Guía Técnica Sobre Trazabilidad Cenam

GUA TCNICA SOBRE TRAZABILIDAD
E INCERTIDUMBRE EN LAS
MEDICIONES ANALTICAS QUE
EMPLEAN LAS TCNICAS DE
ESPECTROFOTOMETRA DE
ABSORCIN ATMICA Y DE EMISIN
ATMICA CON PLASMA ACOPLADO
INDUCTIVAMENTE
Mxico, Abril 2008

Derechos reservados
Gua Tcnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Qumicas que emplean las tcnicas de
Espectrofotometra de Absorcin Atmica y de Emisin Atmica con Plasma Acoplado Inductivamente/Abril 2008
Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01
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PRESENTACIN
Durante la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios de calibracin y de ensayo,

la demostracin de la trazabilidad y la estimacin de la incertidumbre de las mediciones,
requiere la aplicacin de criterios tcnicos uniformes y consistentes.
Con el propsito de asegurar la uniformidad y consistencia de los criterios tcnicos en la
evaluacin de la trazabilidad y la incertidumbre de las mediciones, la entidad mexicana de
acreditacin, a. c., solicit al Centro Nacional de Metrologa que encabezara un programa de
elaboracin de Guas Tcnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones.

Los Comits de Evaluacin, a travs de los Subcomits de los Laboratorios de Calibracin y de
Ensayo, se incorporan a este programa y su participacin est orientada a transmitir sus
conocimientos y experiencias tcnicas en la puesta en prctica de las Polticas de Trazabilidad y
de Incertidumbre establecidas por ema, mediante el consenso de sus grupos tcnicos de apoyo.
La incorporacin de estos conocimientos y experiencias a las Guas, las constituyen en
referencias tcnicas para usarse en la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios
de calibracin y ensayo.
En este programa, el CENAM se ocupa, entre otras actividades, de coordinar el programa de las
Guas Tcnicas; proponer criterios tcnicos sobre la materia; validar los documentos
producidos; procurar que todas las opiniones pertinentes sean apropiadamente consideradas en
los documentos; apoyar la elaboracin de las Guas con eventos de capacitacin; asegurar la
consistencia de las Guas con los documentos de referencia indicados al final de este
documento.
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La elaboracin de las Guas est vinculada con la responsabilidad que comparten mutuamente
los laboratorios acreditados de calibracin y de ensayo, de ofrecer servicios con validez tcnica
en el marco de la evaluacin de la conformidad. La calidad de estos servicios se apoya en la
confiabilidad y uniformidad de las mediciones, cuyo fundamento est establecido en la
trazabilidad y en la incertidumbre de las mismas. Los que ejercitan la evaluacin de la
competencia tcnica de los laboratorios, as como los que realizan la prctica rutinaria de los
servicios acreditados de calibracin y ensayo, encontrarn en las Guas una referencia tcnica
de apoyo para el aseguramiento de las mediciones.
Las Guas Tcnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones no reemplazan a los
documentos de referencia en que se fundamentan las polticas de trazabilidad e incertidumbre
de ema. Las Guas aportan criterios tcnicos que servirn de apoyo a la aplicacin de la norma
NMX-EC-17025-IMNC-2006. La consistencia de las Guas con esta norma y con los dems
documentos de referencia, permitir conseguir el propsito de asegurar la confiabilidad de la
evaluacin de la conformidad por parte de los laboratorios de calibracin y ensayo.
Dr. Hctor O. Nava Jaimes

Director General
Centro Nacional de Metrologa
Mara Isabel Lpez Martnez

Directora Ejecutiva
entidad mexicana de acreditacin a.c.
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Grupo de Trabajo que particip en la elaboracin de esta Gua:

AGUIAR MEUGNIOT Ricardo, MOVILAB S.A. DE C.V.
LVAREZ TAPIA Rubn, LABORATORIO SAS
ARVIZU TORRES Ma. Del Roco, CENAM
BECERRIL SANTA CRUZ SILVIA, AUBER Y ASOCIADOS
S.A. DE C.V.
CORTS COLN Roco E.
ESPINOZA SALAS Eva E, PEMEX REFINACIN
FRAS GARCA, Rene, LABORATORIO DE CALIDAD
QUMICA VERACRUZANA
HERNNDEZ RIVERA Rosalba, CIDESI
LARA MANZANO J. Velina, CENAM
MONTANTE L. Miriam E., CFPPNL Laboratorio Central
Regional de Monterrey
MURAIRA MARTNEZ Luca M., CFPPNL Laboratorio Central
Regional de Monterrey
PREZ MAYORGA Omar, LABORATORIO DE CALIDAD
QUMICA VERACRUZANA S.C.
ROSAS GARCA, Eva, entidad mexicana de acreditacin a.c.
TAPIA HERNNDEZ Alfredo Marcos.
USTARAN CERVANTES Juan Ignacio, LABORATORIOS ABC
QUMICA, INVESTIGACIN Y ANLISIS S.A. DE C.V.
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NDICE
Pgina
PRESENTACIN....2
GRUPO DE TRABAJO QUE PARTICIP EN LA ELABORACIN..........4
NDICE.5
1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA .................................................................................. 6
2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA ..................................................................................... 7
3. MENSURANDO ...................................................................................................................... 9
4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN .......................................................................... 10
5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS .......................... 12
6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICION ................................................................................. 15
7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIN .................................................................................... 18
8. VALIDACIN DE MTODOS ............................................................................................ 20
9. BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO ..................................................................... 23
10. BIBLIOGRAFA .................................................................................................................. 23
11.AGRADECIMIENTOS......................................................................................................... 24
12. ANEXOS .............................................................................................................................. 24
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1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA

Las medidas o resultados de medicin, son caracterizados por su trazabilidad y por un valor
estimado de su incertidumbre. La confiabilidad del resultado de una medicin es el factor de
mayor importancia para la toma de decisiones de los usuarios de este resultado.
En el marco de la evaluacin de la conformidad, se entiende que el resultado de un ensayo es
una declaracin de conformidad o no-conformidad con el requisito establecido por una norma.
Este resultado puede estar soportado por:
a) el examen directo de un atributo;
b) la conclusin sobre un atributo a partir de resultados de medicin; o,
c) la realizacin directa de mediciones.
El ejercicio de la calibracin de instrumentos, patrones de medicin y materiales de referencia
constituyen un elemento fundamental en la tarea de extender la trazabilidad de las mediciones,
que inicia en los patrones nacionales de medida para llegar a mltiples usuarios. En las
actividades de la evaluacin de la conformidad, los Institutos Nacionales de Metrologa, los
Laboratorios Primarios y los Laboratorios acreditados de calibracin tienen la responsabilidad
de extender la trazabilidad de las mediciones a otros usuarios. Por su parte, los laboratorios
acreditados de ensayos, apoyndose en la confiabilidad de las mediciones, son responsables de
la evaluacin de la conformidad de productos y servicios respecto de normas y documentos de
referencia, asegurando de esta manera, la diseminacin de la trazabilidad de las mediciones.
Con el objetivo de que la evaluacin de la conformidad sea realizada por estos laboratorios con
un mismo nivel de rigor tcnico, se ha considerado elaborar la documentacin que permita
homologar este nivel. Estos documentos se han llamado Guas Tcnicas sobre Trazabilidad e
Incertidumbre en las Mediciones Analticas.
El propsito de esta Gua Tcnica es establecer los criterios y requisitos en la aplicacin de la
tcnica de medicin de espectrometra de absorcin atmica y de emisin atmica con plasma
acoplado inductivamente, para lograr medidas con incertidumbre de medicin y trazabilidad
confiables.
La Gua Tcnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Qumicas que emplean
las tcnicas de Espectrofotometra de Absorcin Atmica y de Emisin Atmica con Plasma
Acoplado Inductivamente no reemplaza ni total, ni parcialmente, a los documentos de
referencia en que se fundamentan las polticas de trazabilidad e incertidumbre de la ema. La
aportacin de los criterios tcnicos de esta Gua especfica, servirn de apoyo en la aplicacin
de la norma NMX-17025-IMNC-2006[2]. La consistencia de esta Gua con esta norma y con
los dems documentos de referencia, apoyar a conseguir el propsito de asegurar la
confiabilidad de la evaluacin de la conformidad por parte de los laboratorios de ensayo que
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emplean las tcnicas de espectrofotometra de absorcin atmica y de emisin atmica con

plasma acoplado inductivamente, en lo concerniente a trazabilidad e incertidumbre.
Los criterios descritos en esta Gua Tcnica sern aplicados por:
a) Los evaluadores de laboratorios de ensayos que participan en el proceso de
evaluacin y acreditacin de la entidad mexicana de acreditacin, a.c.
b) Los laboratorios de ensayo acreditados en procesos de continuacin a la acreditacin

inicial (Renovacin de la Acreditacin).
c) Los laboratorios de ensayos en preparacin para ser acreditados.
d) Los interesados en iniciar un laboratorio de ensayos.
2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA

