
92
PULZ. G. M. el al.
Recibido:Diciembre 2002
Aceptado: Noviembre 2003
93
TORNOS, F. el al.
94
95
---
flySCn Group
?!.rrple mies
felsIc massIve &
voIconlclos1lc ocks
Molle $/lis
l'
'1
PQGroup
""""',
Figure 1. Geological map of the Rio Tinto-Odiel area showing Ihe location of the porphyrytic rocks,
studied samples and of the majar ore deposits. Modified from lOME ( 1 978).
TORNOS,
96
Table
Chemieal
1.
rhyo l i tes
eomposition
of
et a l .
( 1 994)
and Titov et a l .
o f hese runs
( 1 996).
A key aspeet
Sample
78
79
Sia,
73 .99
73.96
TiO,
0.20
0. 1 8
AI,O)
1 2.29
13.16
Fe,O)
3 .06
2.39
MnO
0.02
0.03
MgO
2.82
0.77
CaO
0.31
1 .79
Na,O
0.99
3.89
K,O
2.66
2.48
P,O,
0 . 06
0.06
LO!
3.12
0.90
i n c l u s i o n by l h e h O S l quartz. Inversely, q u i ck
heati n g
lo
abnofm a l l y
high
about
1 .5
hours
in
arder
lO
avoid
and
the
other
between
silica
cad
\V i i I
brownish
F.
900C
transparent l i q u i d started 10 be v i s i -
(metastable
inclusions
n o r o t h e r cvidences 0 1'
( 1 -2
rhe
characteri s t i c s
of lhe
incl usions
-10 P 111
are
of Cloehiatti
in
s h a l l ow conditions
Cloehiatti,
distribution
and
charactcristics
of
lhe
1 984;
Lowenstern ,
1 995).
polished
thick
med i u m
(Sobolev
tcmperature
fol l o w i n g
Simonov
sections
heat i n g
lhe
( 1 993),
stage
and
\Vith
wilh
an
S l ll t s k y ,
procedures
h i gh
i nert
1984)
described
III
97
Geochemistry
r""
Si01
TiO
A110)
1-1
1-2
1-3
11
11
11
2-5
2-6
2-7
3-8
70.10 76.68 72.38 68.27 67.82 67.9266.10 68.74 70.42 71.5 73.16 62.32 69.23 72.24 73.47 73.53
0.52 0.42 0.49 0.01 0.00 0.00 0.01 0.01 0.08
13.91 10.09 12.85 19.04 19.45 19.20 19.7\ 11.92 \7.56 \6.8 15.83 22.09 18.80 19.39 18.29 \8.40
F,O
3.92 3.23 3.77 0.54 0.33 0.38 0.69 0.40 0.62 0.62 0.51 0.73 0.61
MnO
M80
1.11
1 .02 1.0\
e.o
0.38 0.23 0.36 0.94 1 .00 0.97 1 . 1 5 1.02 0.93 0.79 0.67 0.18 0.19 1 . 1 7 1 .00 1 .04
NaO
2.17 2.34 1.6\ 3.29 3.23 3.3 7 3.52 3.56 2.32 1.73 2.13 221 2.17 2.16 2.15 1.37
KO
TOla!
97.89 98.9098.08 98.0097.73 97.82 97.4 91.72 96.77 96.3 97.21 94.65 98.62 99.83 99.75 99.03
AI-!
72.70 69.53 76.91 58.23 58.12 57.76 56.8956.88 59.79 63.5 63.52 74.7\ 76.34 52.56 54.48 60.2
AI-2
43 38.5 43.8 6.97 4.93 5.35 8.36 5.32 10.2 9.08 8.59 12.8 9.83
18.8
T.L) 'C 1025 1025 1025 1050 1050 1050 1075 1075 1060 1060 1060 1060 1060 n.h.
11.1
n.h.
19.3
n.h.
Analysis by X-Ray mi croanalyzcr Cameh3x-micro 31 1he Unitcd Instilule of Gcology, Gcophysics 3nd
Mincralogy Russi3n Academy of Scicnec, Novosibirsk, Russi3. AII: Altcralion Index or Ishikawa el al.
( 1976); Al-U: Allcration Index of Snchez Espai'lael al. (2000). n.h.: nOI homogenizcd al 1 150C.
98
TORNOS, F. el al.
Fluid inc!usions
The quartz phenocrysts also host abundant
fluid inclusions wilh a dominant liquid phase
and a subordinale vapor bubble. They are
small, rangjng in size between 3 and 1 5
microns and are grouped io cluSlers aod along
healed cracks, iodieating a secondary origino
They are usually irregular but sometimes
idiomorphie oear the edge of the crystals.
Microthermomelric studies were carried
on a heating-freezing equipment of original
desigo (Simonov, 1993). The ioclusions yield
firsl melting lemperatures belween -22.5 and
_22.0oC, indicatiog Ihal Ihe fluid was
dominaled by he Hp-NaCI-(KCl) system.
The lasl melling temperalure of ice ranges
between -3.8 and _2.0C, suggesting salinities
of 3-6 wl.% NaCI eq. Final homogenization
occurred al temperatures between 1440 and
1 7 1 C. No traces of COl were found.
These results are very similar lo Ihose
found by Snchez Espaa et a.1. (2000) in (he
lale, synorogeoic fluids eireulating io (he IPS
during Variscan limes, beiog aqueous fluids
with salioities clase lO 2-6 wt%NaCI eq. and
homogeniza.tion temperalures of 130-1 80C.
However, they are different from the dominan!
fluids related with the massive sulphides, with
homogenizalion temperatures io the 130380C raoge and salinities up 10 23 WI.% NaCI
eq. This suggests tha! hydrothermal fluids
leading 10 Ihe formation of the massive
sulphides did nol eireulate wilhin these
gneous rocks, since probably were focused
along the majar feeder zanes.
Discussion
The sludied quartz phenacrysts are
aplically similar and no ehronalogical nor
99
:::I
f
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+
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110
'0
510,
..
Figure 3. Binary geochemieal diagrams of the mel! inelusions. For eomparison, data from regional
volcanie roeks of the Iberian Pyrite 6eh (ITGE. 1997) have been included, The dala are from Table 1 and
2. The alkaline-subalkaline lields or Figure 3c are rrom Irvine and Baragar ( 1 971). The Alteration lndex
1 is rrom lshikawa (1977) and the Alteration lndex 2 is rrom S:l.nehez Espaa el al. (2000).
100
TORNOS, F. el al.
101
o[ lIle alterario"
102
TORNOS, F. el al.
Conclusions
The melt inclusions in quarlz phenocrysts
of felsic subvoleanic si lis indiente (he
existence of. al least. !wo !ypes of quartz
phenocrysls that grew a! different stages of
magma evolution. The first group (Type 1)
have compositions close to that of apogranites
and hypothetically could be derived (rom
deeper apogranites. The seeond group o(
quartz phenocrysts grew in equilibrium with
the hos! roek and synehronously with the
crystnllization of biotite and plagioclase.
The composition and homogenization
temperatures of the melt inclusions are
consistent with the shallow. water
undersatured emplaeement of the felsic
magmas in the area. which were probably
derived from the partial melting of a water
dendent granulitie erust by heat transfer from
underplated manc magmas.
These shallow systems were probably
unable lo exsolve magmatic fluids ando thus.
seem not to have any chemical affinity with
the nearby massive sulphides. However, they
Aeknowledgements
The analylical work has becn earried oul
in the Uniled Instituleof Geology, Geophysies
and Mineralogy Russian Academy of Sdence.
Novosibirsk, Russia. This work has been
founded by Ihe INTAS EC project 1699 and
the Science and Technology Spanish
Department Project number BTE2000-0161C02 and is a contribution 10 the GEODE
project (European Science Foundation). We
acknowledge Drs. Csar Casquet. Emilio
Pascual and Dimitry Kamenetsky their
.
comments about the problematic aspeets of
Ihese rocks and David Lentz for the eareful
review of the English and the texto
References
Audetat. A., Gunlher. D. y Heinrich. C.A.
