Recuperacin de nquel y vanadio de residuos de la combustin

de fueloil, mediante lixiviacin con cido sulfrico y carbonato de

sodio
Ernesto de la Torre, Alicia Guevara y Paulina Ibujs
Departamento de Metalurgia Extractiva (DEMEX)
ernesto.delatorre@epn.edu.ec

Resumen
La combustin de fuel oil genera cenizas volantes y escoria con altas concentraciones de vanadio y nquel, los
cuales son altamente contaminantes y pueden ser valoradas por calcinacin y lixiviacin.
Una caracterizacin de los residuos slidos generados por hornos, generadores y calderos fue realizada, mediante el uso de espectrofotometra de absorcin atmica (AA), difraccin de rayos X (DRX) y microscopa electrnica
de barrido (MEB-EDX).
La escoria con 8 % Ni ; 28 % V como Ca0.17 V2 O5 ; Na0.33 V2 O5 fue tratada con lixiviacin agitada con H2 SO4
200 g/L y Na2 C O3 2 M a 75 C lo cual permiti recuperar 22 %Ni y 75 %V en solucin.
Las cenizas volantes con 2 %Ni ; 5 %V como Na0.33 V2 O5 ; Ni V2 O6 ; V2 O5 por calcinacin a 350 C y lixiviacin
agitada con H2 SO4 200 g/L permiti recuperar en solucin 73 %Niy 90 % V.
Palabras claves: Valorizacin de residuos; cenizas de fuel oil; recuperacin de vanadio, nquel y hierro.
Abstract
The combustion of fuel oil generates fly ash and slag with high levels of vanadium and nickel, which are potentially pollutant and could be assessed by roasting and lixiviation.
A characterization of solid waste generated by furnaces, generators and boilers was made, using spectrophotometry of atomic absorption (AA), X- ray diffraction (DRX) and scanning electron microscopy (MEB-EDX).
Slags with 8 %Ni ; 28 %V as Ca0.17 V2 O5 ; Na0.33 V2 O5 treated by agitated lixiviation with H2 SO4 200 g/L and
Na2 CO3 2 M at 75 C permits the recovery in solution of 22 %Ni and 75 % V.
Fly ash with 2 %Ni ; 5 %Vas Na0.33 V2 O5 ; NiV2 O6 ; V2 O5 by roasting at 350 C and agitated lixiviation with
H2 SO4 200 g/L permits the recovery in solution 73 %Ni and 90 % V .
Keywords: Wastes valorization, fuel oil fly ash; vanadium, nickel and iron recovery

Introduccin

Uno de los problemas mas serios producidos en hornos,

incineradores y calderos es la acumulacin de escoria
y cenizas volantes. Estos residuos pueden encontrarse
incrustados sobre el hogar (escorias) y depositados sobre bandejas contiguas a la chimenea (cenizas volantes).
Existen muchos elementos que pueden contener estos
materiales, pero los ms importantes son vanadio, nquel y sodio. La recuperacin de vanadio y nquel a partir de estos residuos permitir valorizarlos y disminuir
la posibilidad de contaminacin que podra originar su
acumulacin.
Con el fin de dar una solucin a la acumulacin de
los residuos generados por una termoelctrica ubicada
en Esmeraldas-Ecuador se ha investigado la posibilidad
de valorizar estos desechos mediante la recuperacin de
nquel y vanadio.

En investigaciones anteriores
Se estudi la aplicacin de la combustin controlada
como un proceso de preconcentracin que permiti elevar los niveles de vanadio y nquel en las cenizas para su
posterior lixiviacin. Los diferentes ensayos demostraron que las cenizas volantes calcinadas a 500 C durante
120 minlogran un enriquecimiento del 81 % de nquel en
partculas con tamao entre 370 160 um y 59 % de vanadio con el material original [4].
Se utilizaron cenizas volantes libres de carbn para
ser sometidas a una tostacin clorurante durante 2.5 horas a 875 C con adiciones del 20 al 30 % de NaCl para
posteriormente lixiviarlas en agua. En este ensayo se obtuvo una solucin cargada, con una recuperacin del 75
a 85 % de vanadio [5].

