FISICOQUIMICA II

Laboratorio
N 11
LFQIILU13

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA, INGENIERA QUMICA E
INGENIERA AGROINDUSTRIAL
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA
QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

Prctica

Integrantes

Profesor

Variacin de la solubilidad con la temperatura

Manrique Bustamante, Guinette Pamela
09070106
Traslavia Farfan, Julia Fanny
09070117
Ing. Alejandro Yarango Rojas.

Fecha de
realizacin

25/04/11

Fecha de entrega

02/05/11

FISICOQUIMICA II

Laboratorio N 11

INDICE
Resumen

Introduccin
2
Principios Tericos

Procedimiento experimental

Tablas de datos y resultados

Ejemplo de clculos

11

Grficas

15

Discusin de resultados

17

Conclusiones

18

Recomendaciones

19

Bibliografa

20

Cuestionario

21

RESUMEN

FISICOQUIMICA II

Laboratorio N 11

La presente prctica de laboratorio se realiz con la finalidad de determinar

el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto ligeramente
soluble, y calcular el calor diferencial de la solucin (cido benzoico- agua)
cuando est saturada.
Las condiciones de laboratorio a las cuales se trabajaron fueron 756 mmHg
de presin, 23C de temperatura y 94% de humedad relativa.
El primer paso a realizar es la valoracin de la solucin de NaOH con
biftalato de potasio, siendo el valor de la normalidad corregida 0.0943 N. El
soluto utilizado fue cido benzoico (0.7508g) se prepara una solucin con
agua, dicha solucin es llevada a calentamiento para lograr su saturacin.
Se toma una muestra, se coloca en un tubo de prueba y ste en una
chaqueta de aire, luego mediante un bao es llevado a la temperatura
indicada; se toman dos muestras para cada temperatura, siendo stas:
25C, 20C, 15C y 10C. Despus de haber llegado a la temperatura
deseada son valoradas con la solucin NaOH de normalidad corregida.
Con los datos registrados, se obtienen las siguientes molalidades: 0.0270,
0.0233, 0.0187 y

0.0176

mol de cido Benzoico/Kg de H 2O. Luego se

construye la grfica log ms vs. 1/T con la finalidad de hallar el calor

diferencial de la solucin (pendiente de la recta), el valor obtenido fue de:
24.60 KJ. Se construye tambin una grfica con los datos tericos siendo el
diferencial: 24.35 KJ. El porcentaje de error obtenido fue de 1.03%, ms
adelante discutiremos la causa de este error.
Se puede concluir que la solubilidad y la temperatura guardan una relacin
directamente proporcional, esto es, la solubilidad del cido benzoico en
agua aumenta conforme aumenta la temperatura.
Como principal recomendacin podemos mencionar que la valoracin del
NaOH as como las titulaciones de las muestras de la solucin cido
benzoico agua deben realizarse con sumo cuidado para as poder obtener
buenos resultados, asimismo tambin deben realizarse rpidamente para
as mantener la temperatura durante la titulacin.

INTRODUCCION

FISICOQUIMICA II

Laboratorio N 11

La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia

para disolverse en otra. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por
litro, o en porcentaje de soluto. El mtodo ms empleado para hacer que el
soluto se disuelva en diferentes tipos de soluciones es calentar la muestra.
La solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en agua aumenta al
incrementarse la temperatura de la disolucin, se dice que en la mayor
parte de los solutos ya que existen excepciones a esta regla, sin embargo
no hay una demostracin clara de relacin entre el signo de la variacin de
la entalpa de solucin y la variacin de la solubilidad con la temperatura.
El conocimiento de la solubilidad de una sustancia se utiliza para llevar a
cabo procesos industriales a temperaturas por debajo de las cuales no
serian posibles o se obtendran rendimientos muy bajos y baja calidad del
producto. A dems de ello este concepto se utiliza en sectores tales como
el de la investigacin cientfica en el que, por ejemplo, hay sntesis que se
deben llevar a cabo con ciertos solventes y a determinadas temperaturas
de tal manera que todos los reactantes permanezcan en solucin. Como
puede verse el aprendizaje y comprensin de la variacin de la solubilidad
con la temperatura constituye una gran herramienta para todo qumico
que se desempee en el sector industrial o cientfico.