( 1 998): Formation of a magmatic-
103
104
TORNOS, F. el al.
105
107
Abstracl: Ag-Bi-Pb sulphosahs from Ihe Sierra de Guadarrama (Bustarviejo. Madrid) have been
characterised in this work. The most abundant Ag-Bi-Pb sulphosalts have been c1assified as
"schirmer1te" in addition to the Ag-Bi sulphosals (matildite) previously reporled. A conlinuous
composition:r.l trend in Ihe Pb-Ag-Bi minerals has been defined: pure galena, Ag-Bibearing galena, Ag
Bi-Pb sulphosalts, Ag-Bi sulphosalts and native bismuth. This trend suggesls a mineralised nuids
evolution characterised by impover ish in Pb and enriehmenl in Ag and Bi .
Key words: Sulphosalt, Sierra de Gu:r.d:r.rr:r.ma, matildite, schirmerite, mincralisation
Resumen: En el presente trabajo se han idcntificado por primera vez en la Sierra de Guadarrama
(Bustarviejo, Madrid) sulfosales de Ag-BiPb. que se pueden clasific:r.r como "schirmerita". Estas
sulfosales son mb frecuentes que otras sulfosales de Ag-Bi pobres en Pb (matilditas) definidas hasta el
momento. Se h:r. delermin:r.do una v:r.riacin composicional eontrnua en los minerales de Pb-Ag-Bi: galena
practicamenle pura, galena con cantidades apreciables de Ag y Bi, sulfosales dc Ag-Bi-Pb. 5ulfosales de
Ag-Bi y bismuto nativo. Este hecho sugiere un empobrecimiento en Pb a la vez que un enriquecimiento
en Ag y ai de los fluidos mineralizadores.
Palabras dave: Sulfosal, Sierra de Guadarrama. matildita. schirmerita. mineralizacin
Introduccin
108
Sulfosales de Ag.Bi-Pb
Min eraIiaciones
La mineralizacin de As(Ag) de
Bustarviejo rellena pequeos filoncillos
IOcm) y cavidades que siguen una direc
cin predominante N30-35E y que encajan
en ortogneises bandeados de edad Pre
ordovcica (Martn Crespo et al., 2003). Tan
to la roca de caja como las venas mineralizadas
presenlan una brechificacin caracterstica y se
reconoce una importante sericitizacin y
cloritizacin como resultado de la interaccin
fluido-roca. La mineralizacin est caracteriza
da por la circulacin y precipitacin de tres
estadios hidrotermales: estadio 1 (As-Fe), cons
tituido por arsenopirita, pirita J, moscovita y
cuarzo J; estadio 11 (Zn-Cu-Sn), en el que se han
formado esfalerita, calcopirita. pirrotina,
estannita, y pirita 11, y estadio III (Pb-Ag-Bi),
represenlado por la presencia de galena,
sulfosales de Ag-Bi. bismuto nativo y cuarzo 11.
La zona de La Acebeda-Robregordo est
caracterizada por la presencia de varios filo
nes mineralizados de escasa potencia (infe
rior a 1 m), direcciones variables (N30-35E,
N80"E y N 1 30"E) Y buzamientos subverticales,
Si
109
SI/ljosafes de Ag-Bi
A diferencia de lo que se ha publicado
hasta la fecha. en la mineralizacin de
Buslarviejo las su1fosales sin Pb (matildita)
son accesorias en comparacin con aquellas
ricas en Pb. En las 14 muestras estudiadas en
eSle trabajo se han encontrado unicamente 4
granos que correspondan a verdaderas
matilditas. Se trata de intercrecimientos de
pequeas laminillas de matildita con galena
(Fig. 2c,d), que se disponen segn las direc
ciones ( 1 1 1) de la misma, y que destacan por
su elevada anisolropa. Su composicin (Ta
bla 1 ; Fig. 1) es relativameante homognea,
con una proporcin de hasta 3,29 %peso de
Pb en las escasa matilditas encontradas en
Bustarviejo. En los anlisis que se realizaron
en la mineralizacin de la Acebeda
Robregordo (Mayor et al., 1986) no figura el
contenido en Pb. El contenido en Ag (>20
%peso) de las fases minerales que se pueden
considerar
verdaderas
matilditas en
Bustarviejo (Tabla 1, anlisis 12 y 13), es
.....,kja
..
SUlh....! ".IIi."',
0 "..
1,.....
....._..........--...
o "",....,
.,
.,
.,
.,
..
Figura 1.- Anl isi s de microsonda electrnica de las sulfosalcs de Ag-BHPb) de Bustarviejo y La
Acebeda-Robrcgordo proyectados en el diagrama ternario Ag-Bi-Pb. Trminos tericos segun Foord y
Shawe ( 1 989).
Tabla l . Anlisis representativos obtenidos con microsonda electrnica (% peso) y frmulas minerales calculadas de sulfosales
de Ag-Bi-Pb de Bustarviejo y La Acebeda-Robregordo, y galena de Bustarviejo.
Galena
Sulrosales Ag-Bi-{Pb)
Bust.
Bust.
Busl.
Bust.
Bus!.
Bust.
(1)
(2)
(3)
(4)
(')
(6)
(7)
Aru'ilisis Bust.
S"".
Bust.
Busl.
Busl.
Bus!.
(')
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
0,01
0,0 1
Aceb
Bust.
Bus!.
Bust.
(IS)
(19)
(20)
0.02
0,05
0,01
1,01
1.11
n.a.
n.a.
Accb
n.a.
n.a.
F.
0.00
0,05
O,OS
0.01
0,03
0,01
0,01
0,01
0,03
0,02
0.00
Ag
'.54
'.90
S,S2
9.76
9.60
S.IO
1 1 .73
10,OS
S.5S
10.55
Pb
Si
44,39 46.73 45,62 4S,I3 4S,81 49,25 39.35 47.39 45,26 43,12 46,26 55,53 56,17 55,13 56,10 S7,3S 42,98
IS,SO
16,29
16,06
16,26
16,54
3,29
1,14
n.a.
n.a.
17,09
n.a.
n.a.
17,75 20,SS
n.a.
So
0.00
0.03
0,04
0,03
0,02
0.01
om
0,00
0,02
0.03
0.00
0,02
0.00
n.a.
n.a.
n.a.
T.
0.15
0,10
0,16
0.11
0.15
0,19
0,16
0,11
0,14
0,17
0,14
0,12
0,16
n.a.
n.a.
n.a.
lOO
lOO
100
Total
100,61 9S,51
99,90 100,20 99,48 100,06 98,46 99,60 99,96 99,79 9S,23 97,47 97,10 99,99
SS,57
3,10
J."
0,20
13,53
13,57 13,35
0.01
0,00
0,00
0,15
0,14
0,11
1 99,70
Formula:
(12) ASo."Pbo.cr,Bio..,S
(IS) Pbo."ASo.o!Bio.o,.s
(1) AGo."Pb,."Buo(S."Tc,w,)
(13) AknPbo.mBi,.II'S
(19) Pbo.9)A8o.olBioJl1S
(2) Feu,A80.91Pb,J08i:.6J(S.l.99Tc,w,)
(14) Ag,.ooBi,.o,S
(20) PbS
(3) Ag.,.9IPb,....Bi...o(S.I..SCU,TCo,o,)
(9) Fea.o,Al:o.nPb,.nBiutCS.l.99TCo.l1')
(IS) A&,9Bi,.oaS
n.a.: no analizado
(4) Ag,JI1Pb,.,Biw(S,.",TCo,o,)
(16) ASo,uBia,,,.51
(S) Fe'I.IIIAg,Pb,,,.Bi!,)l(S,.,,,Tc,w,)
( 1 1 ) Ag'.l'IPb,i2.!1(S"99Tc,w,)
(17) Ag'.olBiu"S
0.00
81,88 SI,31
99,87 99,24
:;:
'"
....
Z
()
'"
rn
'"
'O
O
....