Esta Gua Tcnica es aplicable para las tcnicas de medicin de Espectrofotometra de
Absorcin Atmica (EAA) y de Emisin Atmica con Plasma Acoplado Inductivamente (ICPAES), las cuales se describen a continuacin.
2.1 Espectrofotometra de absorcin atmica (EAA)
La espectrofotometra de absorcin atmica es una tcnica de medicin de magnitudes
qumicas[9] de elementos qumicos (anlisis cuantitativo), cuyo principio:
Es la medicin de la radiacin absorbida caracterstica del elemento qumico a medir, la
medicin se realiza al hacer incidir, sobre el elemento qumico, una radiacin proveniente de
una fuente independiente de luz monocromtica especfica para el elemento a medir, la
radiacin absorbida se determina por diferencia, entre la radiacin incidente y la transmitida.
El clculo de la medicin de concentracin de masa se basa en la Ley de Lambert y Beer:
Io
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Figura 1. Ejemplo: celda con una longitud b, que contiene la muestra absorbente con concentracin de
masa de la especie que absorbe, donde se hace incidir la radiacin de longitud de onda , con
intensidad Io, para obtener en la salida la radiacin transmitida I.
En base a la Ley de Lambert y Beer, la absorbancia es directamente proporcional a la

concentracin de masa de la(s) especie(s) que absorbe(n) para un conjunto de condiciones
instrumentales establecidas. A continuacin se muestran las expresiones matemticas usuales
de la Ley de Lambert y Beer:
= ab
y
= log (Io / I)
= absorbancia del elemento qumico a medir

a = coeficiente de absortividad
b = longitud del paso ptico
= concentracin de masa de la especie que absorbe
Io = radiacin incidente
I = radiacin transmitida
Ver Anexo 7 para informacin adicional sobre la tcnica de medicin.

2.2 Espectrofotometra de emisin atmica con plasma acoplado inductivamente
(ICP-AES)
ICP-AES es una tcnica de medicin que utiliza el espectro emitido por los tomos libres o
iones generados dentro de la fuente como un plasma acoplado inductivamente para la medicin
de magnitudes qumicas[9] de elementos qumicos.
Es importante considerar que:
La energa necesaria para que un electrn abandone un tomo es conocida como energa
de ionizacin y es especfica para cada elemento qumico.
Cuando un electrn se mueve de un nivel de energa a otro dentro del tomo, se produce
la emisin de un fotn con energa E.
Los tomos de un elemento emiten una lnea espectral caracterstica.
La longitud de onda () de una lnea espectral es inversamente proporcional a la
diferencia de energa que hay entre los niveles iniciales y finales involucrados en la
transicin de un electrn de un nivel energtico a otro (ecuacin de Planck)
E = hc/
E = diferencia de energa entre los dos niveles.
h = constante de Planck.
= longitud de onda.
c = velocidad de la luz.
Los espectrofotmetros separan, ordenan y registran la longitud de onda de cada

elemento qumico a medir.
Bajo condiciones idnticas en dos muestras idnticas la intensidad de luz emitida de una
longitud de onda es proporcional a la concentracin de masa.
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Otro aspecto importante de esta tcnica de medicin es que el intervalo lineal es de varias
rdenes de magnitud, normalmente 3 4, al contrario de EAAF donde normalmente es de 1
a 2 rdenes de magnitud mximo.
Ver Anexo 7 para informacin adicional sobre la tcnica de medicin.
3. MENSURANDO
Un ejemplo de mensurando que puede ser medido a travs de las tcnicas de medicin de EAA
e ICP-AES se describe en la Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analticas, Anexo 1.
Los evaluadores deben solicitar a los laboratorios la identificacin clara y precisa del (los)
mensurando(s) sujeto(s) al alcance de la acreditacin incluidos en los Mtodos de Medicin que
utilizan las Tcnicas de Medicin objeto de esta gua, empleando el formato de la tabla del
Anexo 1.
En la elaboracin de los informes de resultados de ensayo, en caso de que los mtodos de
ensayo o los clientes requieran la expresin del mensurando en Unidades diferentes a las del SI,
se debe reportar el resultado en las Unidades SI[3] y a su vez en las unidades equivalentes
como parte del Informe de Resultados.
Ejemplo: X mg/L (Y lbs/1000 barriles).
Para mayor informacin ver el captulo I y los artculos 5 y 6 de la Ley Federal sobre
Metrologa y Normalizacin y NOM 008 SCFI 2001.
Ver Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.
3.1 Intervalo de trabajo de los mtodos de medicin
Los evaluadores deben verificar los intervalos de trabajo de los mtodos de medicin que
emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES, solicitando la documentacin que proporcione
evidencia de la determinacin del intervalo de trabajo de los mtodos de medicin por parte del
laboratorio, el intervalo de trabajo debe estar basado en la validacin parcial completa del
mtodo y debe ser coherente con la aplicacin del resultado del ensayo (ver Anexo 2, Glosario
de Trminos para definicin y criterios para el trmino de validacin).
El intervalo de trabajo de los mtodos de medicin debe tomar en cuenta los lmites mximos
permisibles o las especificaciones de la Norma a la que se evale su conformidad, las
especificaciones de procesos que se estn evaluando o los requerimientos de los clientes del
laboratorio, los cuales idealmente deben estar en la seccin media del intervalo de trabajo.
Por ejemplo, si el lmite mximo permisible de Pb en agua potable es de 0,01 mg/L, el
intervalo de trabajo ideal es de 0,002 a 0,05 mg/L.
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3.2 Incertidumbre
Los evaluadores deben verificar la estimacin de incertidumbre de los mtodos de medicin
que emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES, solicitando la documentacin que proporcione
evidencia de la estimacin de incertidumbre por parte del laboratorio, en base a lo que se
estipula en la seccin 7 de esta Gua Tcnica.
Para el caso de las acreditaciones iniciales, ampliaciones, actualizaciones de mtodos de ensayo
o renovaciones hacia la NMX-EC-17025-2006[2], el laboratorio deber iniciar su proceso de
estimacin de incertidumbre en la validacin parcial del mtodo y tener un plan de
implantacin de acuerdo al captulo 4 inciso 4.2.3 de las Polticas Referentes a la Trazabilidad e
incertidumbre de mediciones de la ema, para cuantificar todos aquellos componentes de
incertidumbre que contribuyan significativamente a la incertidumbre final de la medicin. Esto
ltimo debe ser realizado segn el punto 7 de esta gua.
4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN

Ver definiciones de estos conceptos en el Glosario de Trminos (Anexo 2).
4.1 Sistema de Medicin
El evaluador debe solicitar una descripcin suficiente de los elementos del sistema de
medicin, que emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES que influyan sobre la trazabilidad y el
valor de la incertidumbre de la medicin.
Ejemplo de elementos del sistema de medicin de plomo en agua residual:
Balanza analtica calibrada

Material volumtrico verificado
Material de Referencia Certificado (MRC)
EAAF
cido ntrico ultrapuro (UP)
Ver ejemplo en la tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analticas (Anexo 1) para un mtodo
de ensayo (prueba) que se requiere acreditar.
4.2 Mtodo de Medicin
Ver definiciones de estos conceptos en el Glosario de Trminos (Anexo 2).
4.3 Procedimiento de medicin
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El evaluador debe verificar que los procedimientos de medicin (procedimientos internos,

instructivos, protocolos, entre otros) estn conformes con las especificaciones de desempeo de
los mtodos de medicin del alcance de la acreditacin.
Nota: Para los mtodos propios ver capitulo de validacin.
Los aspectos ms comunes dentro de las etapas del procedimiento de medicin que tienen
efecto en la trazabilidad o en la incertidumbre cuando se emplea la tcnica de
espectrofotometra de absorcin atmica y espectrofotometra de emisin atmica con plasma
acoplado inductivamente son:
Etapa de submuestreo (toma de la muestra para anlisis en el laboratorio)
1. Balanza
2. Material volumtrico
Etapa de Preparacin de la muestra
3.
4.
5.
6.
Temperatura en digestiones abiertas, en la medicin de elementos voltiles.