29

Ernesto de la Torre, Alicia Guevara y Paulina Ibujs

Se estudi la influencia del tamao de partcula, temperatura de lixiviacin, agente cido lixiviante en la recuperacin de nquel y vanadio contenidos en las cenizas volantes. Del proceso investigado se defini que mediante una solucin de H Cl 20 % a 50 C, con una muestra original durante 6 horas de contacto se extrajo 100 %
de los metales de inters [6]. Se combin diferentes procesos como: molienda en hmedo, tostacin alcalina, lixiviacin en agua, filtracin, precipitacin y oxidacin
para obtener vanadio. A partir de la molienda hmeda
(50 % de slidos) recuper 40 % de vanadio como vanadato de sodio en solucin, la cual fue sometida a calentamiento (75 C), oxidacin con Na Cl O3 y precipitacin
con un pH 1.5 para obtener un producto rojo cargado de
vanadio. Por otro lado la torta remanente fue lixiviada
con NaOH durante 10 minutos a 160 C, tostado durante 30 minutos a 400 C y lixiviado en agua durante 30
minutos a 90 C para obtener una solucin de vanadato
de sodio. As la nueva solucin fue mezclada con cido sulfrico a 90 C hasta un pH de 1.5 para alcanzar
un precipitado que posteriormente fue fundido a 800 C
hasta obtener un compuesto de V2 O5 con una pureza del
97 % [2].
Se analiz la recuperacin de vanadio a partir de cenizas volantes del fuel oil, mediante la lixiviacin con
cido sulfrico, ntrico y oxlico. La mxima recuperacin de pentxido de vanadio se alcanz durante 6 horas
de agitacin con H2 SO4 20 % a 70 90 C, cido ntrico
20 % a 85 90 C y cido oxlico 2 % a 60 C con material d80 = 200 um[8]. Se estudi la recuperacin de vanadio y nquel a partir de cenizas volantes provenientes de
la combustin de aceites pesados, mediante un proceso
de lixiviacin de dos etapas, llevado a cabo a presin atmosfrica y sin calcinacin de las cenizas. En el primer
paso se realiz una lixiviacin con cloruro de amonio
(NH4 Cl ) para disolver el nquel y como segundo paso
se realiz una lixiviacin de la torta con carbonato de sodio (Na2 CO3 ) para disolver al vanadio. El licor cargado
con vanadio fue concentrado con una solucin de tri-noctil amina (TOA), hasta 15 veces su valor inicial. Finalmente esta solucin concentrada se cristaliz con NH4Cl
en forma de cristales de NH4 V O3 . Mientras la solucin
cargada con nquel fue precipitada con sulfuro de sodio
(Na2 S). La recuperacin total de nquel fue de 87 % y de
vanadio del 78 % [1].

2
2.1

Materiales y Mtodos
Muestreo

Las cenizas volantes y escoria fueron recolectadas a partir de depsitos de una planta termoelctrica ubicada en
EsmeraldasEcuador. La cual descarga un promedio de
60 ton/ao. El complejo termoelctrico posee un caldero acuatubular que emplea fuel oil residual como combustible para la generacin de vapor sobrecalentado. Las
muestras fueron almacenadas en fundas de polietileno
de alta densidad.
30

2.2

Caracterizacin de las muestras

La caracterizacin granulomtrica de las cenizas volantes se realiz a partir del material sin tratamiento previo.
Mientras la escoria fue sometida a una reduccin de tamao mediante una chancadora de mandbulas a fin de
lograr un producto con tamao de partcula inferior a
2 mm.
Para la determinacin de los minerales en solucin
las muestras slidas fueron sometidas a una disgregacin cida en microondas y analizadas mediante un
Espectrofotmetro de Absorcin Atmica Perkin Elmer
Analyst 300. Para la visualizacin de la distribucin
de los componentes de la seccin de escoria se utiliz
un microscopio electrnico de barrido Tescom-Bruker
(MEB-EDX). Los componentes cristalinos se cuantificaron por difraccin de rayos X (DRX) en un equipo
D8advance y el programa Diffrac Plus.