2
"-
11
lV/nera/es asociados
Figura 2.- (n) Cristales tabulares de sul fosalcs de Ag-Bi-Pb (gris claro) incluidos en galena (luz rellejada,
N.C.), (b) Misma i m agen que Ca) con microscopa electrnica en imagen de electroncs rctrodispcrsados
(gris oscuro: sulrosalcs dc AgBi.Pb). (e) Laminillas de matildita (gris claro) en galena (luz renejada,
N.C.), y (el) Misma zona que (e), obtenida con microscopa electrnica en imagen de electrones
retrodispersados (gris oscuro: matildita).
1 12
1 13
1 14
CARDELL FERNNDEZ, C. el a l .
Introduccin
15
tercio d e l
un e s t i l o gtico
siglo
XVI e n
m de
to espaol. La i g l es i a consta de u n a n i c a
1 986)
s i gl o X V I
t i tuye
( 1 570)
una
de
las
obras
maestras
de
la
1981).
15
m d e a l t ura) est
construido p r i n c i pa l m e n t e con c a l i za de S ie
rra E l v i r a y travert i n o de A l facar (Gallego y
B urn,
1 982),
m a t e r i a l es
decorativos
(revocos,
e n l u c i d o s , p o l i c r o m a s y p i nturas murales)
como a constructivos (Cardell -Fern;ndez y
Rodrguez Gord i l l o ,
1 992, 2003).
Las sales se
Fig. l . Plallla
A, B Y
C) y orientacin W (esculturas
1 15
Resultados
1 16
U81CACI N
MUESTRA
COLOR
SUBSTRATO
CONSERVACI N
HA8ITACIN E
PM-22
Acc;:eso habital;:in
Gris mct&Iico
PM-23
"km
Verde
Revoco cal
PM-24
Id=
Rojo
Da + P de yeso
HABITACiN W
PM-27
Pared NW
PM-30
PM-)2
PM-))
PM-)4
P""" E
P"'" W
Id=
Idem
Gris
Gris
Qri,
on.
Idem
Id=
EfloresccncillS y SB
'dom
Id=
Gris
ld=
Idem
Id=
,-
Violeta
P de yeso
M,y
Id=
'd<m
58: so; de Fe
ABSIDE SUPERIOR W
Hornacina
PMI
PM2
PM-S
PM-8
PM-9
PMIO
PM-11
PE-,
PE-<
PE
PE7
Hornacina escultura F
Hornacina escultura F
Hornacina eseultura O
Hornacina escultura O
Base escultura O
Dodo
"'
"'
"'
8ase escultura O
Vestido escultura F
Pie escultura F
Pie escultura E
Faldn escultura E
Gris
Azul oscuro
Camacin
Carnacin
Azul claro
'<km
'dom
Id=
Idem
Gris
Gris-uulado
Cta + P de yeso
'don
Gris
a.
P deycso
Idcm
Id=
a.
alterada:
desprendimiollOS
Idem
Id=
Muy
cazoletas,
50/ yCo,' de Na
Idem
Alteracin moderada
ldem
Cta pulverizada
Alteracin moderada
ABSIOE SUPERIOR E
PE-13
PE-14
PEIS
PE-17
P.M
Manto escultura C
Faldn escultura B
Faldn escultura B
Pie escultura A
Amarillo
Carnacin
Id""
Idcm
cazoletas
Mf\ns. 1978).
Cawletas, 58.
SB
Cawletas, 58.
Ctapulvenuda
1 17
1 18
En la habitacin W se ha estudiado el
color gris. Se obtuvo aplicando una capa (235
J.1m de espesor) compuesta principalmente por
yeso ms calcita. cuarzo, y escasos pigmenlos
rojos de xidos de hierro y azul de "bramar
(azul de lapislzuli) sobre un revoco de cal y
arena. En la habitacjn E se han muestreado
los colores gris oscuro, verde y rojo oscuro:
El &ri1 se obtuvo aplicando sobre la
calcarenila una capa de carbonato clcico con
algo de yeso y arcillas. y encima una capa
rojiza de arcillas ricas en hierro y carbonato
clcico. Por ltimo aparecen hasta tres lmi
nas de estao. desprendidas del sustrato y
formando cazoletas. En la capa de arcillas se
han detectado sulfatos de hierro.
El estudio del color revela una capa
muy alterada. donde se distinguen grumos
amarillentos y verdosos. aplicada sobre un
revoco de cal (Fig. 2. C). El SEM ha revelado
la existencia en esta capa pictrica de carbo
nato de plomo. grumos verdosos compuestos
por Cr. Pb y CI. otros nmnrillentos de Cr. Pb y
Ca y cristales aciculares de cloruro de plomo
(Fig. 2. O). El avanzndo estado de alteracin
de la capa pictrica dificulta establecer qu
pigmento/s fueron los originalmente emplea
dos. Se ha concluido que el pigmento utiliza
do fue el amarillo de cromo. un cromato de
plomo que se vuelve verdoso con el tiempo.
La masa de cristalitos compuesta por CI. Cr y
Pb es producto de la reaccin entre el cloro
procedente de la halita (muy abundante en la
zona baja de la iglesia) y amarillo de cromo.
El color [QjQ oscuro se consigui aplican
do dos capas de blallco de plomo con
pigmentos rojos de xido de hierro. sobre dos
capas de yeso con impurezas de arcillas. Se
119
120
Pimura mural
Bibliografa
121
123
Introduccin
124
LZARO. C. el :11.
y metodologa
En el sector de Diezma, en Sierra Arana
(Fig. I A). las unidades intermedias malguide
alpujrride aparecen como una serie de esca
mas tectnicas superpuestas. Las superiores.
situadas ms al norte, son similares a las del
complejo Malguide. en el que sedimentos
trisicos rojos recubren discordantemente un
basamento Paleozoico. A medida que las es
camas se sitan en posiciones inferiores, las
lutitas rojas y las areniscas tpicas del com
plejo Malguide evolucionan hacill fililllS pr
pura y azules. a la vez que las caracterfsticas
texturales indican un mayor grado metamr
fico. En esta zona se han muestreado diez
escamas (Fig. 1 B). De stas. slo las dos ms
llltas tectnicamenle mueSlran caractersticas
litol6gicas tfpicamente malguides y son el
objetivo de este estudio.
Las rocas IrisicllS malguides de las es
camas superiores incluyen varios tipos de llTe
niscas rojas. conglomerados y lutitlls y pue
den adscribirse a los miembros trisicos infe
riores definidos por M:tkel (1985): el miem
bro conglomertico y el miembro de arenis
cas. Se han estudiado dos conglomerados, cua
tro niveles de areniscas y tres de lulilas.
Las muestras se estudiaron por
microscopIa pticll y d.ifraccin de rayos X,
con el objetivo de determinar la composicin
mineralgica y las relaciones texturales. So-
125
2km
Cabalgamientos
Falla normal
- - - - - - - Contacto disco rdante
AA'; Corte de muestreo
A
Figura 1 .- A: Esquema geolgico de la zona de Diezma (Sierra Arana).
B
Figura
A-A').
126
LZARO. C. el al.
