Revista Espectroscopía Ir - Uv

AUTORES: CHVEZ BUELOT, Juan. MAKISHI VELSQUEZ, Miguel. MARCA SALCEDO, Junior. ZELAYA MELGAREJO, Sheila.
GRUPO 46
Volumen 1, n 1
Problema N 1
El mx de las transiciones electrnicas para

polienos conjugados con 4 o ms dobles
enlaces pueden ser estimados por las reglas de
Woodaward-Fieser.
Paso 2:
Una vez identificado el cromforo, se

ordena con el alfabeto griego a partir del
primer carbono del segundo enlace doble,
contando desde el grupo carbonilo.
Paso 1:
Si se quiere hallar la mx, de esta

molcula lo primero que hacemos
es identificar el Cromforo.
Se elige la enona base como marca la figura
y mediante la regla de Woodward-Fisher se
estima el valor de mx= 215nm.
1
VOLUMEN 1, N 1
Paso 3:
Paso 4:
La extensin de conjugacin
aumenta el mx en 30nm.
Paso 5:
Los sustituyentes alquilo tambin aumentan

la mx dependiendo en la ubicacin que se
encuentra, en la posicin es igual a 10nm,
en , es 12nm, de para adelante, el es
de 18nm.
Los restos anulares en posicin tambin

aumentan el mx en 18nm.
Paso 6:
Los dobles enlace exocclicos que se
encuentran en los vrtices de un anillo
tambin aumentan el mx en 5nm.
Polienona base = 215nm

Extensin de conjugacin = +30nm
Sustitucin alquilo = +10nm
Una vez analizado el cromforo,
se suma todos los aportes a la
longitud de onda mxima.

Resto anular = +12nm
Resto anular = +18nm
Doble enlace exocclico = +5nm
VALOR ESTIMADO DE mx = 326nm
Ahora veamos el caso para una

molcula que contiene un
anillo aromtico.
Problema N 2
Seguro no sabes que hacer

por el hecho de ver un anillo
aromtico, pero no te asustes!!. La mecnica es la misma, empieza por el grupo
carbonilo, y sigue el sistema
doble enlace conjugado.
Si se quiere hallar el mx, de esta

molcula lo primero que hacemos es
identificar el cromforo.
Paso 1:
Como vemos no fue muy difcil, la

diferencia es que tenemos las posiciones
orto (o-), meta (-m), para (-p) con
respecto al grupo carbonilo. El valor
base pertenece a un Ar-COR.
3
VOLUMEN 1, N 1
Paso 2:
Desagregando los componentes
que determinan mx segn las
reglas de Woodward-Fieser,
tenemos un bromo en posicin
meta que aumenta mx en
2nm, y un resto alquilo en
posicin orto que aumenta la
mx en 3nm.
Una vez analizado el cromforo, se suman

todos los que aportan a la longitud de onda
mxima.
Entonces tenemos:
Valor base = 246nm
Grupo polar bromo en posicin meta =
+2nm
Resto alquilo en posicin orto = +3nm
Problema N 3
Paso 1:
De la misma forma del la molcula
anterior que posea un anillo
aromtico, identificamos el cromforo.
Vemos que esta ves se trata de un Ar-COR y su

valor base es de 246nm.
Paso 2:
Una vez analizado el cromforo, se suman

todos los aportes a la longitud de onda
mxima.
Entonces tenemos:
Valor base = 246nm
Resto alquilo en posicin meta = +3nm
Resto alquilo en posicin orto = +3nm
Desagregando los componentes que determinan mx segn las reglas de

Woodward-Fieser, tenemos un resto alquilo en posicin meta que aumenta
mx en 3nm, y un resto alquilo en posicin orto que aumenta la mx en 3nm
tambin.
Ahora veamos el caso para una molcula

cclica de 5 carbonos.
Problema N4:
Paso 1:
Como en todos los casos anteriores,
identificamos el cromforo.
De la misma forma, ubicamos las posiciones , ,