2.3

Lixiviacin

Los ensayos de lixiviacin se desarrollaron en lecho agitado (750 rpm), durante 24 horas, 25 % de slidos con diferentes cantidades (entre 10 y 100 g ) de material original y calcinado. En el proceso de lixiviacin se obtuvo
una solucin fuerte producto de la filtracin de la pulpa, una solucin dbil procedente del lavado del slido
residual y una torta remanente cuyo contenido fue analizado por espectrofotometra de absorcin atmica.
Con los volmenes de las soluciones fuerte y de lavado, el peso de las tortas se calcul las recuperaciones
de los metales.
2.3.1

Lixiviacin de las cenizas volantes

Los ensayos fueron desarrollados con diferentes agentes lixiviantes como cido sulfrico (H2 SO4 ), ntrico
(HNO3 ) y clorhdrico (H Cl ) a temperatura ambiente
25 C. Las cenizas volantes fueron calcinadas en una
mufla elctrica durante 0.5, 1.0, 1.5 y 2.0 horas a 250, 350,
450, 550, 650, 750, 850 y 950 C en atmsfera oxidante.
2.3.2

Lixiviacin de la escoria

Los ensayos se desarrollaron a diferentes concentraciones (20 300 g/L) de agentes lixiviantes como: cido
sulfrico (H2 SO4 ), ntrico (H NO3 ), clorhdrico (H Cl ),
agua regia (H NO3 HCl 1:3), hidrxido de sodio
(Na OH), amonaco (NH3 ), bromo (Br), perxido de hidrgeno (H2 O2 ), cloruro de sodio (Na Cl), carbonato de
sodio (Na2 C O3 ), cloruro de amonio (NH4 Cl ) y agua
(H2 O) a 25, 60, 70 y 80 C. Para los ensayos realizados
a diferente temperatura de la ambiental se emple una
plancha de calentamiento con control de temperatura.
Para la calcinacin a 450 y 550 C se empleo una mufla
elctrica en atmsfera oxidante durante 2 horas.
Al trmino de los ensayos, la torta producto de la lixiviacin con H2 SO4 200 g/L se lixivi con 0.5, 1.0, 1.5,

Revista Politcnica, 2009, Vol. 30(1): 2936

Recuperacin de nquel y vanadio de residuos de la combustin de fueloil . . .

2.0 y 2.5 M de Na2 CO3 a fin de incrementar la recuperacin de los metales de inters. Se evalu la cintica de la
lixiviacin a tiempos de 0.5, 4.0, 8.0, 24.0 horas.

2.4 Cristalizacin de las soluciones

Las soluciones fuertes obtenidas fueron cristalizadas por
evaporacin de sus solventes mediante el uso de una
plancha de calentamiento. El slido obtenido de este
proceso fue analizado por difraccin de rayos X.

2.5 Estabilizacin de las tortas remantes

Para la estabilizacin de los slidos residuales de los
procesos de lixiviacin se efectuaron mezclas de tortacemento-cal en diferentes proporciones (33-33-33), (4030-30), (40-40-20), (50-20-30), (50-25-25), (50-30-20), (5040-10), (60-20-20) y (60-30-10). Una vez fraguadas durante 15 das se evalu la encapsulacin de los metales constitutivos mediante el test EPA 1311 [3].

Anlisis

3.1 Caracterizacin fsica, qumica y mineralgica de las cenizas volantes y escorias

3.1.1

Propiedades fsico qumica de las cenizas volantes

Propiedades qumicas
Humedad ( %)

1,24

Material
( %)

0,86

voltil

Cenizas ( %)

12,90

Carbn fijo ( %)

85,00

Hierro ( %)

5,4

Vanadio ( %)

5,31

Nquel ( %)

1,61

Calcio ( %)

0,60

Sodio ( %)

0,58

Potasio ( %)

0,54

Magnesio ( %)

0,08

Aluminio ( %)

0,06

Silicio ( %)

0,05

Zinc ( %)

0,02

Cobre ( %)

0,02

Cromo (mg/kg)

24,00

Tabla 2. Propiedades qumicas de las cenizas volantes.

En la Tabla 2 se presentan las propiedades qumicas de

las cenizas volantes originales.
3.1.3 Propiedades fsico-qumicas de la escoria
El plomo, molibdeno, cadmio, plata, titanio, bario,
antimonio, arsnico y mercurio presentan una concen- En las Tablas 3 y 4 se presenta las propiedades fsicas y
tracin menor a 0.10 mg/kg. El 85.00 % de las cenizas qumicas de la escoria original.
volantes corresponde a material carbonceo.
En la Tabla 1 se presentan las propiedades fsicas de
Propiedades fsicas
las cenizas volantes originales.
Propiedades fsicas
Densidad real

(g/cm3 )

1,1

Densidad aparente (g/cm3 )

0,3

Granulometra, d80 um

181

Densidad real (g/cm3 )

2,9

Densidad aparente (g/cm3 )

2,3

Granulometra, d80 um

891

Tabla 3. Propiedades fsicas de la escoria original.