PRINCIPIOS TERICOS

FISICOQUIMICA II

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Solubilidad

La solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia

para disolverse en otra. La solubilidad de una sustancia en otra est
determinada por el equilibrio de fuerzas intermoleculares entre el disolvente
y el soluto, y la variacin de entropa que acompaa a la solvatacin.
Factores como la temperatura y la presin influyen en este equilibrio,
cambiando as la solubilidad.
La solubilidad tambin depende en gran medida de la presencia de otras
especies disueltas en el disolvente, por ejemplo, complejos metlicos en los
lquidos. La solubilidad depender tambin del exceso o defecto de un in
comn en la solucin, un fenmeno conocido como el efecto del in comn.
En menor medida, la solubilidad depender de la fuerza inica de las
soluciones. Los dos ltimos efectos pueden cuantificarse utilizando la
ecuacin de equilibrio de solubilidad.
La solubilidad de un soluto en un disolvente dado normalmente depende de
la temperatura. Para muchos slidos disueltos en el agua lquida, la
solubilidad aumenta con la temperatura hasta 100 C. En el agua lquida a
altas temperaturas (por ejemplo, que, en vsperas de la temperatura
crtica), la solubilidad de los solutos inicos tiende a disminuir debido a la
cambio de las propiedades y la estructura del agua lquida, el reducir los
resultados de la constante dielctrica de un disolvente menos polar.
Los solutos gaseosos muestran un comportamiento ms complejo con la
temperatura. Como se eleva la temperatura, los gases generalmente se
vuelven menos solubles en agua (el mnimo que est por debajo de 120 C
para la mayora de gases), pero ms solubles en disolventes orgnicos.
Relacin solubilidad- Temperatura
Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se
satura la solucin, el equilibrio establecido entre la fase slida y el soluto en
solucin est dado por:
AB(s)

AB (ac)

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Para este proceso la constante de equilibrio:

K= s ms .(1)
Donde:

s :coeficiente de actividad ,
m s :molalidad del soluto
La variacin de K con la temperatura a presin constante, viene dado por:

lnK
H0
(
) =
T P RT 2 (2)

Donde

H0

es el cambio estndar de entalpa para el proceso de

solucin.
La variacin de K implica por tanto un cambio en

m s y

s .

Relacionando (1) y (2), cuando el coeficiente de actividad, para el soluto,

cambia ligeramente con la concentracin cercana a la saturacin, tenemos:

ln m s H DS
=
2
T
RT

E integrando esta expresin, se tiene:

0

H DS 1
ln ms=
+c
R
T
ms 2
H DS 0 T 2T 1
log
=
ms 1
2.303 R T 2 T 1

En la cual se considera a

( )

)
H 0DS

como independiente de la temperatura, lo

cual es vlido generalmente para solutos no electrolticos.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Primero se procede a lavar todo el material de vidrio y secarlo en la

estufa.
2. Luego se valora la solucin de NaOH con biftalato de potasio, para
obtener su normalidad corregida.
3. En un erlenmeyer de 250 ml. limpio, colocar 0.75 g de cido benzoico
y adicionar 250ml. de agua.
4. El sistema se lleva a calentamiento con agitacin constante hasta
disolucin completa, evitando el sobrecalentamiento.
5. De la solucin preparada (solucin sobresaturada), se miden 25ml. y
se coloca en el tubo de prueba.
6. Armar el equipo como se muestra en la figura. El bao debe estar a
una temperatura inferior en unos 2-3 C a la temperatura a la cual se
va a medir la solubilidad de la muestra (25C).

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7. Se debe de mantener la agitacin constante hasta que la muestra

llegue a la temperatura a la cual se va a medir. Luego se extrae con
la pipeta dos muestras de 10 mL. esto se hace poniendo en la pipeta
un tubo de jebe que contiene algodn, funcionando como un filtro
para que no puedan pasar las partculas de cido benzoico que se van
formando al descender la temperatura, se vierten en dos erlenmeyers
limpios y secos, previamente pesados. Pesar nuevamente.
8. Valorar las muestras de los erlenmeyers con la solucin de NaOH con
normalidad corregida.
9. Repetir el procedimiento desde el paso nmero 5, para ras de 20,15 y
10C.