Calidad de Reactivos, en bajos niveles de concentracin de masa
Mtodo de digestin y o extraccin
Material volumtrico
Etapa de medicin
7. MRC
8. Controles de calidad, en caso aplicable (blancos, muestras de control de calidad,
duplicadas, adicionadas, etc).
9. Curva de calibracin (material volumtrico, algoritmo empleado en la
calibracin)
10. Confirmacin metrolgica de balanzas y dems instrumentos en donde aplique
(Ver capitulo 5 de esta Gua).
11. Calificacin de equipos e instrumentos de medicin analtica (CEIMA) donde
aplique (Ver capitulo 5 de esta Gua).
Las magnitudes de influencia y las fuentes de incertidumbre se detallan en el punto 7 de esta
Gua Tcnica y en la Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analticas (Anexo 1).
El evaluador debe solicitar evidencia de cmo el laboratorio realiza la evaluacin de los
blancos de reactivos para determinar si se deben restar de los valores de las muestras o se deben
utilizar como criterios de aceptacin y rechazo de los lotes analticos. Dicha interpretacin
depende del mtodo de ensayo que se utilice y debe estar fundamentado en dicho mtodo o si
no est explicito en el mtodo, no se deben restar los blancos de reactivos.
4.4 Competencia Tcnica del Analista
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El evaluador debe solicitar los registros sobre la competencia tcnica del analista
(anteriormente llamada prueba inicial de desempeo del analista), que incluyan al menos datos
sobre su sesgo, recuperacin, repetibilidad, lmite de cuantificacin, lmite de deteccin si
aplica al mtodo, recuperacin; y adicionalmente si es posible, los resultados de su
participacin en pruebas intralaboratorio o interlaboratorio.
El evaluador debe solicitar al laboratorio: los registros que demuestran la competencia tcnica
de todos y cada uno de los analistas que realizan la medicin, los criterios de aceptacin y
rechazo, as como las evidencias de los resultados obtenidos de los analistas, basados en las
especificaciones del mtodo. En caso de que el mtodo no cuente con dichas especificaciones,
para demostrar la competencia tcnica del analista, se aplica el siguiente criterio de aceptacin:
para recuperacin, una variacin mxima de (100 20) % y para repetibilidad un mximo de
20% DSR (desviacin estndar relativa) para muestras sintticas que tengan una concentracin
de masa localizada en la seccin media del intervalo de trabajo del mtodo de medicin.
5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS

En la prctica, la seleccin de un instrumento de medicin se inicia delimitando su uso previsto
y definiendo sus caractersticas metrolgicas requeridas para obtener mediciones confiables. Se
selecciona entonces un instrumento de medicin, mediante la comparacin de estas
caractersticas metrolgicas y las declaraciones del fabricante.
Es importante que los instrumentos de medicin se mantengan bajo control, con la finalidad de
evaluar su desempeo y cumplir con los requisitos de la NMX-EC-17025-IMNC-2006[2], que
requieren a los laboratorios de ensayo la evidencia de que los instrumentos cumplen con el
propsito de uso establecido, con un estado de mantenimiento adecuado y calibrados a patrones
nacionales o internacionales, esto con la finalidad de demostrar la validez de sus resultados de
medicin.
La presentacin de evidencia se realiza mediante los resultados de los procesos de la
Confirmacin Metrolgica (CM)[6] y la Calificacin de Equipo de Instrumentos Analticos
(CEIMA)[7].
El proceso de CM se aplica a los instrumentos que se emplean en mediciones fsicas y que se
calibran externamente por medio de laboratorios de calibracin acreditados. Este proceso
demuestra que el equipo es adecuado para el uso propuesto. El proceso de CEIMA se debe
aplicar a todos los instrumentos de medicin analtica.
5.1 Confirmacin Metrolgica (CM)
Las Caractersticas Metrolgicas del Equipo de Medicin (CMEM) son factores que
contribuyen a la incertidumbre de la medicin. Las CMEM permiten realizar la comparacin
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directa con los Requisitos Metrolgicos del Cliente (RMC) para establecer la Confirmacin
Metrolgica (CM).
Los RMC en este sentido se refieren normalmente a los requerimientos del mtodo de ensayo
acreditado para satisfacer las necesidades del cliente del laboratorio, en cuanto al desempeo y
especificaciones de los equipos a utilizarse.
Ver definiciones correspondientes a la confirmacin metrolgica en el Glosario de Trminos
(Anexo 2).
El evaluador debe solicitar la documentacin que contenga los requisitos metrolgicos del
cliente (RMC) considerados en el proceso de CM.
Ejemplo de algunos RMC:
Intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre, estabilidad, deriva, resolucin, entre otros.
Ver en el Anexo 3 un ejemplo especfico.
El evaluador debe solicitar la documentacin que contenga las caractersticas metrolgicas del
equipo de medicin (CMEM) consideradas en el proceso de CM.
Ejemplo de documentos que contengan CMEM:
Certificado de calibracin, informe de calibracin.
El evaluador debe solicitar los registros de la verificacin metrolgica.
El evaluador debe solicitar las evidencias y documentos usados para determinar los intervalos
de CM y verificar que los mismos intervalos de la CM estn basados en los datos obtenidos en
el historial de las confirmaciones metrolgicas.
Los intervalos de CM deben ser revisados y ajustados a las necesidades de aseguramiento
continuo con los RMC. Los intervalos de calibracin y de CM pueden ser iguales.
l evaluador debe solicitar evidencia de que la confirmacin metrolgica (CM) sea realizada
cada vez que el instrumento sea reparado, ajustado o modificado.
En el Anexo 3 se encuentra un ejemplo de confirmacin metrolgica, incluye el diagrama del
proceso de la confirmacin metrolgica y tablas que muestran los RMC bsicos de algunos
instrumentos de medicin, para realizar el proceso de Confirmacin Metrolgica.
En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medicin empleados en la (s)
tcnica(s) de esta Gua, el laboratorio:
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Debe seguir los lineamientos de la CM, para los termmetros, as como para las
balanzas analticas que se utilicen para pesar muestras y materiales de referencia.
Debe seguir los lineamientos de la CM, para el material volumtrico que se utilice para
la preparacin de los materiales de referencia (disoluciones de trabajo), salvo que dichas
disoluciones sean preparadas gravimtricamente.
Cuando no aplica la calibracin del material volumtrico (indicado en el glosario), se
debern solicitar registros de los controles que demuestren la verificacin sistemtica
del mismo con referencia a las especificaciones del fabricante.
5.1.1 Adicional a la CM, el evaluador debe solicitar al laboratorio los procedimientos

empleados y registros (cartas de control, registros, entre otros) de los controles implementados
en los equipos de medicin, con objeto de asegurar la vigencia de la confirmacin metrolgica
y que los equipos estn dentro de los requerimientos de sta.
5.2 Calificacin de Equipos e Instrumentos de Medicin Analtica (CEIMA)
Ver definicin de CEIMA en el Glosario de Trminos (Anexo 2).
El evaluador debe solicitar al laboratorio procedimientos protocolos de Calificacin de
Equipo de Instrumentacin Analtica (CEIMA), en el cual se incluyan todas las etapas, as
como evidencia de su cumplimento.
En el Anexo 4 se presentan ejemplos de CEIMA con tablas de parmetros bsicos por etapas de
calificacin (CEIMA) de un EAA y para un ICP-AES.
El evaluador debe solicitar que los registros del CEIMA se encuentren documentados de
acuerdo a las caractersticas metrolgicas del equipo, ver ejemplos del Anexo 4.1 y 4.2
Adicionalmente el evaluador debe solicitar recalificacin de equipo en los siguientes casos:
Cambio de localizacin del equipo.