1 27
Figura 2.- A : Microrotografa obtenida con nicoles cruz;dos, mostrando el cemento de dickita (Ok) y e l
inicio de la transf'orm,cin de este mineral e n lita (11) e n u n conglomerado. 13: Microfotografa obtenida
con nicolcs cruzados, mostrando el desarrollo de sudoit;: (Sud). su transformacin avanzada en i l i t a (11) y
l a presencia de escasos restos de dickita (Ok). en una arenisca carbontica,
xidos
(% peso)
SiO,
AI,O,
TiO,
Sud
Sud
Ms
Ms
48. 1 1 5
50.87 1
49.941
5 1 .9 1 1
3 3 . 542
3 6 . 828
34.67 1
33.654
33 .642
34.709
34. 1 53
3 3 . 952
Ms
Ms
0.030
0.065
0.042
0. 1 8 1
0.0 1 3
0.000
FeO
1 .286
1 . 573
0.923
1.517
6.873
6 .3 0 1
MnO
0.000
0.0 1 0
0.001
0.071
0.004
0.003
MgO
0.398
0.526
0.754
0.5 1 5
1 0 .895
9.905
CaO
0.228
0.2 1 4
0.070
0 . 1 44
0.084
0.066
BaO
0. 1 02
0. 1 1 4
0.000
0.000
0.021
0.000
Na,O
0.723
0.593
0.000
0.738
0.655
0.008
8.227
8.038
1 0 .0 1 5
7.891
0.032
0.055
K,O
P,O,
0.0 1 9
0.056
0.03 1
0.0 1 4
0.00 1
0.030
Total
93.800
95 . 7 1 7
95.594
95.230
8 5 .649
87. 1 33
3. 1 9
3.30
3.25
3.27
3.14
3.35
0.8 1
0.70
0.75
0.73
0.86
0.65
AI
Al
1V
v1
Fe
Mg
1 . 90
1 .88
1 .70
1 . 85
2.9 1
2.99
0.07
0.09
0.15
0.54
0.50
0.04
0.05
1 .52
0.12
0. 1 1
0.03
1 .34
Ca
0.02
0.0 1
0.0 1
0.02
0.03
0.00
Na
0.09
0.07
0.09
0.08
0.00
0.00
0.69
0.66
0.93
0.7 1
0.00
11
I 1
I I
1 1
14
0.0 1
14
LZARO. C. el 0.1.
128
ArcniKUuu
"
"
"
L.lIli!!1
.,
Coallomc1a4os
AmliIc:as millosM
"
,
AK!CQci6n "'narn6
IS'
Ejl
"
"
"
.,
!til> . dickila
llill . piro/ilil. + ddill
Hill + pirofilila sudoiui
Hitl pirofim dickill
l
ll
ti :'
Ri
I
{i
:l!J"l
!I!II!
le
0.44
0.1141.'1
ce
oc
",
O.)IO.9
O.2-O.Jl
Il:
!l,n
Qlz: Cuano: Ed: Feld.,pI'os; C: carbon.lOO: Fil: Fiknillcl1oo; IC: Cri.I.linidld d. la lIil.: ce: C,illllittldad d< la crorill (wdoiuo):
oc: CrSIIllnidad do l. dickill
0.21-4.].(
129
""-
<lm
'lOO
J,
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'"
I\..
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2-3)m
'--
o
,
10
JO
"
Figura 3.- Diagramas de difraccin de rayos X obtenidos a panir de ;gregados orientados naturales de las
fracciones <21!m y 2-20 I!m, de un conglomerado, mostrando la asocinci6n mineral caracterstica. 11:
LZARO. C. el al.
130
<000
Arenisca arcillosa
JOOO
.i
002".
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003.
<2,..n
OOI ,OOIN
"".
'"
2-20 .m
o
"
IS
2e(pIos)
"
2S
JO
Figura 4.- Diagramas de difraccin de rayos X obtenidos a partir de agregados orientados naturales de las
fracciones <2.tm y 2-20 .1m. de unta arenisca arcillosa, mostrando la asocicin mineral caractcrfslica. 11:
lIita; Ok: Dickita; PrI: Pirofilila.
1100
'"
Arenisca calcrea
1<00
1200
1
.5
'"
.>1.
<2"",
100
..
001.
<00
00;..
200
2-20 .m
s
"
IS
'"
JO
20()
Figura 5.- Diagrnmas de difraccin de rayos X obtenidos a partir de agregados orientados naturales de las
fracciones <2.tm y 2-20 .tm, de una arenisca caldrea, que muestra la asociacin mineral caracterfSlica.
11: Ilila; PrI: Pirofilita; Sud: Sudoitll.
131
Qz
lID""
(XII,
<1m
001,
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2S
II
Figura 6.- Diagramas de difraccin de rayos X obtenidos a panir de agregados orientados naturales de las
fracciones <2J.lm y 2-20 J.lm, de una lutita, mostrando la asociacin mineral caracterfstica . Una renexin
poco i nte nsa a 7 A puede corresponder a dickita (Ok) o sudoitl (Sud). 11: lIitl.
Discusin y conclusiones
132
LZARO. C. el al.
In,
cOlldiciolles
EstimacilI
metamrficas en el sector de Diezma
La dickita aparece especialmente bien de
sarrollada en dos medios geolgicos: Secuen-
133
LZARO. C. el al.
134
135
LZARO. C. el al.
136
Shulov.
V.O.;
Aleksandrova,
A.V.;
Losievkaya, S.A. ( 1 970) Genelic
inlerprelation of Ihe polytypism of Ihe
kaolinite group in sedimentary rocks.
Sedimenrology, 15. 69-82.
Sudo, V.O. y Sato. M. ( 1966) Dioctahedral
137
Introduccin
138
139
140
Resultados
En la tabla 1 se muestran los valores obte
nidos para los parmetros estructurales medi
dos mediante XRD y las relaciones determi
nadas entre ellos. La variacin del espaciado
dOln y del parmetro e muestra un comporta
miento similar para los dos conjuntos de mues
tras estudiadas, aunque parece que se ve afec-
141
dooJ()
FWHMoo1(t.29)
/OOJ/OfU
L" A)
3,357 (0,002)
0):26 (0,026)
13,86 (2,39)
463,78 (49,81)
3,358 (0.002)
0):22 (0.01l)
13,12 (1):4)
467,98 (23,91)
3,356 (0,002)
0,216 (0,014)
14,34 (IJH)
482,67 (28,60)
10
3,356 (0,001)
0,222 (0.009)
13,37 (0.53)
469,87 (18.58)
30
3,357 (0.001)
0,233 (0.007)
13,25 (1,48)
445,86 (14.04)
60
3,357 (0,012)
0,263 (0,01l)
15,10 (0,63)
394,91 (19,22)
120
3,355 (0,003)
0,280 (0.006)
18,80 (2,74)
372,84 ( 1 1 ,57)
3,3S6 (0,002)
0,244 (0,015)
18,06 (2):2)
428,14 (ll,77)
3,355 (0,004)
0):47 (0,008)
19,45 ( 1 ,64)
423,46 ( 12):2)
3,357 (0,004)
0):65 (0.0tJ9)
21,07 (2,44)
391,52 (14,79)
10
3,33 (0.002)
0,23 (0.006)
20.87 (3):9)
448):0 ( 1 0,64)
30
3,356 (0,004)
0,253 (0,017)
17.,86 (3,29)
4 1 1 ,91 (27.64)
441,16 (25.10)
"41,19 (20,64)
:t
e
;;
..
.!!
..
;;
6O
3,355 (0,003)
0,237 (0,014)
21,01 (1,12)
120
J,35 (0,002)
0,238 ,0,010)
'0,21 ,1,50)
CRESPO FEO. E.
142
el al.
..
...
500
"
"
300
,O+--
-__
__
--
__" 2
__
-__
-__
__
__
__
,o
60
,..
..
3.'"
' '''
Mortero de gafO
Moli"" de Aspu
60' r ilO'
,.'"
Figura 2: Comparacin de los valores de L, VS. d",, para los distintos tiempos de moliendtl. L.: tamao de
crislalilo ti lo largo del eje e; dOO1: cspaci:ldo de la rcnexin 002. Los valores para tiempos de molienda de
60 y 120 minutos en molino de aspas son casi iguales y por ello estn representados por un nico punlO.