, para poder ubicar correctamente los grupos
o restos alquilos.
5
VOLUMEN 1, N 1
Paso 2:
Paso 3:
Como ya sabemos los sustituyentes
alquilo aumentan la mx dependiendo en la ubicacin que se encuentra,
en la posicin es igual a 10nm, en ,
es 12nm, de para adelante, la es de
18nm. Para este caso tenemos en las
posiciones y .
Se elige la enona base como marca

la figura y mediante la regla de
Woodward-Fisher se estima el valor de mx= 202nm.
Paso 4:
Los dobles enlace exocclicos que se

encuentran en los vrtices de un anillo
tambin aumentan la mx en 5nm.
Una vez analizado el cromforo, se suman todos los
que aportan al la longitud de onda mxima.
Entonces tenemos:
Polienona base = 202nm
Doble enlace exocclico = +5nm
Ahora veamos que pasa si tenemos un

sistema cruzado.
Un sistema cruzado se dice
cuando existen dos o ms
posibilidades para identificar el
cromfero. No se le aplica las reglas Woodward-Fieser.
En la molcula de la izquierda tratemos

de hallar el cromforo.
Como vemos existen dos posibilidades

de identificar el cromforo, por lo tanto se trata de un sistema cruzado y segn las reglas de Woodward-Fieser no
podemos hallar mx.
Las reglas de woodward Fieser estn limitadas para dienos o

polienos de hasta solo 4 enlaces. Es por esto que cuando se
presenten polienos de mayor tamao, utilizaremos otras reglas
ms adecuadas. Estas son las reglas de Fieser-Khun.
7
VOLUMEN 1, N 1
Fieser-Khun, la solucin a los polienos de

ms de cuatro enlaces.
Las reglas de Fieser-Khun funcionan bien para predecir la Capacidad de absorcin mxima (max) y la longitud de onda del mximo de absorcin (lmax) de los
polienos con ms de cuatro enlaces. Las ecuaciones que representan esta regla
son las siguientes:
Para la longitud de onda del mximo de absorcin (lmax)
max 114 5 M n 48,0 1,7 n 16,5 R endo 10 R exo
Para la Capacidad de absorcin mxima (max)
max
1, 74 x 10 4
.n
M: Nmero de sustituyentes de alquilo o residuos anulares en el sistema de anillo conjugado.

Donde cada trmino
representa lo
siguiente:
n: Nmero de dobles enlaces conjugados

Rendo: Nmero de anillos con dobles enlaces endocclicos en el sistema conjugado
Rexo: Nmero de anillos con dobles enlaces exocclicos
en el sistema conjugado.
Las unidades tanto para lmax como para max est expresado en nanmetros. (nm)
Podremos aplicar esta regla con el siguiente ejemplo :

Como observamos, este polieno tiene ms de cuatro enlaces, entonces debemos aplicar las reglas
de fieser-Khun. Para esto es necesario identificar los trminos necesarios (M, n, Rendo y Rexo).
1. Identificaremos al cromforo del polieno conjugado
2. Ahora determinaremos el nmero de enlaces dobles presentes en el cromforo.

Aqu determinamos que n es igual a 11.
3. Observamos el nmero de sustituyentes que se relacionan al cromforo donde hay 6

sustituyentes alquilo CH3 y 2 sustituyentes alquilo 4,4-dimetil-3-buteno, por tanto, M es 8.
4.Tambin podemos observar que Rendo=0 y Rexo=0 pues no hay anillos cclicos en este polieno.
9
10
VOLUMEN 1, N 1
Ahora reemplazaremos estos valores en las ecuaciones correspondientes:

Para la longitud de onda del mximo de absorcin (lmax)
max 114 5 M n 48,0 1,7 n 16,5 R endo 10 R exo

max 114 5 (8) (11) 48,0 1,7 (11) 16,5 0 10 0
max 476.3 nm
Para la Capacidad de absorcin mxima (max)
1, 74 x 10 4 .n
1, 74 x 10 4 11
max
max
4
max 19.14 10 nm
PROBLEMA:
Identifique los grupos funcionales, identificando el tipo de vibracin que la genera, adems
tratando de determinar la estructura con los datos adicionales que se proporcionan.
SOLUCIN:
Paso 1
Reconoceremos las bandas notables que presenta el espectro IR de la molcula:
Los grupos funcionales que presenta la