Interrupcin prolongada de los servicios que pueda poner en duda la
estabilidad del desempeo del equipo o su calibracin.
Mantenimiento mayor con cambio de partes que afecten la medicin
(lmparas, nebulizadores, ajuste de longitud de onda, detector, entre otros)
Modificacin de diseo.
Cambio de uso que afecte la medicin
Por ejemplo, si se tena el EAA calificado en un intervalo de longitud de onda para ciertos
elementos qumicos y actualmente lo emplea para otros elementos qumicos que son
medidos en otro intervalo de longitud de onda, cambio de niveles de composicin prxima
a niveles traza (de mg/L a g/L).
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En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medicin que emplean las tcnicas
que se incluyen en esta Gua, el laboratorio debe seguir el siguiente lineamiento:
Para los espectrofotmetros de absorcin atmica y sus accesorios, espectrmetros de

emisin ptica con plasma acoplado inductivamente y sus sistemas de introduccin de
muestras, deben seguir los lineamientos del CEIMA[7].
5.3 Casos particulares

El material volumtrico que se utilice en las diluciones de muestras, debe ser clase A verificado
considerando su estado fsico y con base a criterios estadsticamente significativos (se deben
tener criterios estadsticos para el muestreo de los materiales volumtricos a verificar basados
en el nmero de piezas y el tiempo entre verificaciones).
La verificacin contra las especificaciones debe ser realizada por el laboratorio con un
procedimiento tcnicamente vlido y registros correspondientes, sta debe ser realizada antes
de ser puesto en servicio y en periodos establecidos durante su vida til.
Los hornos de microondas, autoclaves, baos termostatitos, cmaras ambientales y sistemas
especiales de digestin, deben ser verificados de acuerdo a su especificacin y mantenerse bajo
control.
6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICION
6.1 Trazabilidad, calibracin, patrones y Materiales de Referencia Certificados (MRC)
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.
La trazabilidad del resultado de una medicin est relacionada con la diseminacin de la unidad
correspondiente a la magnitud que se mide. La expresin del valor de una magnitud incluye la
referencia a una unidad de medida, la cual ha sido elegida por acuerdo, y por tanto, las medidas
de la misma magnitud deben estar referidas a la misma unidad. An cuando la definicin de
trazabilidad no impone limitaciones sobre la naturaleza de las referencias determinadas, es
conveniente lograr la uniformidad universal de las mismas mediante el uso de las unidades del
Sistema Internacional de Unidades, SI, las cuales ya han sido convenidas en el marco de la
Convencin del Metro. En Mxico, es obligatorio el uso del Sistema General de Unidades [3],
el cual contiene a las unidades del SI.
Los elementos de la trazabilidad en este tipo de mediciones son:
a. El resultado de la medicin cuyo valor es trazable. (La trazabilidad es hacia el SI,
mediante los valores de los MRC con su incertidumbre)
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b. Las referencias determinadas a patrones nacionales o internacionales. (Los valores de

los patrones de trabajo deben ser trazables a valores de los MRC nacionales o
internacionales)
c. Cadena ininterrumpida de comparaciones. (Contar con una carta de trazabilidad o
esquema en que se evidencie la utilizacin de MRC trazables al SI)
d. El valor de la incertidumbre de las mediciones en cada comparacin. (La carta de
trazabilidad debe contar con los valores y las incertidumbres estimadas en cada
comparacin)
e. La referencia al procedimiento de calibracin o mtodo de medicin qumica en cada
comparacin preferentemente.
f.. La referencia al organismo responsable de la calibracin, de la certificacin del material
de referencia, de la realizacin del mtodo de referencia, o del Sistema de medicin de
referencia, en cada comparacin.
Existen algunos mensurandos definidos por mediciones dependientes del mtodo de medicin,
en tales casos la trazabilidad del valor del resultado esta establecida al mtodo, por medio de
la utilizacin de MRC en la etapa de cuantificacin y trazabilidad al SI de cada una de las
magnitudes que intervienen en el clculo del valor del mensurando.
Por ejemplo en el caso de Pb y Cd en cermica vidriada, se debe tener trazabilidad de las
magnitudes de volumen y concentracin de masa de Pb y Cd, mediante la calibracin de la
balanza y del material volumtrico por laboratorios acreditados y la utilizacin de MRC
para cuantificar (curvas de calibracin).
Adicionalmente, se deber asegurar que el mtodo este bajo control mediante el uso de
materiales de control de calidad, ya sean MRC o MR y la participacin continua en pruebas
interlaboratorio, si existen.
El evaluador debe solicitar que los Materiales de Referencia Certificados utilizados para la
medicin de elementos qumicos con las tcnicas de EAA e ICP-AES proporcionen
trazabilidad a patrones nacionales certificados por el CENAM, siempre y cuando estn
disponibles, o en su defecto a patrones extranjeros con la autorizacin respectiva de la DGN,
segn lo especificado en los Art. 26 de la LFMN, 20 y 24 del RLFMN y la Poltica de
Trazabilidad de la ema.
Es importante mencionar que la mayora de los elementos qumicos incluidos en stas tcnicas
de medicin, que estn sancionados por la normatividad nacional para la evaluacin de la
conformidad de dichas normas, se encuentran disponibles en el CENAM, por lo que los
evaluadores deben asegurarse que los laboratorios de ensayo los utilicen segn se especifica en
la Poltica de Trazabilidad de la ema. (Se recomienda consultar la disponibilidad de MRC en
CENAM en www.cenam.mx).
Los evaluadores deben solicitar, donde aplique, lo establecido en el formato de la Tabla
Ejemplo de Trazabilidad de las Mediciones Analticas del Anexo 1, donde se muestran las
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formas prcticas de trazabilidad y se indican los instrumentos y equipos de medicin que

requieran calibracin externa, CM o CEIMA, y las caractersticas de los materiales de
referencia, que emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES.
El evaluador debe revisar las formas prcticas que el laboratorio tiene para mantener la
trazabilidad, como el uso de patrones, con los propsitos de:
Asegurar el mantenimiento de la trazabilidad de las mediciones mediante la
comprobacin del estado de la caducidad de los MRC, la CEIMA y la CM de los
instrumentos entre las calibraciones programadas;
Evidenciar mediante criterios estadsticos los periodos de calificacin y
recalibracin de los equipos e instrumentos.
El evaluador debe solicitar:
La demostracin de la trazabilidad mediante el examen detallado de los certificados de

calibracin de los instrumentos de medicin y de los materiales de referencia
certificados asociados a cada uno de los elementos de la cadena de comparaciones,
dichos documentos deben ser expedidos por laboratorios de calibracin acreditados en
las magnitudes especficas y en el caso de los MRC, deben ser expedidos por el
CENAM o por instituciones extranjeras trazables a patrones nacionales de sus
respectivos pases y con la autorizacin de la DGN.
La demostracin esquemtica de la trazabilidad a travs de las cartas de trazabilidad de

cada uno de los mtodos de ensayo dentro del alcance de la acreditacin, (en las cuales
se muestran en los rectngulos: los MRC, la magnitud, mensurandos, las unidades, la
incertidumbre de medicin y en los ovalos: los mtodos de medicin tcnica empleada
y modelo matemtico) las referencias a las calibraciones, y la identificacin del
organismo responsable de cada calibracin, basadas en los certificados o dictmenes de
calibracin, y de sus MRC y una tabla donde se especifiquen los analitos cubiertos por
el mtodo de ensayo.
17 de 70
Ejemplo de una carta de trazabilidad para la medicin de Cu en agua
Magnitud:
Magnitud: cantidad
cantidad de
de sustancia
sustancia
Unidad
Unidad :: mol
mol
MRC: Disolucin Esp. de Cu, DMR-17c