143
ro
1.
by D (m" )
1577,1 (J,2)
IlS],J (1,4)
folla
16,5-1 (J,U)
0,14 (o.oJ)
0,13(1,J5)
f-_"'_--1I-:::
''C'"
'
I'J"-j
) --='' ''
'''"
"
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O::
I',,
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, .),-
1,"")-t_C'J
' '
"C"C
I"
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I''
"")-t-:,
lJSI,J (O)
19,J7 (2,OS)
0,16 (0,01)
4,ZII U,U)
5
1516.1 (2,J)
10
15n,s{l,O)
IJ44,6(1,2)
20,01 (1,57)
0,16 (0,03)
JO
IJSt,O(1,J)
19,0] tl,J')
0,17 (0.05)
60
1577,2 fU)
a,&6 (6,01)
1570,\ (5.3)
Il7,4 (l.5)
1 9.01 (1,J1)
0,12 (11.01)
1,57(2.11)
1572,8 (4,J)
1l49,3 ($,J)
U,14 (4,0)
0,10 (0.05)
10,17 O,9J)
1510,1 (0,5)
IJS5,9(0)
16.53(4,41)
0,11 (0.01)
1,61 (],4S)
!la
o (m" )
by
f-
l
4,64(2,71)
'(=""'J7
'=)-t--"'
I,,
""".O
)
(''")-t-"
M"
-=
) l-'"=C
C)--1-''
"
"C
"'I'
C'CO
-"I-":::'=
__ __
10
JO
1516,2(1")
1346,6 (1,!)
IM.JO(Z,Ol)
0,12 (0)
1,01(0)
157J,9 U,9)
1)48,9 (O)
10,41 U.aS)
0,14 (O)
4,00 (O)
60
1577,1 (I,J)
1148.S (l,6)
17,59 (I,14)
0,13 (0.06)
JM (1,03)
1574,6 (1,6)
1348.'(1,.1)
1 1.31 (Z,94)
0,16 (0,1)-1)
5.60(3,7))
UO
1$7I,l t7.31
1J46,4 (J.I)
19,73(4,04)
0,15 (0,01)
5,65(4.34)
144
trmico
del
grafila
145
procedente
de
la
E n los resultados de
95-98%
de e , sin que l a
E n l o referente a l e s t u d i o estructural y
XRD
e)
por
dOO2 ( y ,
son menores e n e l
,
,
20
mIl
,,
146
...
1000
__
900
11
l:'::=l
=': .D.--A-"'---
800
--
500
...---= ""::'-
---
10
20
......
30
60
- - - - ---
ini?O corrburt:n
11
inicio combustin
---
Molino d e Aspas
--11____..
.
"--
-- 1
600
e.
'-'.
1I
&...-:-
mximo exotrmico
700
--0--
final combustin
1=--=f ::::: 1-"'_A......
...:::: :
Mortero de gata
......
b
120
HORC-I
HORC-6
3,354
0,225
I..,flto
L,(A)
PAR METROS
d.,IA)
FWHM., (.6."l1t)
llv O (cm')
<
<
<
HORC-5
HORC-1
HORC-JO
"ORe-1J
3.355
3,356
3,360
3,358
3.356
0,198
0,236
0,268
0,210
0,242
2518
22,36
23 1 0
2080
1532
2359
466,26
530,43
439,61
383,14
384,25
386,84
15619
1561 7
1567 O
1568
llv O (cm')
1349 O
1310,7
1336.5
1343 9
FWJlM,,(cm',
10,75
1 1 .74
1 1.38
20,26
lo/In
Grllnlo en Mineralizad n
An+An xlOO
T..... (I('C)
0,05
0,01
0,01
0 ,1 0
1 1 94
1.85
2"
1404
77l
6"
766
741
67]
147
148
149
150
151
M-------,
,------ "
60
'"
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6Iadta-4Gr.uak
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GranuHIa
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1000
L,
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SIW_
...,
",
J., (Al
2000
120'Mortcro gata
l ' Mortero g.
1tll
I lore-7
l'lore':!
Figora 6: Relacin de :\reas de l a banda de desorden (D) frenle a la banda de orden (O) y el tamai'lo de
eristalito L. (Wopenka y Pasteris. 1993). y proyeeein de los resultados de las muestras estudiadas.
152
153
18'
Imema/iolla/
AssociatiOll 830-4, 269.
Millera/ogieal
3, 1-7.
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235. 1 32-134.
-::-
1 126- 1 1 30.
SS
Introduccin y Objetivos
Las condiciones de molienda pueden in
flui r en la caracterizacin mineralgica de los
materiales arcillosos debido a la diferencia de
dureza en tre los filosilicalOS y los minerales
156
de difraccin
muestren
una escasa
reproducibilidad. hecho que se ha observado
en experimentos de difraccin con cuarzo
(Klug y Alexander. 1974). Los mlOdos de
molienda automticos aunque solventan en
parte este problema homogeneizando el ta
mao de partkula. pueden provocar la prdi
da p3rcial de informacin al daar, en cierta
medida, las estructuras laminares (Bish. 1994).
Un exceso de molienda puede presentar
otra serie de problemas. especialmente en
aquellos minerales que son blandos en direc
ciones preferentes. como por ejemplo los
filosilicatos. Las renexiones de difraccin de
rayos-X se ensanchan ya que se destruyen [os
apilamientos coherentes. De este modo. la
molienda en silic:l.los laminares da lugar a la
delaminacin de partlculas, disminuyendo su
espesor y ocasionando cristales separados de
mayor superficie especfica (Mingelgrin et al.,
1978). Por contra, las moliendas muy prolon
gadas (24-48 horas) dan lugar al colapso de
las unidades laminares y a su aglomeracin,
disminuyendo la superficie especfica. En es
tos casos tambin se h:l descrito la transferen
cia de protones ligados al agua interlaminar
hacia posiciones de borde y, finalmente, la
amorfizacin de la estructura (Cornejo y
Hermosn, 1988, Stepkowska et 0.1., 2000).
Estudios similares en caolines revel:ln que
la utilizacin de tcnicas como la sonicacin
causan efectos anlogos de reduccin del ta
mao de partcula y del ami nacin de capas de
filosilicatos, provoc:lndo un aumento de la
superficie especffica de las muestras (Franco
el 0.1., 2003).
La. sepiolita es un mineral industrial de
especial importancia en nuestro pas. La. zona
este de Madrid concentra alrededor de 100 Mt
de mineral, lo que constituye las mayores re
servas mundiales conocidas (Murray, 2002).
Los depsitos de la Cuenca Negena de Ma
drid han sido descritos entre otros por Huertas
et aL, (1971), Galn y Castillo (1984), Martn
de Vidaleset al., (1988) y Leguey et al., (1995).
Aun siendo un mineral poco comn, se en-
Materiales y mtodos
157
4282
Esmettica
Scpioltica
Filosil icatos
73'
58
Scpiolila
58
Dolomita
11
34
C ualo
Albila
Microclin<l
*38,Yo
Esmeellla,
lIila
SEcuEIICIA
SO:IOEO
'"
35 ,Yo
'"
539
'"
538
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4273
03'
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al Cuano tflllIOCnS::l400
0 ,. (113
L1rno
..
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535
'"
533
4:182
SNIl()!4":EIt""",,",,,
El
o QUtlS r'OSI.C;tl
DOlcrn,:a
El FckJep.:lto'
Figura l . Pc r ril li t oJgico del sondeo. La columnrl de la derecha corre spo n de al tramo estudiado (COlaS en
met ros ).
158
Resultados y discusin
SemiCUOl/lificaci611 y reprodllcibilidad
4.49
"
lO'(CII I Ka,)
..
,
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i ..
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"
"-
..
..
..
..
"
159
"
"
..
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Figura 3. Variacin del contenido medio y de la reprodueibilidad eon el tiempo de filosilieatos y dolomita
en la muestra esmectftiea (4273)
..
..
..
J , _1
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__
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20__
30
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"""",po" I'l\0l''''' '''')
$tpIoIQ -OoIooriCI
Figura 4. Variacin del contenido medio y de 13 reproducibilidad con el tiempo de scpiolita y dolomita en
la muestra sepioHliea (4282)
160
EfeclOS de la
porosimelrfa de N1)
Molienda
(DRX
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lE
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,_..".......
. 14...
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l1 \! li"
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66
91
10
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0,00111
0.0014
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molroIA)
"."
E:7::.L=- 1-""1
Figura 8. Di stribucin BJH de lamallo de poro p,ara la muestra 427) (esmecllticil). DV/dD: dcrivildil del
volumen respeclo ill di6metro de poro.