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TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

Condiciones del laboratorio

Presin
Temperatura
% Humedad

756 mmHg
24C
97%

Tabla N 1: Valoracin del NaOH 0.1 N

BHK

(gr)

Vgast. NaOH (ml)

P.E.BHK (gr/eq)

NNaOH (corregida) (eq/L)

10.6

204.22

0.0943

Tabla N 2: Valoracin de las muestras.

Temperatura
(C)

Muestra
(N)

Werlenmeyer

Werlenmeyer+Ac.Benzoico

Vgastado NaOH

(g)

(g)

(ml)

73.0065

82.9033

3.0

99.5108

109.4764

3.1

59.3587

69.2886

2.5

25
20

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4

100.8690

110.7589

2.6

73.0065

82.9021

2.3

99.5108

109.3980

2.1

59.3587

69.1646

2.0

73.0065

82,8105

1.9

15

10

Tabla N 4 : Resultados obtenidos

T (C)

Muestr
a

Wsol
(gr)

#eq Ac.
Benzico
(gr) x 10-

W Ac.
Benzico
(gr)

W H2O
(Kg)
x10-3

n Ac.
Benzic
o x10-4

m (n/Kg)

25

9.8968

2.829

0.0345

9.8623

2.8250

0.0286

25

9.9656

2.923

0.0356

9.930

2.9115

0.0293

20

9.9299

2.357

0.0288

9.9011

2.3583

0.0238

20

9.8899

2.452

0.0299

9.860

2.4484

0.0248

15

9.8956

2.169

0.0265

9.8691

2.1699

0.0219

15

9.8872

1.980

0.0242

9.863

1.9816

0.0200

10

9.8059

1.886

0.0230

9.7829

1.8833

0.0192

10

9.8040

1.792

0.0218

9.7822

1.7851

0.0182

Tabla N 5 : Datos obtenidos

T (C)

T (K)

mpromedio (moles/Kg)

25

298

0.02895

20

293

0.0243

15

288

0.02195

10

283

0.0187

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Tabla N 6 : Datos a utilizar para realizar la grfica N 1

1
3
10
T (K )

Ln m

3.36

-3.542

3.41

-3.717

3.47

-3.818

3.53

-3,979

Tabla N 7 : Datos tericos

T (C)

T (K)

Molalidad

10

283.2

0.01720

20

293.2

0.02376

25

298.2

0.02826

Solubilidad de Ac. Benzico en Agua ( Solubilities of Organic Compounds. Vol 2,A, Seidell Van
Nostrand N. York 1941)

Tabla N 8 : Datos a utilizar para realizar la grfica N 2

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1
103
T (K )

Ln m

3.53

-4.063

3.41

-3.740

3.36

-3.566

Tabla N 9 : Datos obtenidos de las grficas

Pendiente (Grfica N 1
Experimental)

-2.47cal/mol

Pendiente (Grfica N 2 Terico)

-2.88cal/mol

Tabla N 10 : Calores de disolucin y % de error

HDS TEORICO (cal/mol)

4.90

HDS EXPERIMENTAL (cal/mol)

5.73

% DE ERROR

14.48

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CLCULOS
A. Valoracin de la solucin de NaOH con biftalato de potasio. Para un
volumen de 10mL. de NaOH (Vterico=10 mL.)

mEq NaOH = mEq Biftalato

N V gastado =

W Biftalato
P . E . Biftalato

( 0.1 ) V gastado =

0.2075
204.22

V gastado =10.6 mL
Hallamos el factor de correccin:

f c=

V terico
V gastado

f c=

10
10.6

Hallamos la normalidad corregida:

N c =N f c

N c =0.1

10
10.6

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N c =0.0943 N

B. Con los datos obtenidos de 7 y 8 determinar el peso de la solucin,

el nmero de equivalentes y el peso de cido benzoico presente
en la solucin, para cada temperatura.
Clculos para la muestra N1
Hallando el peso de la solucin:

W solucin =W erlenmeyer +solucin W erlenmeyer

W solucin =82.903373.0065
W solucin =9.8968 g

Hallando

el

nmero

de

equivalentes

benzoico:

m Eq solucin = m Eq NaOH
m Eq Ab =N c V gastado
m Eq Ab =0.0943 0.003
Eq Ab=2.829 104 Eq
Hallando el peso del cido benzoico:

Eq Ab=2.829 104 Eq
W Ab
=2.829 104 Eq
P . E . Ab
W Ab
=2.829 104 Eq
M Ab /
W Ab=2.829 104 Eq 122.121 g /mol 1
W Ab=0.0345 g
1

Manual del Ingeniero Qumico, Perry, Editorial Mc Graw Hill, 177

del

cido

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De la misma forma calculamos el peso de la solucin, el nmero de

equivalentes y el peso de cido benzoico para cada muestra. Ver
tabla N4.