Magnitud: concentracin de masa
Unidad: mg/L
Urel = 0,6 %
Tcnica de medicin:
ICP-AES
MRC: Disolucin Espectromtrica de Cu

Magnitud: concentracin de masa
Unidad: mg/ L
Urel = 1 3 %
Mtodo de medicin de Cu en agua, empleando

la tcnica de espectrofotometra de absorcin
atmica con flama
cCu = cX * fd
Magnitud: concentracin de masa de Cu

Unidad: mg/L
Urel = 2 - 10 %
MRC: material de referencia certificado

CCu :
concentracin de masa de Cu
final en la muestra de agua
CX:
concentracin de masa de Cu,

medida en la curva de
calibracin
Fd:
factor de dilucin
7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIN
Consultar el Glosario de Trminos Anexo 2 para las definiciones correspondientes.
Los ensayos usualmente tienen el propsito de llevar a cabo la evaluacin de la conformidad
con requisitos establecidos, mediante la comparacin de stos con los resultados de sus
mediciones, esto no los excluye de una declaracin de la incertidumbre de medicin en los
resultados, adems de ser una parte indispensable en la expresin de un resultado de medicin.
Los resultados de tal evaluacin pueden ser conforme o no conforme.
18 de 70
7.1 Elementos de la incertidumbre [4] de la medicin
El modelo matemtico de la medicin, descrito mediante una o varias expresiones

matemticas acompaadas de la nomenclatura correspondiente, y la mencin explcita
de las hiptesis necesarias para su validez.
La lista de las fuentes de incertidumbres significativas y una descripcin, breve y

suficiente de las mismas.
La mencin a fuentes de incertidumbre que tpicamente no aportan contribuciones

significativas, pero que pueden resultar significativas bajo condiciones que pudieran
ocurrir en el transcurso de una medicin.
Una tabla con los componentes de incertidumbre que contenga al menos, para cada uno
de ellos, su variabilidad, la distribucin de probabilidad que se le asocie, el coeficiente
de sensibilidad y su contribucin a la incertidumbre estndar combinada de la medicin.
La tabla tambin debe mostrar la incertidumbre estndar combinada y expandida.
Una nota relativa a la distribucin de probabilidad del mensurando.
Recomendaciones sobre el clculo y la expresin de la incertidumbre expandida de la

medicin, incluyendo preferentemente y cuando aplique, los grados de libertad
asociados a cada contribucin y el nmero efectivo de grados de libertad.
Una nota de advertencia sobre el propsito nico de ilustracin de la tabla presentada y

sobre la obligacin de cada laboratorio a realizar sus propias pruebas y consideraciones
sobre la estimacin de la incertidumbre de sus mediciones.
De acuerdo a la Poltica de Trazabilidad e Incertidumbre de la ema, para mediciones analticas,

el laboratorio debe aplicar alguna de las siguientes opciones:
a) Estimar la incertidumbre con base al punto 4.2.1 considerando las magnitudes de
entrada del modelo matemtico, cuando el resultado de la medicin empleando la
tcnica de EAA e ICP-AES es generado a partir de un proceso de medicin directa.
Ejemplo: plomo en agua potable segn la norma NMX-AA-051-SCFI 2001.
b) Estimar la incertidumbre con base a lo establecido en el punto 4.2.2. cuando el
mensurando depende del mtodo de ensayo (prueba), es decir, la medicin es posterior a
una serie de etapas complejas de tratamiento de la muestra.
19 de 70
Ejemplos: Plomo Total en suelos, segn la norma NMX-AA-051-SCFI-2001, Cadmio y

Plomo en Artculos de Cermica Vidriada segn la Norma NOM 010 SSA1 1994.
El evaluador debe revisar cmo el laboratorio determina sus principales fuentes de
incertidumbre, algunas estn sealadas en la Tabla 1, pero que pueden ser ms dependiendo de
los mtodos especficos contenidos en el alcance de la acreditacin.
En el Anexo 5 se encuentra un ejemplo de la estimacin de Incertidumbre en la medicin de
cobre en una solucin de alta concentracin de masa.
Las principales fuentes de incertidumbre identificadas en las mediciones incluidas en esta gua
son:
Tabla 1
Etapa operativa
1. Submuestreo
Fuentes de incertidumbre
Toma de muestra
2. Mtodo de preparacin de la Secado, digestin,

muestra
diluciones
3. Calibracin Analtica
(Trazabilidad)
MRC, pureza de los

reactivos, diluciones
involucradas, algoritmo de
procesamiento de datos
4. Medicin
Repetibilidad y
reproducibilidad
Magnitudes
involucradas
Volumen y/o Masa
Masa
Volumen
Concentracin
de
masa
Volumen y/o masa,
concentracin
de
masa del MRC
Concentracin de
masa
Cuando se disponga de un estudio de precisin del mtodo (mediante el uso de Material de

control de calidad, MCC) el cual ya incluye la incertidumbre correspondiente a las etapas 1, 2
y 4, se deber estimar adicionalmente la fuente sealada en la etapa 3.
Si el laboratorio demuestra que alguna de las fuentes de incertidumbre no es significativa puede
omitirse su evaluacin.
8. VALIDACIN DE MTODOS
Consultar el Glosario de Trminos Anexo 2, para su definicin.
La validacin examina las caractersticas de desempeo de un mtodo para identificar y
establecer cualquier limitacin que pueda esperarse del mtodo cuando se aplique a un tipo
especfico de muestras[8].
20 de 70
Los parmetros recomendados para la validacin de un mtodo de ensayo (prueba) que incluye
mediciones analticas por espectrometra de EAAF e ICP-AES[8] son:
1. Recuperacin
2. Sensibilidad
3. Selectividad
4. Robustez
5. Lmite de deteccin
6. Lmite de cuantificacin
7. Intervalo lineal y de trabajo
8. Reproducibilidad
9. Repetibilidad
10. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la Recuperacin)
11. Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de los mtodos incluidos en esta Gua, los parmetros para realizar una validacin
parcial son los siguientes:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Recuperacin
Lmite de Deteccin
Lmite de cuantificacin
Intervalo de trabajo
Reproducibilidad
Repetibilidad
Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la Recuperacin)
Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de las acreditaciones iniciales, renovaciones, ampliaciones o actualizaciones de

mtodos de ensayo en la NMX-EC-17025- 2006[2], el laboratorio deber iniciar su proceso
de estimacin de incertidumbre en la validacin parcial del mtodo y tener un plan de
implantacin de acuerdo al captulo 4 inciso 4.2.3 de las Polticas Referentes a la
Trazabilidad e incertidumbre de mediciones de la ema, para cuantificar todos aquellos
componentes de incertidumbre que contribuyan significativamente a la incertidumbre final
de la medicin. Esto ltimo debe ser realizado segn el punto 7 de esta gua.
Nota. En el caso descrito en la seccin 7 de incertidumbre inciso b se asume que el sesgo
asociado al mtodo de medicin es cero.
En la tabla 2 se resumen los requisitos que el evaluador deber solicitar respecto a la validacin
de los mtodos de ensayo a acreditar:
El evaluador debe solicitar al laboratorio la validacin de todos los mtodos (ya sea parcial
completa), que son empleados en estas tcnicas de medicin, an cuando stos sean
normalizados.
21 de 70
Tabla 2
SITUACIN
Desarrollo de un mtodo para un problema
en particular
Existe un mtodo evaluado para aplicarlo en
un problema en particular
Un mtodo establecido, realizar una
revisin para incorporar innovaciones
Un mtodo establecido, extenderlo o
adaptarlo a un problema nuevo
Cuando el control de calidad indica que un
mtodo establecido cambia con el tiempo
Establecer un mtodo en un laboratorio
diferente
Establecer un mtodo con diferente
instrumentacin
Establecer un mtodo con diferente operados
GRADO DE VALIDACIN O
REVALIDACIN REQUERIDA
Completo
Completo
Parcial o completo
Parcial o completo
Parcial o completo
Parcial
Parcial
Parcial
Para el caso de evidencia de una Validacin Parcial:
En el caso de realizar una validacin parcial, el evaluador deber solicitar al laboratorio

la documentacin analtica y los registros que la sustenten.
Para el caso donde se midan concentraciones cercanas al lmite de deteccin del Mtodo
de Ensayo, se debe solicitar:
Lmite de deteccin
Lmite de cuantificacin
Reproducibilidad
Sesgo (En algunos casos es evaluado a partir del Recuperacin)
Incertidumbre
Intervalo lineal y de Trabajo.
Para el caso donde las mediciones de elementos qumicos sean a niveles de

concentracin de masa altos, no es requisito indispensable la determinacin del lmite
de deteccin ni del lmite de cuantificacin.
Para el caso donde las mediciones elementales sean en matriz compleja, se debe
solicitar la recuperacin.
Para todos los casos deber referirse a la seccin 7 para la estimacin de incertidumbre.
22 de 70
9. BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO

