RELACIONES ENTRE CONVERSIN, SELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO

Una relacin entre el rendimiento, selectividad y conversin puede ser obtenida

sobre los componentes de la manera siguiente. La conversin XA del componente A
es

El rendimiento del componente B es

y la selectividad del componente B es

Luego,

Entonces,
YB = SB XB

(5-265)

Para un reactor tipo tanque bien mezclado involucrando una reaccin irreversible
de segundo orden de la forma
aA + bB rR + sS

el rendimiento de R es

Para un reactor batch o de flujo en tapn, el rendimiento de R es definido como

Para una cascada de reactores bien mezclados, el rendimiento de R es definido

como

5.12.1 Selectividad

El concepto de selectividad y su aplicacin son esenciales en la evaluacin

industrial de reacciones qumicas complejas cuando el objetivo es lograr produccin
mxima del producto deseado. En operaciones industriales, la meta es establecer las
mejores condiciones de operacin para el producto deseado. En reacciones qumicas
complejas, dos o ms productos se producen cuya formacin puede interferir con la
generacin del producto deseado. En tales casos, la produccin del producto deseado
es mejorada utilizando el concepto de selectividad ya sea para acelerar su velocidad
de reaccin o suprimir las velocidades de formacin de productos indeseados. Este
procedimiento puede ser realizado examinando una simple expresin para la
selectividad en lugar de examinar el efecto de parmetros apropiados de reaccin en
ecuaciones individuales de velocidad. Esto es referido como una maximizacin
selectiva porque es una bsqueda del valor mximo de selectividad dentro del rango
permisible de parmetros de proceso. Este valor determina las condiciones
operacionales ptimas para los productos deseados.
A continuacin se detallan expresiones matemticas para la selectividad
instantnea (de punto o local) o global (integral) en reacciones en serie y paralelas a
densidad constante y condiciones isotrmicas. Una selectividad instantnea es
definida como la proporcin de la velocidad de formacin de un producto relativo a la
velocidad de formacin de otro producto en cualquier punto en el sistema. La
selectividad global es la razn de la cantidad de un producto formado a la cantidad de
algn otro producto formado en el mismo perodo de tiempo.
Considerar las reacciones en serie A k1B k2C ocurriendo en un sistema
de reactor batch a volumen constante con CAO 0, y CBO = CCO = 0. Las ecuaciones de
velocidad para estas reacciones son

Al integrar las ecuaciones anteriores se tiene

Si el componente B es el producto deseado y C es no deseado, la selectividad

instantnea de B relativa a C es expresada como
y 5-271 como

La selectividad total de B relativa a C,

Ecuaciones 5-273 y 5-274 es

es

a partir de las Ecuaciones 5-270

a partir de las

En ciertos casos, las concentraciones de las especies participantes de reaccin en la

velocidad y la ecuacin de distribucin del producto son expresadas en trminos de
concentraciones de un reactante seleccionado. En las reacciones en serie A k1B
k2C, dividiendo la Ecuacin 5-270 por 5-271 da

Integrando la Ecuacin 5-277 mediante la sustitucin de CB/CA y subsiguiente

manipulacin da

La concentracin de componente C mediante un balance de materiales da

De manera similar, para una reaccin en paralelo donde los pasos son del mismo
orden

con CAO 0, CBO = CCO = 0. Las ecuaciones de velocidad son

Integrando la Ecuacin 5-280 da

Sustituyendo la Ecuacin 5-283 en la Ecuacin 5-281 da

Integrando la Ecuacin 5-284 con las condiciones de frontera se tiene

De manera similar

La selectividad instantnea de B con respecto a C es

La selectividad total de B con respecto a C,

es

Esto muestra que tanto la selectividad instantnea como total de B relativa a C son
iguales, y depende solamente de k1 y k2. Las dos selectividades difieren para
reacciones mas complejas.

5.13.1.1 Selectividad de Reacciones Paralelas en un CFSTR

Considerar la reaccin paralela de primer orden

en un tanque agitado bien mezclado. El balance de masa sobre el componente A es

uCAO = uCA + (rA )VR

uCAO = uCA + (k1 + k2 )CAVR

CAO = CA[1 + (k1 + k2)t]

El tiempo de residencia es

La concentracin de salida de A es

Las concentraciones de salida de B y C en trminos de CAO son

La selectividad instantnea como total de B relativa a C son iguales y son

expresadas como

5.13.1.2 Caractersticas de la Reaccin en la Definicin de Selectividades

En el desarrollo de las expresiones matemticas para las selectividades, es
necesario el conocimiento de las ecuaciones de velocidad. Esto se debe a que la
selectividad instantnea est definida en trminos de las razones de velocidad. Los
parmetros que afectan las selectividades instantneas y globales son exactamente
iguales a los que influencian las velocidades de reaccin, a saber, la concentracin, la
temperatura, la energa de activacin, el tiempo de reaccin (el tiempo de residencia
en reactores de flujo), catalizadores, y la mecnica de los fluidos.

5.13.1.3 Efecto de la Temperatura sobre la Selectividad

Para los diversos mecanismos de reaccin usados en la determinacin de las
selectividades instantneas y globales, la selectividad depende de la energa de
activacin obtenida de la ecuacin Arrhenius ( k = koexp ( E / RT ), la temperatura,
la concentracin inicial, y el tiempo de reaccin. De la ecuacin Arrhenius, la k
especfica de velocidad de reaccin es una parte integral de las expresiones de
selectividad. Adems, analizando expresiones de selectividad, pueden indicar un
efecto realzado de la temperatura sobre la selectividad. Maximizar las expresiones
para ambas selectividades instantneas y globales puede depender de lo siguiente:
el tiempo de reaccin a temperatura constante.
la temperatura a tiempo de reaccin constante.
ambos el tiempo y la temperatura.

Ejemplo 5-13

Un reactor batch bien mezclado es usado para llevar a cabo la reaccin isotrmica
en fase liquida

Cada etapa de reaccin s de primer orden con respecto al reactante A y la

concentracin inicial de A es 1.0 kmol/m3.

(1) Determine el rendimiento de B con respecto a A para cualquier concentracin

inicial dada.
(2) Determine el tiempo requerido para alcanzar un 60% de conversin de A a B o C.

Solucin

(1) Asumiendo que la reaccin es de primer orden en un reactor batch a volumen

constante, las ecuaciones de velocidad de A, B, y C, respectivamente, son:

Integrando la Ecuacin 5-280 entre las condiciones de frontera t = 0, CA = CAO y t

= t, CA = CA da

Sustituyendo la Ecuacin 5-283 en la Ecuacin 5-281 da

Integrando la Ecuacin 5-284 entre las condiciones de frontera se tiene

El rendimiento de B con respecto a A es YB

Sustituyendo los valores de k1 y k2 en trminos del tiempo t da el rendimiento de

B con respecto a A como
YB = 0.8(1 e2.5t)

(2) El tiempo requerido para alcanzar el 60% de conversin de A a B o C es

Conversin de A,

Luego,

Esto es,
ln 0.4 = 2.5t
t = 0.366 hr (22 min)