'"
".
----------
'"
" 1.0
".
1 ':
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i
>
..
..
..
..
.
. .. . .
..,
''
'.'
nt.kllI PIl"'oI
..,
r-.:.;:mln-:..:.... l=.l
Figura 9. Isotermas de adsorcin de N para la muestra 4282 (scpioHtica).
163
Conc l us iones.
0.0018
0.0018
o.oou
0,00'2
I!
0,001
0.0008
0,0008
0,000.
0.000
:L
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_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
>O
'00
DLtmeuo
_
_
_
_
_
lA)
>O"
>0'00
10, Distribucin BJH dc tamafto de poro para la muestra 4282 (sepiOlftica), DV/dD: derivada del
volumen respecto al dimetro de poro.
Figura
164
OCCllrre/lCes,
genesis
antl
l/ses:
tleeloplllellls ;11 setlilllelltology. v. 37,
occurre/lces.
genesis
al/d
l/ses:
developmellts ;/1 sedimelllo{ogy, v. 37,
165
167
Abstrael: The study of :umospherie: partie:1cs from liuelva industrial arca (SW Srain) by me::lns of
seanning e:lectron microscopy wilh EOX analysis have: bee:n done:. Results point out. hcside:s new
morphologie:al and e:hemical data, the seasonal variability and probable orign of partides. Moreover.
when possible he: mineralogy has been establishcd. Partieles sampling are located al the Odid and Tinto
rivers junction, within the industrial area of Huelva and jusI bdore Iheir oUllet in the Atlantic Oe:ean.
According 10 their morphologies four groups ofpartieles have been differentiate:d: sphericals. irregulars,
cristal1izalions and biologicals. Spherieal parlieles exhibit spongy, smooth and rough surfaces and are
m3ioly e:omposed of S 3nd Si. They are of :lOlropie: origin aUribuled lO fonil fud combustion (ehemiul
industries, vehides and thermic power plant). Irregular partic1es are maioly eompased of S, Si or Ca
allhough Imees of other elements have been delected (Fe, Cu and Zn). The proposed origio is both natural
(soils) and antropie (metallurgie and fertilizer industries). Partieles named crystalli1.ations are made up of
S, Cl and P with minor eonlent in other elements (Na. Ca. Mg. etc.). BOlh, nalural (seo. water) and
3ntropie (SO,eminions. fertilizer and eh[orine industries) sources have been established.
The most abund3nt particles are antropie in origin and inelude: a) Spherieal particles (spongy
surface) from fonil fud combustion are predominant. b) Irregular parlicles eomposed of S, Fe. Cu or Zn,
sourced in melallurgieal industries. e) Cryslalli1.ations eomposed of P and Mg (fertili1.er industries) and S
and Ca (SOl emissions). Natural parlicles are subordinated showing dirrerent sources: mineral (soils).
biological (pollen) and marine (sallS).
V;lriation in the atmospheric particle content along the year is negligible beeause the conlinuous
antropie emission$, only biological panicles (pollen) show a nOleworthy increase during spring season.
Key words: atmospheric panicles. scanning eleClron mieroseopy, polluting sources, Huclva (SW Spain)
Resumen: El empleo de la microscopia electrnica de barrido con sistema de anlisis qulmico por
dispersin de energla de rayos X, para e[ estudio de I;lS partlculas atmosfricas del rea industrial de
Huelva, ha aponlldo nuevos datos morfolgicos y qufmicos. asl como su posible variabilidad estacional y
origen. deduciendo su mineralogra en los casos en [05 que ha sido posible. La captacin de partlculas se
ha realizado en la eonnuencia de los rfos Tinto y Odie!. dentro del rea industrializada de Huelva y cerca
del Oehno Atl:\ntico.
De acuerdo con su morfo[ogfa. las partlcu[as encontradas se han clasificado en cuatro grupos:
esfricas. irregulares. cristalizaciones y biolgicas. Las partlculas esrrieas presentan texturas
1 68
BERNAB. J. M. Y CARRETERO. M. 1.
espongiformes, lisas y rugosas. y estn compuestas en su mayorla por S y Si . Estas partfculas son de
proceden de la combustin de combustibles fsiles utiliz:.dos principalmente en 13
eentral lnnica, industrias pelroqufmi cas y vehfculos de mOlor. US partlculas irregul:lrcs estn compues
las principalmente por S, Si o Ca, junIo a otros elementos en menor proporcin (Fe, Cu y Zn). Su origen
es natural (polvo del tcrreno). y anlr6pico (industrias mctlrgicils y de fertilizantes). Las cristalizaciones
estn compuestas predominantemente por S, el o P, junIo con aIras elementos (Na, Ca. Mg, etc ), y
presentan tanto origen antrpico (industrias de fertiliznnlcs y de produccin de cloro y derivados. y
emisiones de 501) como natural (agua del mar).
Las partculas m:!.s abundantes son de origen antrpico, destacando: a) las partrculas esfricas
espongiformes procedentes de gases de combustin de combustibles fsiles; b) las partculas irregulares
formadas por S, Fe, Cu o Zn, procedentes de la industria metalrgica; y e) las cristalizaciones compuestas
por P y Mg, Y S Y Ca, procedentes de la industria de ferlilizantes y de las emisiones de SO,. Las partculas
de origen natural son menos abundantes, con una procedencia principalmente mineral ( ol vo del terre
no), biolgica (polen) y marina (sales).
Debido a la continuidad a lo largo del ao tle las emisiones antrpicas. no se detectan variaciones en
la cantidad de partculas atmosfricas encontradas. exceptuando las partculas biolgicas (polcn) que
abundan en primavera.
Palabras clave: partculas atmosftricas. microscopia electrnica de barrido. origen de contaminan
les, Huelva.
origen 3n1rpico, y
Inlroduccin
Dentro del mbito de la contaminacin
atmosfrica se definen como partfcuhls at
mosfricas a todas aquellas sustancias en es
tado slido o Ifquido. excepto el agua no com
binada, dispersas en un gas, con tamao entre
6xlO"Jlm y 500 Jlm (Umbra et al., 1999).
Aunque las particulas no suponen un porcen
taje muy elevado sobre el total de contami
nantes atmosfricos. su riesgo potencial es
muy grande, causando importantes daos en
el patrimonio arquitectnico (Ausset et al.,
1992; Sabbioni, 2002) y en los seres vivos
(Bignon, 1990; Guthrie y Mossman, 1993).
Las partfculas atmosfricas pueden
clasificarse segn su origen, morfologa o
composicin qumica. En funcin del origen,
se clasifican en parHculas antropognicas y
partfculas na!orales. A escala global. entre el
15 y 20 % del total de las partculas presentan
un origen antrpico, siendo el porcentaje res
tante d e origen natural (Amoroso y Fassina,
1983). A escala local. los porcentajes antes
descritos pueden variar para ZOn:lS muy
industrializadas, como seda el caso del rea
de Huelva (Querol el al., 2002) o de la pro
vincia de Castelln ( lvarez Mota, 2001).
169
rea d e estudio
1( HU.A. .: t
Mo,.o,
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a)
I I I
OCEANO AT ANTI
Leyenda
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DIII.:I.
P...nlo do m...ollreo
Pobl:.clonol
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J)
Tarlolol
2)
Nuovo PuOrlO
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I 1'1
s
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'
...
b)
170
BERNAB. J. M. Y CARRETERO. M. 1.