Tabla 1. Propiedades fsicas de las cenizas volantes originales.

3.1.2

El cromo, plomo, molibdeno, plata, bario, antimonio,

arsnico y mercurio se encuentran en una concentracin
Propiedades mineralgicas de las cenizas volan- menor a 0.1 mg/kg. El 57.35 % de las muestras de escorias corresponde a material carbonceo.
tes

En la Tabla 5 se muestran los compuestos con cristalizacin definida de las cenizas volantes calcinadas. En cuyos anlisis la mayor parte de las cenizas volantes est constituida por material amorfo, que no pueden ser
identificados por difraccin de rayos X. En la fraccin
de compuestos con cristalizacin definida se encontraron xidos complejos, conformados por nquel, vanadio,
hierro y sodio (NaV6 O15 , Ni V2 O6 , Na0.33 V2 O5 , NiV2 O6 ,
Ca0,17 V2 O5 , NaV6 O15 ).

Caracterizacin de la escoria por microscopa electrnica de barrido

En las Figuras 1 y 2 se muestra la distribucin qumica de una seccin de muestra de escoria analizada por
microscopa electrnica de barrido MEB-EDX. Adems
se observa la presencia de V , Ni, Fe , Na . Las incrustaciones de color azul corresponden Si O2 .

Revista Politcnica, 2009, Vol. 30(1): 2936

31

Ernesto de la Torre, Alicia Guevara y Paulina Ibujs

Propiedades qumicas
Humedad ( %)

1,01

Material voltil ( %)

2,50

Cenizas ( %)

49,92

Carbn fijo ( %)

46,57

Vanadio ( %)

28,72

Nquel ( %)

8,16

Sodio ( %)

1,73

Hierro ( %)

1,62

Potasio ( %)

0,98

Calcio ( %)

0,73

Zinc ( %)

0,48

Magnesio ( %)

0,09

Titanio ( %)

0,05

Cobre ( %)

0,04

Aluminio ( %)

0,03

Silicio ( %)

0,02

Cadmio (mg/kg)

24,00

Figura 1. Seccin de escoria original (aumento= 200x).

Figura 2. Seccin de escoria original (aumento= 1500x).

Tabla 4. Propiedades qumicas de la escoria original.

Mineral

Frmula

Composicin aproximada ( %)
500 C

850 C

950 C

Oxido de sodio y vanadio

Na V6 O15

53

Oxido de hierro

Fe2 O3

20

17

Oxido hidrxido de hierro

Fe1,833 (OH)0,5 O2,5

10

Oxido de nquel y vanadio

NiV2 O6

10

29

Grupo plagioclasa (albita, andesita, anortita)

(Na, Ca)Al(Si , Al)Si2 O8

Cuarzo

SiO2

Calcita

Ca CO3

Oxido de sodio y vanadio

Na0,33 V2 O5

34

Karelianita

V2 O3

18

75

Coulsonita

Fe V2 O5

Oxido de hierro, aluminio y magnesio

Oxido de calcio y vanadio

MgAl0,8

Fe1,2 O4

Ca0,17 V2 O5

Tabla 5. Contenido mineralgico de las cenizas volantes calcinadas a 550, 850 y 950 C.

de los compuestos reconocidos en la escoria calcinada a

550 y 650 C son Ca0,17 V2 O5 , Na0,33 V2 O5 , Na0,76 V6 O15 ,
En la Tabla 6 se muestran los compuestos con cristaliza- Na V O y NiV O .
6 15
2 6
cin de las muestras de escoria. En la cual cerca del 98 %
3.1.4

32

Propiedades mineralgicas de la escoria

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Recuperacin de nquel y vanadio de residuos de la combustin de fueloil . . .

Mineral

Composicin
aproximada ( %)

Frmula

500 C

650 C

Oxido de sodio y vanadio

Ca0,17 V2 O5

75

25

Oxido de hierro y vanadio

Na0,33 V2 O5

10

45

Bannermanita

Na0,76 V6 O15

Cristobalita

Si O2

Grupo plagioclasa (albita, andesita, anortita)

(Na , Ca)Al(Si , Al)Si2 O8

Oxido de sodio y vanadio

Na V6 O15

30

Oxido de nquel y vanadio

Ni V2 O6

Tabla 6. Contenido mineralgico de muestras calcinadas a 550 y 650 C.