El evaluador debe solicitar se encuentren documentadas las buenas prcticas de laboratorio que
sigue en su operacin el laboratorio las cuales deben tenerlas referidas y aplicadas dentro de su
sistema de calidad.
Una referencia til es la publicacin de Manual de Buenas Prcticas de Laboratorio del
CENAM[5].
Ver Anexo 6 para un ejemplo de Buenas Prcticas de Laboratorios.
10. BIBLIOGRAFA
[1] NMX-Z-055:1996 IMNC Metrologa Vocabulario de trminos fundamentales y
generales, equivalente al documento International Vocabulary of Basic and General Terms
in Metrology, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1993.
[2] NMX-EC-17025-IMNC-2006 (ISO/IEC 17025:1999) Requisitos generales para la
competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin.
[3] NOM-008-SCFI 2002 Sistema General de Unidades de Medida.
[4] Eurachem-Citac Guide Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement 2nd.
Edition, 2000.
[5] Manual de Buenas Prcticas de Laboratorio, CENAM, CNM-MRD-PT008, 2nd. Edicin,
5 impresin, septiembre 2002.
[6] PROY NMX CC 10012 IMNC 2003 (ISO 10012-2002) Sistemas de Gestin de
Mediciones, -Requisitos para Procesos de Medicin y Equipos de Medicin
[7] Calificacin de Calificacin de Equipo de Instrumentos Analticos, DI-2-PTC-620-RAT001-2004, CENAM, abril del 2004.
[8] Mtodos analticos adecuados a su propsito. Gua de laboratorio para validacin de
mtodos y tpicos relacionados. CNM-MRD-PT-030, CENAM, 1998.
[9] Cvita T., Quantities describing compositions of mixtures, Metrologia, 1996, 33, 35-39
[10] Polticas referentes a la trazabilidad e incertidumbre de mediciones, 2002, Serie
documentos, ema,
http://www.ema.org.mx/ema/pdf/PROCEDIMIENTOS/TRAZABILIDAD%20E%20INCE
RTIDUMBRE%20SC-2002-12-12.pdf
23 de 70
11. AGRADECIMIENTOS
Agradecimiento especial a los responsables de la elaboracin de esta Gua:
ARVIZU TORRES, Ma. Del Roco, CENAM
LARA MANZANO J. Velina, CENAM
USTARAN CERVANTES Juan Ignacio, LABORATORIOS ABC QUMICA,
INVESTIGACIN Y ANLISIS S.A. DE C.V.
12. ANEXOS
1.- Ejemplo de Tabla de trazabilidad e Incertidumbre de los mtodos de ensayo (prueba) que se
solicita acreditar.
2.- Glosario de Trminos
3.- Ejemplo del proceso de confirmacin metrolgica para una balanza analtica
4.- Ejemplos de calificacin de equipo de instrumentos de medicin analtica
4.1 Espectrofotmetro de Absorcin Atmica con Flama
4.2 Espectrofotmetros de Emisin Atmica con Plasma Acoplado Inductivamente.
5.- Ejemplo de estimacin de incertidumbre para medicin de cu por espectrofotometra de
absorcin atmica con flama
6.- Ejemplo de Buenas Prcticas de Laboratorio en EAAF e ICP-AES.
7.- Informacin adicional sobre las tcnicas de EAA e ICP-AES tipos de instrumentos
ANEXO 1. Tabla de trazabilidad e incertidumbre de los mtodos de ensayo (prueba) que
se solicita acreditar ms comnmente.
MENSURANDO
No.
(1)
NOMBRE DE LA PRUEBA
SUBCOMIT (3)
(2)
metales en alimentos
alimentos
MATRIZ (4)
agua potable,
agua
purificada y
alimentos
REFERENCIA
TCNICA DE MEDICION -TCNICA

ANALTICA (10)
ANALITO,
COMPUESTO
PARMETRO (5)
MAGNITUD (6)
UNIDADES (7)
NORMA (8)
plomo
concentracin de
masa fraccin
de masa
mg/L mg/kg
NOM-117SSA1-1994
volumen
volumen
masa
L
L
g
DOCUMENTO (9)
Espectrofotometra de
absorcin atmica con flama
volumetra
volumetra
gravimetra
(1) Nmero consecutivo

(2) Nombre de la prueba
(3) Nombre del subcomit
24 de 70
(4) Especificar la matriz en la cual se encuentra el analito o compuesto. Por ejemplo: Leche,
suelo, agua, aceite, cermica, etc.
(5) Nombre del analito o compuesto.
(6) Indicar en las filas: el nombre de la magnitud de inters, nombre de aquellas magnitudes
que son medidas para determinar el valor de la magnitud de inters, nombre de aquellas
magnitudes de influencia que participan en la prueba. Usar tantas filas como sea
necesario.
(7) Unidades correspondientes al valor del mensurando, a aquellas magnitudes que son medidas
para determinar el valor del mensurando, a aquellas magnitudes de influencia que
participan en la prueba.
(8) Norma(s) en la que se basa la medicin de la magnitud correspondiente.
(9) Nombre del (los) documento(s) (procedimiento interno, mtodo de referencia nacional o
internacional), en el que se basa la medicin de la magnitud correspondiente.
(10) Nombre de la tcnica de medicin o tcnica analtica utilizada para realizar la medicin de
la magnitud correspondiente
Continuacin, Tabla de trazabilidad e incertidumbre de los mtodos de ensayo (prueba)
que se solicita acreditar ms comnmente.
Espectrfotometro de
absorcin atmica,
balanza, pipetas,
matraces, materiales de
referencia certificados
reactivos
si
pipeta volumtrica
matraz volumtrico
balanza
CEIMA
Si
CM
CM
CM
INSTRUMENTO
MTODO DE
REFERENCIA
CEIMA /
CONFIRMACIN
METROLGICA (14)
MRC o Patrn de
Referencia
TRAZABILIDAD (15)
INSTRUMENTO, EQUIPO
VALIDACIN DE
Y/O MATERIAL
SISTEMA DE MEDICIN (11)
METODO DE
VOLUMTRICO CALIBRADO
MEDICIN (13)
(12)
ESTIMACIN DE LA
INCERTIDUMBRE
(16)
OBSERVACIONES
si
la trazabilidad la da el MRC
SI
Si
SI
(11) Nombre del instrumento o sistemas instrumentales de medicin que se utilizan para
efectuar la medicin de cada magnitud.
(12) Nombre del instrumento y/o material volumtrico calibrado
(13) Indicar si requiere validacin
(14) Instrumento o Equipo que requiere CEIMA o CM
(15) Forma de establecer trazabilidad
(16) Indicar si requiere estimar incertidumbre
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ANEXO 2 GLOSARIO DE TRMINOS