Metodologa
El muestreo de las partlculas atmosfri
se hl renlizndo medinnte un caplador de
partculns en suspensin, que constl de una
unidad de filtmdo formada por un soporte de
filtro, cnudalmetro y bomba de vaco de bajo
volumen (Fig. 2). El equipo estaba diseado
de forml que se evitaba la recogida de part
culas por gravedad o la accin directa del
agua de lluvia. Se utilizaron filtros de mem
brnna de policarbonato (Nucleopore) con un
dimetro de 47 mm y tamao de poro de 0,4
J-lm. los muestreos se realizaron durante una
semana completa, con una Frecuencia bimen
sual. n lo largo del ao 2000.
los filtros obtenidos se han estudiado
al microscopio electrnico de barrido utili
zando un equipo lEOl lSM-5410 con siste
ma de anlisis qumico punlUal por disper
si6n de energra de rayos X. La metalizaci6n
de las muestras se ha realizado con carbo
no. Para establecer el posible origen de las
partrculas se ha tenido en cuenta la locali
zacin de las industrias dentro del Polo In
dustrial, los datos aportados por Querol et
al., (2002), la clasificacin que establece
Umbrfn el af ( 1999) Y los datos meteorol
gicos fncilitados por la Consejera de Me
dio Ambiente de la Junta de Andaluca, co
rrespondientes a la poca en la que se reali
z el muestreo.
ClS
Resultados y discusin
Parttcu/as e.\fricas
PARTicULAS ATMOSFERICAS
CAPTADOR
OE
PARTicULAS
BOMBA DE VACIO
Fi g ura
2.
Equipo
CAUDALiMETRO
de
171
captacin
de
panculas atJllosfrics.
BERNAB, 1 . M. Y C A R RETERO, M. 1 .
172
cs
( U m bra
el (/ 1 . , 1 999).
Si el proceso de enfria
Al Y Ti.
1 ,5
)lm de
Fe, N i ,
ClI, Z n y P b (Fass i n a ,
1 992).
V,
S i n embargo l a
cementera u b i cada a
30 K m
en l a localidad de
1 500 oC.
q u e se [levan
presen
2 1 1l1 .
el al. 1 999).
d a s son de
origen f/Ilfrpico,
aparecen en m a y o r c a n t i d a d .
173
Partc/llas irregulares
Las partc ulas irregulares pueden d i feren
ciarse en tres tipos, en funcin de su composi
cin qumica: partculas irregulares compues
tas principalmente por S, partculas irregula
res compuestas principalmente por S i , y par
tculas irregulares compuestas por Ca y otros
elementos como P o Mg.
Las partculas irregulares COlllpIlCS/aS prill
cipalmellte por S, contienen en menor propor
cin Fe-Cu-Zn o Ba. Las partculas compuestas
por S , Fe, Cu o Zn, presentan un tamao varia
ble, oscilando entre los 3 y 30 ,tm de dimetro
medio. Pueden presentarse como partculas de
contornos redondeados (Fig. 5), o en forma de
partculas irregulares con contornos definidos.
Las primeras partculas podran ser sulfatos y
pueden tener un origen secundario por reaccin
del Fe, Cl! o Zn con en S. El segundo tipo de
partculas podran ser sulfuros, tratndose pro
bablemente de pirita (S, Fe), calcopirita (S, Fe y
Cu) y caleosina-covellina (S y Culo Todas estas
partculas (sulfatos y sulfuros) pueden generarse
por las industrias metalrgicas ubicadas en el
Polo Qumico "Punta del Sebo". Las partculas
i rregulares compuestas por S y Ba presentan un
d imetro medio entre 2-2,5 lm y morfologa
poco den nida, pudiendo tratarse de sul rato b,rico
(barita).
BERNAB, J. M.
174
CARRETERO, M . ! .
CI; c) compuesl<ls por P y Mg, d) compuestas
por S y Ca; e) compuestas por CI y Na; )' f)
compuestas por S, M g Y K .
Las cristalizaciones compuestas por Cl, S
y Pb son de h{tbito prismtico y poseen un
tamao de cristal i n ferior a los 5 )lIll. Las
cristalizaciones cOlI/pl/estas principalll/ente
por CI aparecen tapizando di versas zonas del
filtro (Fig. 8), l legando a abarcar superficies
cercanas a los 200 pm2 Estos dos tipos de
Cristal i:aciofles
1 75
Conclusiones
BERNAB . J. M. Y CARRETERO. M. 1.
176
Tabla 1.- Tipo. composicin qumica, origen, posible procedencia y abundancia de las
partculas atmosfricas del rea industrial de Huelva.
TIpo do P&IIlcvlu
bpo"flllormol
U_
lIug_
j
,
O
eom_ltlOn Qrmlc.
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Si. AI {f
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S. F Si
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CI, S. Po
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s. Ca (1')
CI,NI
S.K
BlOI..GICAS
Abundo"."
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Silicato. (fKe;glod.....)
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Etniaione l SO,
__ c. r.... '
tlIH
U
... -
PIanl (pelan)
177
26 (2003), 179-/86
179
The nfonnation gven hcrc is provdcd by the Commission en Ncw Mincrals and Mineral Namcs, I.M.A.
for comparative purposa and as a scrvice 10 mincralogiSlS working on new species.
Ench mineral is describcd in the following ronnal:
IMA No.
Thc names of these approved spccies are considcrcd confidential nformalion until the authors havc
publishcd Ihcir dcscriptiolls or relcascd informalion themsclvcs.
NO OnlER lNFORMAT10N WILI. UE REI.EASED BY TUE COMMISSION
2002 PROPOSALS
lMA No. 2002-00 I
Fe
(Ce, La,Nd.Ba)(Pel'.AIM(As,Al)O.h<ml)6
dominanl analogue ofarscnoOon:ncitc-(Cc)
Tligooal: R3 ni
a 1.260. e 16.11 A
Light-green 10 brownish; resinous; Iransparenl
Uniaxial(-), mean refractive index 1.91
!I.906(25), 3.636(40), 3.0!l2(100), 2,192(30),
2.239(35), 1.811(35)
D
180
GRICE. J. D. Y FERRARIS. G.
Kicscritc group
1 18.6S
Onhorhombic: loca
Na!(Na,Ca)Ca..(Mn,CahZr2TitCS ilO,MO,F) F4
Roscnbuschile group; slructure- detcnnincd
Triclinic: P I
Colourtess lo pate
transparenl
Biaxial (+),
shadc of brown;
a 1.684, p 1.695,
vilrcous;
1.718, 2V(mcas.)
2.908(100),
2.600(80),
Uil,N"C'{\'O,,(F.CI)
Trigonal: l' 3
a 9.909. e 7.402 A
Lighl rose; vitr'()us: Imnsluccnl
Uninxial H ro 1.694. e 1.669
4.078(40), 3.693(40), 2.969(100),
1.965(80), 10863(60)
2.867(60),
181
New
Slructurc type
Monodinic: C21e
a 28.355, b 1 1.990, e 13.998A. P 104.248
DilllOll'hllUS wilh
Monoclinic: P2/a
(1 13.0246, b 8.851 1, e 5.8485 A. P 90.11"
MnVO.41hO
New SlructUfC Iype
Munoclinic: ale
a 13.171. b 10.1 28, e 6.983 A. P I I UJO
Carmine red: adaman tine; Iransparent
Uiaxial, "_ 1.797, "m
.. 1.856
7.82(100), 5.69(20). 5.06(20), 4.51(30), 3.91(JO),
3.029(10)
IMA No. 1001-018
{Mg.Fe)(Ta,Nbh06
Onhorhombic: Pbc"
Columbilc-Ialllalile
group
3.61(60),
2.96( 1 00),
1.174(60),
1 .'62(90), 1 . 1 96(60), 1 . 1 05(60)
1.728(70),
lk-green.
colourlcss.
white;
vilreous:
Monoclinic: ClIe
2.993(80),
2.873(80),
. (I 6.781. c 24.689 A
GRICE, 1, D. Y FERRARIS, G.
182
1!IoIA No. 2002024
{CU lAg1 1h::.GCS6
-
Cubic: F4 3m
a 10.201 A
lron-black; vilreous lo mcla11ic; opaque
In rcncclcd lighl (ir): pale rose-brownish; inlemal
rcnctlions: no; R... and R....: 29.4% (460 nml,
2J.6% (560 oml, 26.0% (580 nm), 25.3% (640 nm)
5.90(30),3.07(60), 2.94l( 100), 1.962(50), 1.805(70)
NMnTiSi.OD4H10
Orthorhombie: PCCII
Q
Mn-dominant
analoguc of kukisY\Jmitc
CcJCaMgAllSiOI9l:0Hhf
Rclatcd lo
cpidolc group: struclun: dClcrnlincd
MonDe!inic: 1>'2,/m
(J 8.939, b 5.706. e 15.1155 A. fl 94.S8
Dark brown: vilrcous
Bmsial (+). a I .1R I . 1I 1 .192(c,Ic.). " 1.810.