3.2.1

Lixiviacin cida de las cenizas volantes originales y calcinadas

En la Tabla 7 se presenta la recuperacin de vanadio y nquel mediante la lixiviacin con H2 SO4 , H Cl y H NO3 .

Recuperacin de metales en
solucin (%)

3.2 Lixiviacin de las cenizas volantes

100
90
80
70
60
50
40

30
20
10
0

Agente

H2 SO4

H Cl

H NO3

Concentracin
agente lixiviante
en solucin (g/L)

Recuperacin de
minerales en
solucin ( %)

10 12 14 16 18 20 22 24

Tiempo de lixiviacin (h)

V

Ni

Fe

Ni

20

24

27

40

36

30

20

17

19

Figura 3. Recuperacin de vanadio, nquel y hierro a partir de

la lixiviacin en lecho agitado (750 rpm) con 200 g/L H2 SO4
y 25 % de slidos sobre las cenizas volantes calcinadas 350 C
por 1,5 horas.

40

24

22

3.3 Lixiviacin de la escoria

20

24

3.3.1 Lixiviacin cida de escoria

27

20

20
40

Tabla 7. Recuperacin de vanadio y nquel a partir de las cenizas volantes originales lixiviadas con H2 SO4 200 g/L, 25 %
slidos, 25 C durante 24 horas.

En estos ensayos las recuperaciones de vanadio y nquel son bajas. Sin embargo las lixiviaciones con cido
sulfrico presentan una mayor recuperacin respecto a
los otros cidos.
A partir de las cenizas volantes calcinadas a 350 C
por 1.5 horas y la lixiviacin con 25 % de slidos y
200 g/L H2 SO4 se recuper 90 % de vanadio, 73 % de
nquel y 75 % de hierro. La cintica de la lixiviacin de
vanadio, nquel y hierro se reportan en la Figura 3.

En la Tabla 8 se presenta la recuperacin de vanadio y

nquel mediante la lixiviacin con H2 SO4 , H Cl y H N O3 .
Agente

H2 SO4

HCl

HNO3

HCl H NO3

Concentracin
agente lixiviante
en solucin (g/L)

Recuperacin de
minerales en
solucin ( %)
V

Ni

20

40

11

20

40

20

40

20

40

En la Figura 3, se observa una mayor rapidez de lixiviacin hasta las 2 horas en donde se recupera 80 % de Tabla 8. Recuperacin de vanadio y nquel a partir de la lixivanadio, 80 % de nquel y 70 % de hierro, luego de lo cual viacin de la escoria original a 25 C, 25 % slidos durante 24
horas.
la recuperacin se vuelve asinttica.
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33

Ernesto de la Torre, Alicia Guevara y Paulina Ibujs

M a 75 C. Los resultados se presentan en la Figura 5. En

el cual se observa la recuperacin de vanadio y hierro a
partir de las 8 horas de lixiviacin, el nquel no se lixivia
en estas condiciones.

100

Recuperacin de los metalesl en

solucin (%)

En estos ensayos las recuperaciones de vanadio y nquel en solucin son bajas. Sin embargo las lixiviaciones
con H2 SO4 y H Cl H NO3 (3 : 1) presentaron un mayor porcentaje de recuperacin.
Procesos combinados de lixiviacin con 200 g/L de
H2 SO4 a 70 C, 25 % de slidos, agitacin (750 rpm) y
una lixiviacin del slido residual con Na2 C O3 2 M,
75 C, 25 % de slidos, permiti recuperar 75 % de vanadio, 21 % de nquel y 34 % de hierro.
En la Figura 4 y 5 se muestran las cinticas de los ensayos de lixiviacin.
Recuperacin de metales en
solucin (%)

100

90
80
70

60
50

90
80
70
60
50
40

30
20
10
0
0

40

30

12

16

20

24

Tiempo de lixiviacin (h)

20

10

Ni

Fe

0
0

12

16

20

24

Tiempo de lixiviacin (h)

V

Ni

Fe

Figura 4. Recuperacin de vanadio, nquel y hierro en solucin a partir de la lixiviacin en lecho agitado (750 rpm) con
200 g/L de H2 SO4 , 25 % de slidos a 70 C.

En la Figura 4 se observa que a partir de las 4 horas

la recuperacin no vara. Sin embargo se alcanza una recuperacin de 31 % de vanadio, 21 % de nquel y 30 % de
hierro.
A partir de esta lixiviacin se recuper un slido residual que posteriormente fue lixiviado con Na2 CO3 2

Agente lixiviante

Concentracin del agente

lixiviante en solucin

Figura 5. Recuperacin de vanadio, nquel y hierro en solucin

a partir de la lixiviacin en lecho agitado (750 rpm) del slido residual (remanente de la lixiviacin con H2 SO4 ) con 2 M
Na2 C O3 a 75 C.