molcula son:
11
1213
Ahora pasaremos a determinar la estructura de la

molcula:
Determinaremos el nmero de insaturaciones a
partir de la frmula de la molcula.
Su frmula es C7H6O, entonces:
#I
# H forma saturada # H
#I
2
16 6
5 insaturaciones
2
Concluimos que la molcula posee una

anillo aromtico (posee 4 insaturaciones) y
un grupo carbonilo (1 insaturacin), el
cual es un aldehdo por las dos bandas de
vibracin correspondiente a hidrgenos
aldehdicos (2850 y 2700 cm-1).De esta
forma completamos las 5 insaturaciones
de la molcula. Podemos plantear una posible estructura:
PROBLEMA:
A
La cianidina es un colorante natural
con propiedades antioxidantes que
pertenece a la familia de las antocianinas y que se encuentra ampliamente
distribuido en la naturaleza en las moras, frambuesas, cerezas, arndanos,
maz morado, uvas, etc. A continuacin
se muestra el espectro ultravioletavisible de la acetona y de la cianidina
disuelta en acetona.
cianidina
acetona
270
523
(nm)
Se midieron absorbancias versus concentraciones molares de

cianidina en solucin de acetona a diferentes longitudes de onda:
= 270 (nm)
= 523 (nm)
C (mol/L)
C (mol/L)
0,3789
2x10-6
0,2460
2x10-6
0,4551
2,4 x 10-6
0,2951
2,4 x 10-6
0,5297
2,8 x 10-6
0,3445
2,8 x 10-6
0,6062
3,2 x10-6
0,4000
3,2 x10-6
0,7187
3,8 x 10-6
0,4674
3,8 x 10-6
0,7933
4,2 x 10-6
0,5165
4,2 x 10-6
Determine la concentracin de una solucin de cianidina disuelta en acetona sabiendo:
A=0,4843 a
max=270 nm y A=0,31488 a
max=523 nm. Argumentativamente
elija la longitud de onda de mxima absorbancia que va a utilizar para determinar la concentracin de la solucin de cianidina.
Pgina
Pgina
Solucin
Aplicando la propuesta de Polya...
Entendiendo el problema:
El problema consta de dos partes: La primera es hallar las concentraciones de una solucin
cuando la A=0,4843 a max =270 nm y A=0,31488 a mx.=523 nm a partir de datos
de absorbancia a diferentes concentraciones de la cianidina; y la segunda parte es analizar a
cual longitud de onda mxima absorbancia se escoger para hallar la concentracin de cianidina que plantea el problema.
Trazando el plan:
A partir de la ley de Lambert-Beer que
establece relaciones entre la absorbancia y
la concentracin , podemos encontrar las
concentraciones que nos piden , pero no
de forma directa , primero debemos de
hallar el coeficiente de extincin
(promedio) a cada longitud de onda mxima absorbancia y con este datos hallaremos las concentraciones pedidas.
Ejecutando el plan:
Hallaremos los coeficientes de
extincin con la Ley de Lambert-Beer con los datos de
absorbancia a diferentes concentraciones y determinaremos el promedio de estos:
Con los datos de coeficiente de extincin podemos hallar la concentracin de las

muestra de cianidina:
Eleccin de la longitud de onda de mxima
absorbancia:
De los resultados de concentracin determinados, observamos que existe una pequea diferencia entre la concentracin a max=270
nm y a max=523 nm. La diferencia se debe
a que la cetona tambin absorbe a
max=270 nm y por lo tanto a esta longitud de
onda, la absorbancia registrada no solo se debe
a la cianidina sino tambin a la cetona. Por ende
se debe elegir la concentracin determinada a
max=523 nm por que la absorbancia registrada a esa longitud de ondaes producto solo
de cianidina, a pesar que en a esta longitud de
onda no se obtenga el coeficiente de extincin
Pgina
Pgina
Mirando hacia atrs :

