La picadura es una forma de ataque corrosivo localizado que produce hoyos pequeos agujeros en un metal. Este tipo de corrosin es muy destructivo para las estructuras de ingeniera si provoca perforacin del metal. Sin embargo, si no existe perforacin, a veces se acepta una mnima picada en los equipos de ingeniera. Frecuentemente la picadura es difcil de detectar debido a que los pequeos agujeros pueden ser tapados por los productos de la corrosin. Asimismo, el nmero y la profundidad de los agujeros puede variar enormemente y por eso la extensin del dao producido por la picadura puede ser difcil de evaluar. Como resultado, la picadura, debido a su naturaleza localizada, frecuentemente puede ocasionar fallos inesperados. La picadura puede requerir meses o aos para perforar una seccin metlica. La picadura requiere un periodo de iniciacin, pero una vez comenzada, los agujeros crecen a gran velocidad. La mayora de estas se desarrollan y crecen en la direccin de la gravedad y sobre las superficies ms bajas de los equipos de ingeniera. Los agujeros empiezan en aquellos lugares donde se produce un aumento local de las velocidades de corrosin. Inclusiones, otras heterogeneidades estructurales y heterogeneidades en la composicin sobre la superficie del metal son lugares comunes donde se inicia el agujero. Las diferencias entre las concentraciones de iones y oxigeno crean celdas de concentracin que tambin pueden ser el origen de las perforaciones. Se cree que la propagacin de un agujero trae consigo la disolucin del metal en el agujero mientras se mantiene un alto grado de acidez en el fondo del hoyo. Este proceso de propagacin en un medio salino oxigenado ha sido ilustrado en la figura 12.10 para un metal ferroso.
Figura 12.10. Dibujo esquemtico del crecimiento de un agujero en un acero
inoxidable sumergido en una solucin salina aireada.
En el nodo la reaccin del metal en la parte ms inferior del agujero es la
siguiente: M M+n + n e- (12.46) En el ctodo, la reaccin se lleva a cabo en la superficie del metal que rodea al orificio, es la reaccin del oxigeno con el agua y los electrones procedentes de la reaccin andica: O2 + 2H2O + 4e- 4OH- (12.47) De este modo el metal circundante a la picadura est protegido catdicamente. La elevada concentracin de iones metlicos en el hueco atrae iones cloruro para mantener neutra la carga. Entonces, el cloruro metlico reacciona con el
agua para producir el hidrxido metlico y liberar el cido de la manera
siguiente: M+Cl- + H2O MOH + H+Cl- (12.48) De esta manera se acumula una alta concentracin de cido en el fondo del orificio que hace que se incremente la velocidad de reaccin andica, y el proceso global se hace autocataltico.
Figura 12.11. Ejemplo de picadura en un tubo de cobre electroltico.
Para prevenir la corrosin por picadura en el diseo de equipos de ingeniera,
es necesario el empleo de materiales que carezcan de tendencia a la corrosin alveolar. Sin embargo, si para algunos diseos esto no es posible, entonces debern usarse los materiales con la mayor resistencia a la corrosin Por ejemplo, si tiene que usarse acero inoxidable en presencia de algunos iones cloruro, el tipo de aleacin AISI 316, con un 2% de Mo, adems de un 18% de Cr y un 8% de Ni que tiene mayor resistencia a la picadura que el tipo de aleacin 304 que solo contiene el 18% de Cr y un 8% de Ni como elementos principales de aleacin.