C. Por diferencia halle el peso de agua en la solucin y luego

determine la concentracin molal del soluto.
Hallando el peso de agua en la solucin:

W agua =W solucin W Ab
W agua =9.89680.0345
W agua =9.8623 103 kg
Hallando la concentracin molal del soluto.
Primero hallamos el nmero el nmero de moles del
cido benzoico:

n Ab=

W Ab
M Ab

n Ab=

0.0345 g
122.12 g /mol

n Ab=2.8250 104 mol

Hallamos la molalidad

m Ab=

n Ab
W agua

2.8250 10 mol
m Ab=
9.8623 103 kg
m Ab=0.02864

molAb
Kg agua

De la misma forma calculamos peso de agua en la solucin y la

concentracin molal del soluto. Ver tabla N4.
D. Con los datos de m y temperatura, construya el grfico ln m s vs.
1/T y halle el calor diferencial de la solucin.

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Clculo de la pendiente en la grfica N 1 (experimental):

m=

3.53(4.033)
=2.959
(3.363.53)

Igualando la pendiente a la ecuacin:

3

2.959 10 =

H
R

Donde R = 8.314 J/(mol - K)

2.959 10 3=

H
8.314

H =24.60 kJ

%Error=14.48

DISCUSIN DE RESULTADOS

Al Hallar la normalidad corregida del NaOH, se obtuvo un

valor muy cercano al valor terico, lo cual nos indica que
esta en un rango apreciable.
Con la normalidad corregida se calculo el numero de
equivalentes y con este dato el peso de cido benzoico
presente en la solucin a las diferentes temperaturas
respectivamente. Se puede observar que conforme
disminuye la temperatura el peso de cido benzoico

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disminuye en la solucin esto se debe a que el cido

benzoico es mas soluble a una temperatura elevada.
Este experimento afirma lo que tericamente se ha
estudiado En la mayora de los casos, aunque no en
todos la solubilidad de una sustancia slida aumenta con
la temperatura.
Los errores cometidos, se pueden deber a diversos
factores como la mala pesada en las muestras slidas y
en los erlenmeyer, al momento de pipetear la solucin de
cido benzoico se pudieron absorber cristales a pesar del
filtro colocado en la pipeta, otro motivo pudo haber sido
que al empezar a disolver el cido benzoico agitndose la
solucin con una bagueta, perdi un poco de muestra la
cual se adhiri a las paredes de la bagueta. Pero estos
errores cometidos pueden superarse a travs de la
experiencia.
El valor terico de H obtenido con las molalidades
tericas a las temperaturas ya conocidas es parecida al
encontrado experimentalmente variando en un mnimo
porcentaje.

CONCLUSIONES

En la mayora de los casos, pero no en todos, la

solubilidad de una sustancia slida aumenta con la
temperatura.
El aumento de solubilidad conforme se eleva la
temperatura

muchas

veces

origina

que

lquidos

ligeramente solubles se conviertan en lquidos miscibles

a una temperatura alta apropiada.

FISICOQUIMICA II

Laboratorio N 11

La solubilidad de los slidos, en un liquido dado, depende

de

la

naturaleza

del

slido

del

solvente

la

temperatura .
Los

slidos

apreciablemente

se

disuelven

solo

en

solventes polares, particularmente el agua.

La solubilidad de un slido en un liquido es siempre
limitada y el limite para un mismo solvente es diferente
segn

las

distintas

sustancias

dependiendo

fundamentalmente de la temperatura.
La

variacin

calorica

Hds

es

solo

el

balance

de

variaciones energticas mucho mayores, puede ser

positiva o negativa, sim embargo no hay una correlacin
clara entre el signo del Hds y la variacin de la
solubilidad con la temperatura.
En general la solubilidad es la concentracin de soluto en
una disolucin saturada.
Se comprob experimentalmente que a medida que la
temperatura disminuye la solubilidad tambin disminuye
en el cido benzoico.