En las reuniones y talleres realizadas en las instalaciones del CENAM para la elaboracin de
las Guas Tcnicas de Trazabilidad e Incertidumbre, entre los integrantes de los Grupos de
Trabajo del CENAM y la ema, se acord incluir los criterios de interpretacin a las
definiciones que se utilizaran en las Guas Tcnicas con el objeto de tener ms claridad y
uniformizar los conceptos entre los evaluadores que las aplicarn.
Debido a la importancia de poder distinguir adecuadamente las relaciones y diferencias entre
los conceptos de mtodos de medicin, mtodos de ensayo (prueba), procedimientos de
medicin, procedimiento de ensayo (prueba), procedimiento interno, protocolo, entre otros, se
elabor la siguiente tabla de interpretacin:
DOCUMENTO
Ensayo (Prueba)
Mtodo de ensayo (prueba)
DEFINICIN
Operacin tcnica que consiste en la
determinacin de una o ms caractersticas o
desempeo de un producto, material, equipo,
organismo, fenmeno fsico, proceso o servicio
dado, de acuerdo a un procedimiento
especificado.
Procedimiento tcnico especfico para desarrollar
un ensayo (prueba).
Qu solicita el evaluador?
Este no se localiza en ningn
documento, el evaluador no lo
debe solicitar.
El evaluador lo debe solicitar
como documento de referencia,
(generalmente una norma,
indicado en el alcance de la
acreditacin) para compararlo
con el procedimiento interno.
Se encuentra descrito
generalmente dentro del
documento de referencia. El
evaluador no lo debe solicitar.
Mtodo de medicin
Secuencia lgica de operaciones, descrita

genricamente, usada en la realizacin de
mediciones
Procedimiento de medicin
Conjunto de operaciones, descritas

especficamente, usadas en la realizacin de
mediciones particulares de acuerdo a un mtodo
dado.
Se encuentra descrito
especficamente dentro del
procedimiento interno.
Procedimiento Interno, PNT,

Instructivo Tcnico,
Protocolo interno, entre
otros.
Trascripcin especifica para las condiciones del

laboratorio de lo establecido en el mtodo de
ensayo (prueba).
Este documento lo debe solicitar

el evaluador para compararlo
con el mtodo de ensayo
(prueba) y evaluarlo en sitio.
AJUSTE: Operacin de llevar un instrumento de medicin a un estado de funcionamiento

adecuado para su uso.
[VIM 4.30, NMX Z 055 IMNC 1996]
CADENA DE MEDICIN: Serie de elementos de un instrumento de medicin o de un sistema
de medicin, que constituye la trayectoria desde la entrada hasta la salida de la seal de
medicin.
26 de 70
[VIM 4.4, NMX Z 055 IMNC 1996]

EJEMPLO: en una medicin de espectrometra de absorcin atmica incluye el
nebulizador, el quemador, el control de gases de la flama, el monocromador, el
fotomultiplicador y el vltmetro o el transductor de la salida de la seal para la
computadora personal.
CALIBRACIN: Conjunto de operaciones que establecen en condiciones especificadas, la
relacin entre los valores de las magnitudes indicadas por un instrumento de medicin o un
sistema de medicin o los valores representados por una medida materializada o material de
referencia, y los valores correspondientes de la magnitud realizada por los patrones.
[VIM 6.11, NMX Z 055 IMNC 1996]
CRITERIO: El trmino calibracin se utilizar en dos aplicaciones diferentes: En lo
que respecta a la calibracin en las mediciones fsicas, la calibracin de los
instrumentos de medicin deber ser realizada por Laboratorios de Calibracin
Acreditados. En lo que respecta a la calibracin en las mediciones analticas, la
realizarn los Laboratorios de Ensayo empleando Materiales de Referencia
Certificados.
En las mediciones qumicas se establece la trazabilidad a cantidad de sustancia a
travs de la curva de calibracin, en la cul se establece la relacin entre la seal del
instrumento de medicin y la concentracin del mensurando por medio de los
Materiales de los Referencia Certificados.
Respecto a la calibracin del material volumtrico, termmetros u otros instrumentos
de medicin (manmetros, higrmetros, etc), se deber exigir su calibracin, realizada
por Laboratorios de Calibracin Acreditados, slo si su influencia en la incertidumbre
de la medicin es significativa, lo cul deber demostrarse documentalmente. En estos
casos, el laboratorio debe tener evidencias de la verificacin peridica de la
calibracin de sus instrumentos o materiales, de acuerdo a su uso.
Los casos en los que no se requiere la calibracin de material volumtrico,
termmetros u otros instrumentos, por no ser sta significativa en la incertidumbre de
la medicin, an as, el laboratorio deber mostrar evidencias de la verificacin, segn
las especificaciones del fabricante, antes de su uso y peridicamente, de acuerdo a su
uso.
NOTA: Debido a que la calibracin de instrumentos de mediciones fsicas no incluyen
operaciones de ajuste, el laboratorio debe tener establecidos criterios de aceptacin y
rechazo documentados para saber si los instrumentos estn dentro de las
caractersticas metrolgicas originales y que son adecuadas para cumplir con los
requisitos metrolgicos del uso propuesto. En el caso de mediciones qumicas lo
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anterior no aplica, ya que la mayora de los instrumentos de medicin qumica

requieren una optimizacin de la seal de respuesta y esto se logra efectuando
diferentes ajustes, dgase posicin del nebulizador, flujos de gas, alineacin de
lmparas, temperatura de flama, seleccin de eluyentes, etc.,
siguiendo las
recomendaciones correspondientes a cada tcnica de acuerdo al manual del
instrumento.
CALIFICACIN DE EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE MEDICIN ANALTICA
(CEIMA): Proceso general que asegura que un instrumento es apropiado para el uso propuesto
y que su desempeo est de acuerdo a las especificaciones establecidas por el usuario y el
proveedor.
[Calificacin de Equipo de Instrumentos Analticos, DI-2-PTC-620-RAT-001-2004, CENAM,
abril del 2004]
NOTA: La CEIMA se compone de los siguientes procesos, la Calificacin de diseo
(CD), Calificacin de instalacin (CI), Calificacin de operacin (CO) y Calificacin de
desempeo (C de D).
CALIFICACIN DEL DISEO (CD): Cubre todos los procedimientos previos a la instalacin
del sistema en el ambiente seleccionado. La CD define las especificaciones operacionales y
funcionales del instrumento y detalla las decisiones deliberadas en la seleccin del proveedor.
CALIFICACIN DE INSTALACIN (CI): Cubre todos los procedimientos relacionados a la
instalacin del instrumento en el ambiente seleccionado. La CI establece que el instrumento se
recibi como se dise y se especific, que este instrumento fue adecuadamente instalado en el
ambiente seleccionado, y que este ambiente es apropiado para la operacin y uso del
instrumento.
CALIFICACIN DE OPERACIN (CO): Es el proceso en donde se demuestra que un
instrumento funcionar de acuerdo a su especificacin operacional en el ambiente seleccionado.
CALIFICACIN DE DESEMPEO (C DE D): Es definida como el proceso en donde se
demuestra que un instrumento se desempea consistentemente de acuerdo a una especificacin
apropiada para su uso rutinario.
CARACTERSTICA METROLGICA: Caracterstica identificable que puede influir en los
resultados de la medicin.
NOTA 1: Los equipos de medicin generalmente tienen varias caractersticas
metrolgicas.
NOTA 2: Las caractersticas metrolgicas pueden ser el objeto de la calibracin.
CRITERIO: Este trmino se refiere a resultados de calibracin.
28 de 70
Ref [6]
CONFIRMACIN METROLGICA: Conjunto de operaciones requeridas para asegurarse de
que el equipo de medicin es conforme a los requisitos correspondientes a su uso previsto.
NOTA 1: La confirmacin metrolgica generalmente incluye la calibracin y
verificacin, cualquier ajuste o reparacin necesario, y la subsiguiente recalibracin, la
comparacin con los requisitos metrolgicos del uso previsto del equipo, as como
cualquier sellado y etiquetado requerido.
NOTA 2: La confirmacin metrolgica no se logra hasta que se haya demostrado y
documentado la adecuacin del equipo de medicin para el uso previsto.
NOTA 3: Los requisitos para el uso previsto incluyen consideraciones tales como
alcance, resolucin y error mximo permitido.
NOTA 4: Los requisitos metrolgicos normalmente difieren de los requisitos para el
producto y no estn especificados en stos.
CRITERIO: El proceso de confirmacin metrolgica se debe aplicar solo a los
instrumentos que se utilizan en mediciones fsicas tales como b balanzas analticas,
termmetros, manmetros, hidrmetros, picnmetros, sonmetros, luxmetros,
cronmetros y flujmetros, entre otros.
Ref [6]
ENSAYO (PRUEBA): Operacin tcnica que consiste en la determinacin de una o ms
caractersticas o desempeo de un producto, material, equipo, organismo, fenmeno fsico,
proceso o servicio dado.
[Gua ISO/IEC 2, NMX-Z-109-IMNC-1996
CRITERIO: Las Pruebas (ensayos) pueden ser cualitativas o cuantitativas, pueden tambin ser
la determinacin de las caractersticas de desempeo de un proceso o servicio, sin embargo,
en lo relativo a las pruebas analticas cuantitativas, la prueba (ensayo) incluye siempre un
Mtodo de Medicin y por lo mismo, los conceptos de Trazabilidad e Incertidumbre se aplican
a este tipo de mtodos de prueba (ensayos).
INCERTIDUMBRE DE MEDICIN: Parmetro asociado al resultado de una medicin que
caracteriza la dispersin de los valores que podran razonablemente ser atribuidos al
mensurando.
INSTRUMENTO DE MEDICIN: Dispositivo destinado a ser utilizado para hacer
mediciones, solo o asociado a uno o varios dispositivos anexos.
[VIM 4.1, NMX Z 055 IMNC 1996]
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INTERVALO DE TRABAJO: En anlisis cuantitativo, el intervalo de trabajo es obtenido a