En la Tabla 9 se presenta las mayores recuperaciones de vanadio, nquel y hierro mediante la lixiviacin
con cido sulfrico (H2 SO4 ), ntrico (H NO3 ), clorhdrico (HCl), agua regia (H NO3 H Cl 1 : 3), hidrxido de
sodio (NaOH), amoniaco (NH3 ), bromo (Br), perxido
de hidrgeno (H2 O2 ), cloruro de sodio (Na Cl ), carbonato de sodio (Na2 C O3 ), cloruro de amonio (N H4 Cl ) y
agua (H2 O).

Temperatura
lixiviacin

Mxima
recuperacin de
metales en solucin
( %)

Tipo de material

Ni

Fe

Escoria original

90

95

48

H2 SO4 + Br

200 g/L H2 SO4 y 50 % Br

Na2 CO3

2M

75 C

Escoria original

59

H2 SO4

200 g/L

70 C

Escoria original

34

23

44

HCl H NO3 (3 :
1)

300 g/L3

80 C

Escoria original

32

38

40

H2 SO4

100 g/L100 g/L

25 C

Escoria calcinada a 550 C

21

33

H2 SO4 + H2 O2

80 g/L H2 SO4 y 1,4 % H2 O2

25 C

NH3
NaOH

250 g/L
250 g/L

25

Escoria calcinada a 550 C

17

17

25

Escoria original

14

25

Escoria original

14

H2 O

25 C

Escoria calcinada a 500

con una mezcla de 22 %
NaCl y 22 % Na2 C O3 .

12

NaCl

160 g/L

80 C

Escoria original

270 g/L

Escoria original

NH4 Cl

75

Tabla 9. Recuperacin de vanadio, nquel y hierro en solucin mediante diferentes condiciones de lixiviacin de la muestra de escorias.

34

Revista Politcnica, 2009, Vol. 30(1): 2936

Recuperacin de nquel y vanadio de residuos de la combustin de fueloil . . .

Las mayores recuperaciones de vanadio (90 %), n- para cumplir con la Norma de descarga al sistema de alquel (95 %) y hierro (48 %) se obtuvieron a travs de la cantarillado pblico [7] y los estndares U.S EPA 40CFR
lixiviacin con unit200g/L H2 SO4 y 50 % Br . La lixivia- 261.24 [3].
cin con Na2 CO3 2 M recuper 59 % de vanadio y 1 % de
nquel. Mientras en la lixiviacin con 200 g/L de H2 SO4
4 Conclusiones
se recuper 34 % vanadio y 23 % nquel.

3.4 Cristalizacin de las soluciones fuertes

3.4.1

Cenizas volantes

La solucin fuerte cristalizada est conformada por

30 % Mikasaita Fe2 (SO4 )3 , 30 % Sulfato de hierro
Fe2 (SO4 )3 , 27 % xido de vanadio V2 O5 , 5 % Morenosita Ni SO4. 7H2 O, 4 % Jambornita (Ni,Fe,Ca)
(OH)2 (OH, S, H2 O), 1 % Magnesita Mg(C O3 ), 1 % Ardealita Ca2 (H P O4 )(SO4 )(H2 O), 1 % Cuarzo Si O2 y 1 %
Sulfato de aluminio Al2 SO4 .
3.4.2

Escoria

La solucin cristalizada procedente de la lixiviacin con

200 g/L de H2 SO4 est conformada por: 51 % Oxi sulfato de vanadio V2 O3 (SO4 )2 , 27 % Sulfato de nquel hidratado NiSO4. 6H2 O, 7 % Mikasaita Fe2 (SO4 )3 , 5 % Sulfato
de nquel y potasio hidratado K2 Ni SO4 . 6H2 O, 4 % Albita NaAlSi3 O8 , 2 % Anorthita Ca(Al2 Si2 O8 ), 2 % Reyerita
Ca7 Si11 AlO29 (OH)4 . H2O, 1 % Tridymita Si O2 y 1 % Sillimanita Al2 O3 Si O2 .
La solucin procedente de la lixiviacin con Na2 CO3
2 M est conformada por 28 % Trona Na3 H(C O3 )2. H2 O,
24 % Thermonatrita Na2 CO3. H2 O, 16 % Barnesita
Na V6 O16 , 15 % Volborthita Ca3 (V2 O7 )(OH)2 (H 2O),
14 % xido de calcio, magnesio y vanadio Ca MgV2 O7 ,
1 % Silicato de nquel Ni2 Si O4 , 1 % Pentlandita
Fe9 Ni9 S16 y 1 % Cristobalita Si O2 .