RECOMENDACIONES

Todo el material de vidrio debe ser lavado y pasar al secado en

la estufa.
Pesar en la balanza adecuadamente el cido benzoico y el
biftalato de potasio, evitar prdidas en la pesada.

FISICOQUIMICA II

Laboratorio N 11

Al extraer la muestra de cido benzoico se debe hacer

rpidamente para evitar el cambio de la temperatura a la cual
se desea medir la solubilidad de la muestra.
Al momento de pipetear la solucin es aconsejable utilizar
algodn en un tubo de caucho y ste introducirlo en la punta de
la pipeta para as al extraer solo lquido de la muestra ya que al
ir disminuyendo al temperatura el acido benzoico se va
precipitando. Cambiar el algodn contantemente para evitar
que el slido (precipitado) se acumule en ste.

BIBLIOGRAFA

Jhon Perry, EEUU, 1987, Manual del Ingeniero Qumico, 3 ra Edicin

Editorial Mc Graw Hill Book, Company
Pgina 177, Tomo I

Castellan G., Fisicoqumica, 2da. Edicin

FISICOQUIMICA II

Laboratorio N 11

Editorial Fondo Educativo Interamericano

Pg. 106, 144.
Solubilities of Organic Compounds, Vol. 2
Seidell Van Nostrand, N. York, 1941.

CUESTIONARIO
1. Defina una solucin saturada.
Una solucin saturada es aquella que tiene un equilibrio dinmico entre el
solvente y el soluto a temperatura y presin dadas. Si se eleva la
temperatura habr mayor capacidad del solvente de disolver el soluto.
Cuando una solucin est saturada, esta ya no es capaz de disolver ms
soluto y si se agrega ms de ste, aparecer como un precipitado, es
decir en estado slido. Un ejemplo de solucin saturada es una solucin
de 37.5 gramos de NaCl (sal comn) en 100 gramos de agua a 0C.

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2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de

disolucin, la temperatura y las caractersticas de la
sustancia?
En las soluciones regulares el calor diferencial de solucin resulta ser
independiente de la temperatura, dependiendo exclusivamente de las
caractersticas de la sustancia, en este caso la concentracin expresada
como molalidad. stas determinan si el proceso de solucin es exotrmico
donde el calor diferencial de la solucin es negativo o si es endotrmico
donde es positivo.

3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la

solucin saturada con la temperatura. Fundamente el
uso de la concentracin molal.
Para disoluciones de slidos o gases en un lquido, los potenciales
qumicos de los solutos suelen expresarse en trminos de molalidades. La
molalidad del soluto i es mi = ni.nA.MA . La divisin del numerador y el
denominador por ntot. da mi = xi.xA.MA y xi = mi.xA.MA . La expresin para

se convierte en:

donde para mantener las ecuaciones dimensionalmente correctas. El

argumento del logaritmo se ha multiplicado y dividido por

se define como

. Solamente podemos tomar el logaritmo de

una cantidad adimensional. La cantidad

ejemplo, para H2O.

Definimos ahora

, donde

como

es adimensional. Por

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,
con estas definiciones

se convierte en

cuando

para

donde el comportamiento limite de

para adoptar las definiciones de

se deduce de

. La motivacin

es obtener una expresin

en

funcin de xi. Llamamos al coeficiente de actividad en la escala de

molalidades del soluto i y al potencial qumico del estado normal de i en

la escala de molalidades. Dado que

T y P.

en

esa funcin solamente de

es funcin solamente de T y P.

Cul es el estado normal en la escala de molalidades?

Tomando

en

igual a

, vemos que este estado normal tiene

. Tomaremos como

la molalidad del estado

normal (tal y como implica la definicin de

para 1 mol/kg) y, por

tanto, debemos tener

en el estado normal. El estado normal del

soluto es, por tanto, el estado ficticio (a la T y P de la disolucin) con

. Este estado involucra una extrapolacin del

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comportamiento de la disolucin diluida ideal (en la que

) a una

molalidad de 1 mol/kg.
Usando

se obtienen las siguientes propiedades para el estado normal

del soluto:

Aunque se usa

para cada soluto, para el disolvente se emplea la

escala de fracciones molares:

cuando

Los potenciales qumicos de los solutos se expresan en ocasiones en

trminos e concentraciones molares, c i, en lugar de molalidades, de la
siguiente forma:
,

cuando

para

ecuaciones que tienen la misma forma que