2V{mcas.1 7S0, 2V(calc.) 7!1
4.64( 10),
3.50(20).
2.979( 100).
2.IIH( 10).
2.682( I J), 2.622( 1 9}. 2. 1 85( I S)
1M" No. 2002-026
(Na,CaMCa,Na)JSiI60ll(f,OHh'31'hO
Rcycritc
group: slructure dctcrmined
_
Triclinic: p I
Q
Orthorhornbic: 1'11//2.
Ua-dominanl analogue of
rJnnburitc: Slruclur dlamined
Onhorhombic:: 1'/11110
a 8. 1 4 1 . 8.176.c 9.0311 A
"'hile: vitreQus: lronsparcnl
tliaxial ( ). a 1.649. p 1 .6S6. y 1.6S6. 2V(mc:a.'I.) So.
2V(calc.) O"
6.07(60), 4.86(30), 3.62(100), 3.39(60). 2.83(SO),
2.481(40). 2.021(70)
-
Smc:c:tilc group
MOlloclinic: probably C-cel!
a S.363, b 9.306, e 1 4.64 A, fJ 94.98
Na .l{TLFc }.(Si,AI)On(OIIMI-l20j
RdlIcd 10
Triclinic:l't
Monoclinie: P2,/n
Q
Rozenitc group
Ncll'
SlrUClurc I)'pc
Colorlcss
183
2002
transluecnt
lO
white;
vitreous:
transparcnt
2.979(80).
10
2.952(50).
76. 2V(calc.l 76
9.54(80), 6.08(100), '.62(90), 3.430(40), 2.983(60),
2.661(40)
Naz(Ba,K),CezFcl'ri)Sill0l6(0,"I)I(OH,H10)o
New structure typc
Siaxial
H.
(l3l1.Co.)lAh(Si,I\I).OloCCO)(OH),-nH10
Monodinic: CU/ll. C2 or CII/
a
Suntc series
Trigonal: R 3
a
10.7 1 3 . c 60.67 A
10.12(27).
3.236( 100),
3.094(21).
2.642(44). 2.2J.1( 19). 2.026(6 1 )
IMA No. 2{]02-Q47
2.6S/I(38).
Relaled to spiroffitc
(Ca.NII)(BlI.K)(fc1',Mn)Til(Si4014)Ol(f,OH,Oh
lnife)O.
Monoclinic: C21c
Monodinic: C2
65"
3.4S4( 100),
3 . 1 86( 1 S).
10.39(20),
2..192(70), 2.074(40), l .728( I S)
IMA No. 2001-0]8
M&l(A11.l.MgSn.)(l30l)Ol
Monoclinie: J'2Jm
2.862( 1 5),
Hulsile group;
structurc detennincd
obso.:rved: trnnspal'l:nt.
I3in.',inl
(+),
2V(enlc.} 39D.
o'
1.78. y'
4.90(32),
2.61 8(.10).
10.47(29),
5.24(49).
2.532( 100). 2.3 18(30), 2.001(54), I . S I 5(28)
IMA No. 1001-0]9
I lgI'4AI(P04), 14(OH)tn
Monoclinic: C21c
K(O,Nah(Mn,fc,Mgh(Bc,AIMSilz0lOl
Milarite group; slrueturc detcnnincd
Hexagonal: P6Imcc
o 9.997. e
14.090 11.
Monoclinic: nI/m
New SlruCluTC t)'pc
GRICE, J. D. Y FERRARIS. G.
184
Biaxial (+), a > 1.74, 2V(meas.) 8 \o
3.S1(17),
2.896(100),
2.71 3(34),
2.622('8), 2.'91 (32), 2. 18'(3 1 )
2.707(43),
Cubic: Fd3
a 16.722 A
Whill! 10 y.:llowish: vilrcous: trnnspnrcnt
lsolropic; lI(calc.) 1.430
9.63(100), S.91(46). S.04(27), 4.17( 1 9). 3.219(32).
2.235(28), 2 . 1 78()3)
Amphibolc
(Na,K)Co1(MSlAh)SisAI10U(OI'I)1
group; slruclurc dClcrmincd
Monoclinic: e Um
a 9.905. b I S.OO, c S.J22 A. P 10S.47"
Brownish bJack; vitrcous; transluccnt
K\(AI.Znh(As.Si hOaI
Fddspnr group;
slruclurc dClcrmincd
Monoc:linic: elJc
a 1J.416.h 13.370, c 8.772 A, p 100.067"
Colorlcss: vitrcous: Imn$p.1renl
Related 10 imhofitc;
slructurc delennined
Triclinic: pI
Q 1 2 . 1 38, b 12.196, e 15.944 A. a 78.537,
ji 84.715, Y 60.470"
l3Iack; melallic; lranslucenl
In rtOeeted gIll (air): while; inlemal rcOlion5
rreqlJCnl, anisolropy weak. R: 30.7% (460 nm),
29.4% (540 nml. 28.2% (580 nml, 26.8% (640 nm)
15.63(100),
3.53 1(80),
3.263(50),
3.143(90),
2.978(60), 2.911 (70), 2.520(60)
IMA No. 2002-054
\.a(C03)(OI-I)
Ancylile gruup
Unhorhomhic: I'IIICII
n 4.986. b 8.:513. C 7.227 A
3.220(1 00).
Related lo makoviekyite;
struClurt detennincd
Moneel;nie: e2/m
a 13.396, b 4.013, e 29.93 A, JI 100.07"
Grey; melallie; opaque
In renected ligllt (air): grcyish white; nlemal
reneelions not observed, ani50tropy moderate. R...
and R.o.: 42.3 - 48.5% (460 nm), 4 1 . 1 - 47.1%
(40 nm), 40.0 - 46.0"/0 (580 nm). 39.8 - 45.2%
(640 nm)
3.645(56),
3.486(40),
3.478(100),
3.345(32).
2.964(33), 2.885(29), 2.842(95), 2.282(3 \ )
lMA No. 2002059
(Ni,Co.Cu) AslO,)U
Moneelinic: e2
3.266(50).
7.83( 1 00),
8.89( I 00),
1 .904(70), 1.605(50), 1.481 (80)
(F,OH)
a 5.672. b 9.910.
Chrisstanleyite series;
strueture detennined
e
6.264 A. P 1 15.40(2)
CUlHgPbllSbllSS s
Monoclinic: C2 or C2/m
1 .970(80),
Carpholilegroup
Orthorhombie: Ceca
givcn
Cu2Pd Se
Monoclinie: P2/c
185
2002
Ni-dominnn!
(Ni,Zn)AI.(V01)z(OH)ll(H10hJ
analogue of nl vanitc ; slruelure delermined
Monoelinic: n l/II
a 17.8098,b 5.1228,c 8.86651\, 92. 1 4 1
Colorless lO white, lighl green 10 lighl blue;
I'ilrcous: diaphaneity 001 given
lliaxial (-), Cl 1 .653, P 1.680. Y 1.106, 2V(mcas.) 86,
2V(enle.) 88
14.239.
e 60.733
(HO}(Na,K,Sr)sC%ZrSi16066(OI'I)9CI
Trigonnl: R3
a 14.078, e 3 1 .24 A
Pink; vilreous; translueenl
(CI.OII)
PREVIOUS
YEARS
Trigonal: R3m
a J4.167, c 30.081 A
Yel low; vilrcous; lranslueent
slruelure determined
186
GRICE. J. D. Y FERRARIS, G.
1998-2002
as
trielinic
and
magnesiolaafTeitc-6N' 3S;
ferrolaaffe1te6N'3S;
Duhamelilc disereditcd -