3.5

Estabilizacin de tortas remanentes

3.5.1

Cenizas volantes

1. Las cenizas volantes presentan un contenido de

5.42 % de hierro, 5.31 % de vanadio y 1.61 %
de nquel, constituidas por material amorfo y
xidos complejos de vanadio, sodio, nquel y
calcio (Na V6 O15 , Ni V2 O6 , Na0.33 V2 O5 , Ni V2 O6 ,
Ca0,17 V2 O5 , Na V6 O15 ).
2. Para recuperar 91 % de vanadio, 73 % de nquel y
70 % de hierro en solucin se debe calcinar material a 350 C por 1.5 hora y lixiviarlo con 200 g/L
de H2 SO4 a 25 C, 25 % de slidos durante 8 horas
de agitacin (750 rpm).
3. La escoria presenta un contenido de 28.72 % de
vanadio, 8.16 % de nquel, 1.62 % de hierro constituidas por Ca0,17 V2 O5 , Na0,33 V2 O5 , Na0,76 V6 O15 ,
Na V6 O15 , Ni V2 O6 y 5 % de Si O2 .
4. Para recuperar 75 % de vanadio, 21 % de nquel y
34 % de hierro se propone una secuencia de lixiviaciones: con 200 g/L de H2 SO4 a 70 C, 25 % de
slidos, durante 4 horas de agitacin (750 rpm) y
otra con Na2 CO3 2M, 75 C, 25 % de slidos y 8
horas.
5. El procesamiento de las cenizas volantes y escoria
es costoso y muy complejo. Su valorizacin para la
recuperacin de vanadio y nquel es posible pero
debe ser evaluado a mayor escala.

Agradecimientos
Al Departamento de Metalurgia Extractiva (DEMEX) de
la Escuela Politcnica Nacional, y a la empresa Qualco
- Ecologa y Energa S.A. por el soporte financiero para
esta investigacin.

En el caso de las cenizas volantes, el slido residual

de la lixiviacin con H2 SO4 que se encontr cons- Referencias
tituido por 90 % de carbn y 10 % de rhomboclasa
HFe(SO4 )2. 4H2 O, fue estabilizado con una mezcla con- [1] Akita, S., Maeda, T. & Takeuchi, H. Recovery of Vaformada por 38 % de slido residual y 31 % de cemento
nadium and Nickel in Fly Ash from Heavy Oil, 2005. J.
y 31 % de cal, para cumplir con los lmites mximos perChem. Tech. Biotechnol, 62, 345.
mitidos en la Norma de descarga al sistema de alcantarillado pblico [7] y los estndares U.S EPA 40CFR 261.24 [2] Cheong, S. C., Kwang, J., Won, H. L. & Woong, K.
K. A study on the recovery of vanadium from the fuel oil
[3].
ash, 1980. Journal of the Korean Institute of chemical
Engineers, 18 (3), 153.
3.5.2 Escoria
[3] EPA
Method 1311: Toxicity Characteristic LeaLa torta remanente de la secuencia de lixiviaciones con
ching Procedure (Provides information about
H2 SO4 y Na2 C O3 constituida por, 56 % Ni3 (V O4 )2 ,
the toxicity characteristic leaching procedure),
15 % CaAl2O4, 8 % AlPO4, 6 % Fe7S8, 5 % Fe3O4, 5 %
2004.
http://www.epa.gov/wastes/hazard/
KO33 V2 O5 y 5 % Si O2 fue estabilizada mediante una
testmethods/sw846/pdfs/1311.pdf
(Octubre,
2010).
mezcla de 50 % de torta, 40 % de cemento y 10 % de cal
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35

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[4] Gonzlez, J A., Garca, C., Machado, A., Rincn, C., [7] REPUBLICA DEL ECUADOR. Registro oficial No. 74
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dio por lixiviacin cida de las cenizas del Fuel Oil, 2000.
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Facultad de Ingeniera Universidad del Zulia, 27 (1),
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