La Ley de Lambert Beer presenta linealidad en un rango de bajas concentraciones, pero a concentraciones muy altas, se pierde la linealidad y no se puede
aplicar la Ley de Lambert Beer. Es por
ello que cuando se tiene valores de absorbancia vs concentracin solo se pueden interpolar valores mas no extrapolar.
La concentracin que se peda obtener tena una absorbancia que se encontraba en el rango de los datos proporcionados por lo tanto en este caso tambin
podamos haber interpolado el valor:
De donde se obtiene que:
c 2.55 106 M
Lo ven,? no es complicado. Solo es cuestin de
practicar. Esperamos que toda esta informacin les
haya sido til. Para cualquier duda pueden consultar
en las pginas de Facebook del curso de teora como de Laboratorio. Ah encontrarn mucha ms
informacin importante. No duden en visitarnos.
Facebook de Teora:
https://www.facebook.com/groups/252992884910939/
Facebook de Laboratorio: https://www.facebook.com/groups/720506517985285/
Bueno, hasta aqu llegamos, esperamos que

hayan disfrutado del tema tanto como
nosotros. Ser entonces hasta una nueva
oportunidad. Hasta la prxima
GRUPO 46-47
Esta publicacin se hace por parte de los alumnos del curso de Laboratorio de
Qumica orgnica 2 de la Facultad de Ingeniera Qumica y Textil los cuales
hemos sido guiados por los docentes Jorge Brea y Emilia Hermosa, personas a
los que les agradecemos su constante atencin y paciencia.
UNI-Direccin del trabajo principal

Lnea 2 de direccin
Lnea 3 de direccin
Lnea 4 de direccin
Esta publicacin hace referencia a la Espectroscopa IRUV, el cual es un

tema que queremos explicar de la manera ms didctica y entendible posible.
Para esto, nos hemos ayudado de grficos que faciliten la comprensin y notas
que hagan amena la lectura y permitan despejar todas las dudas que se puedan presentar.
ESPECTROSCOPIA
UV - IR
Sin ms que decir los invitamos pues a disfrutar de este ejemplar y de las futuras publicaciones que presentaremos acerca de este inmenso y maravilloso
mundo de la qumica orgnica..
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https://www.facebook.com/
groups/720506517985285/
Gua tus pasos y construye el camino hacia el xito

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El mx de las transiciones electrnicas para

Una vez identificado el cromforo, se

Si se quiere hallar la mx, de esta

Los sustituyentes alquilo tambin aumentan

Los restos anulares en posicin tambin

Polienona base = 215nm

Sustitucin alquilo = +18nm

Ahora veamos el caso para una

Seguro no sabes que hacer

Si se quiere hallar el mx, de esta

Como vemos no fue muy difcil, la

Una vez analizado el cromforo, se suman

Vemos que esta ves se trata de un Ar-COR y su

Una vez analizado el cromforo, se suman

Desagregando los componentes que determinan mx segn las reglas de

Ahora veamos el caso para una molcula

De la misma forma, ubicamos las posiciones , ,

Se elige la enona base como marca

Los dobles enlace exocclicos que se

Ahora veamos que pasa si tenemos un

En la molcula de la izquierda tratemos

Como vemos existen dos posibilidades

Las reglas de woodward Fieser estn limitadas para dienos o

Fieser-Khun, la solucin a los polienos de

Para la longitud de onda del mximo de absorcin (lmax)

max 114 5 M n 48,0 1,7 n 16,5 R endo 10 R exo

Para la Capacidad de absorcin mxima (max)

M: Nmero de sustituyentes de alquilo o residuos anulares en el sistema de anillo conjugado.

n: Nmero de dobles enlaces conjugados

Podremos aplicar esta regla con el siguiente ejemplo :

2. Ahora determinaremos el nmero de enlaces dobles presentes en el cromforo.

3. Observamos el nmero de sustituyentes que se relacionan al cromforo donde hay 6

Ahora reemplazaremos estos valores en las ecuaciones correspondientes:

max 114 5 M n 48,0 1,7 n 16,5 R endo 10 R exo

Reconoceremos las bandas notables que presenta el espectro IR de la molcula:

Los grupos funcionales que presenta la

Ahora pasaremos a determinar la estructura de la

Concluimos que la molcula posee una

Se midieron absorbancias versus concentraciones molares de

Determine la concentracin de una solucin de cianidina disuelta en acetona sabiendo:

Con los datos de coeficiente de extincin podemos hallar la concentracin de las

Mirando hacia atrs :

De donde se obtiene que:

Bueno, hasta aqu llegamos, esperamos que

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