travs de la medicin de muestras con diferente concentracin del analito, y seleccionando el
intervalo de concentracin que proporciona un nivel de incertidumbre aceptable.
NOTA 1: Dentro del intervalo de trabajo puede existir un intervalo de respuesta lineal.
Dentro de ste intervalo lineal de respuesta habr una relacin lineal con la
concentracin del analito.
NOTA 2: El intervalo de trabajo es generalmente ms amplio que el intervalo lineal y
puede establecerse durante la evaluacin del intervalo de trabajo.
NOTA 3: El intervalo de trabajo se refiere al intervalo de valores de concentracin en
las disoluciones que se miden realmente y no a la concentracin en la muestra original.
[CITAC/EURACHEM Guide to Quality in Analytical Chemistry; EURACHEM The
Fitness for Purpose of Analytical Methods]
LIMITE DE DETECCION: La menor concentracin del analito en una muestra que puede
detectarse, pero no necesariamente cuantificarse bajo las condiciones establecidas de la prueba.
[NATA Tech Note #13, EURACHEM The fitness for Purpose of Analytical Methods 1998]
LMITE DE CUANTIFICACIN: Es la concentracin ms baja del analito que puede
determinarse con un nivel de incertidumbre aceptable.
NOTA: Debe establecerse empleando materiales de referencia o muestras apropiadas.
Este lmite, generalmente es el punto ms bajo de la curva de calibracin (excluyendo
el blanco). No debe ser determinado extrapolando la curva de calibracin.
Algunas convenciones toman el lmite de cuantificacin como 5, 6 o 10 veces la
desviacin estndar de la medicin del blanco.:
xL = xbl + ksbl
Donde xbl es la media de las mediciones del blanco y sbl la desviacin estndar de las
mediciones del blanco, y k es un factor numrico elegido de acuerdo al nivel de
confianza deseado, siendo k = 5, 6 10.
[CITAC/EURACHEM Guide to Quality in Analytical Chemistry]
LINEALIDAD: Define la habilidad del mtodo para obtener resultados proporcionales a la
concentracin del analito en la prueba.
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Nota: Se infiere que el intervalo lineal es el intervalo de concentraciones del analito

sobre las cuales el mtodo proporciona resultados de pruebas proporcionales a la
concentracin del analito.
[AOAC PVMC; EURACHEM The fitness for Purpose of Analytical Methods
1998]
MAGNITUD: Atributo de un fenmeno, cuerpo o sustancia que puede ser diferenciado
cualitativamente y determinado cuantitativamente.
[VIM 1.1, NMX Z-055 IMNC 1996]
MATERIAL DE REFERENCIA: Material o sustancia en el cul uno o ms valores de sus
propiedades son suficientemente homogneos y bien definidos, para ser utilizadas para la
calibracin de aparatos, la evaluacin de un mtodo de medicin o para asignar valores a los
materiales.
[VIM 6.13, NMX Z-055 IMNC 1996]
CRITERIO: cuando se requiere demostrar trazabilidad, la calibracin de instrumentos
empleados en las mediciones fsicas deber ser realizado por Laboratorios de
Calibracin Acreditados. En lo que respecta a la calibracin en las mediciones
analticas, la realizarn los Laboratorios de Ensayo empleando Materiales de
Referencia Certificados.
MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO: Material de referencia acompaado de un
certificado, en el cul uno o ms valores de sus propiedades estn certificados por un
procedimiento que establece trazabilidad a una realizacin exacta de la unidad en la cul se
expresan los valores de la propiedad y en la que cada valor certificado se acompaa de una
incertidumbre con un nivel declarado de confianza.
[VIM 6.14, NMX Z-055 IMNC 1996]
CRITERIO: Existen 2 tipos de MRC, los que se utilizan para elaborar curvas de calibracin
y dar trazabilidad a las mediciones, los cuales son regularmente en matrices simples y de
alta concentracin y los MRC para control de calidad los cuales son matrices reales (suelo,
agua de mar, sangre humana, hgado de pato, etc) a la cual se les ha agregado o contienen
una(s) sustancia(s) qumicas en concentraciones en las que se encuentran en las muestras
reales y que regularmente se utilizan para control de calidad o pruebas de aptitud, los
valores, incertidumbres, homogeneidad y estabilidad de ambos deben ser determinadas por
un laboratorio primario o nacional o un organismo competente aprobado por ellos. Para
llevar a cabo los programas de control de calidad el uso principal de los MRC de Control
de Calidad es para asegurar la confiabilidad de sus mediciones con cierta periodicidad, y
rutinariamente se pueden utilizar MR para llevar su control estadstico.
31 de 70
Para demostrar trazabilidad en una medicin qumica el laboratorio requiere utilizar MRC
para la elaboracin de curvas de calibracin (o en la ejecucin de cualquier otro mtodo
de calibracin qumica).
CRITERIO: El certificado de un MRC debe especificar claramente el valor certificado, la
incertidumbre correspondiente con un nivel de confianza declarado. El mtodo utilizado
para la determinacin del valor certificado, analito al que corresponde el valor certificado,
matriz, recomendaciones de uso, limitaciones, fecha de caducidad, entre otros
MENSURANDO: Magnitud particular sujeta a medicin.
[VIM 2.6, NMX Z-055 IMNC 1996; ISO 34]
CRITERIO: Para mayor claridad en mediciones analticas, la identificacin del
mensurando debe ser acompaada por la matriz, el mtodo de prueba y la tcnica de
medicin con que se determina, ya que en muchos casos existen resultados de un mismo
mensurando que son diferentes y dependientes del mtodo analtico, por ejemplo calcio
soluble en agua residual por la NMX AA 051 SEMARNAT 2001 (AAE) es diferente a calcio
soluble en agua potable por volumetra.
MEDICIN: Conjunto de operaciones que tienen por objetivo determinar el valor de una
magnitud.
[VIM 2.1, NMX Z-055 IMNC 1996]
MTODO DE ENSAYO (PRUEBA): Procedimiento tcnico especfico para desarrollar una
prueba (ensayo).
NOTA: Los ensayos (pruebas s) pueden ser cualitativos, cuantitativos y la
determinacin de las caractersticas de desempeo de un proceso o servicio.
Los ensayos (pruebas) cuantitativos son mtodos de medicin (ver definicin); algunos
de ellos estn incluidos dentro de los mtodos de ensayo (prueba).
Los ensayos (pruebas) cualitativos no incluyen cuantificaciones de mensurandos, por lo
que en stos no se aplican los conceptos de trazabilidad e incertidumbre.
MTODO DE MEDICIN: Secuencia lgica de operaciones, descrita genricamente, usada en
la realizacin de mediciones.
CRITERIO: Para los propsitos de esta Gua, los mtodos de prueba en qumica
analtica cuantitativa (ver definicin), siempre incluyen un mtodo de medicin.
32 de 70
Para los fines de acreditacin, el nombre de la identificacin del mtodo de medicin es

el mismo que el empleado para el mtodo de prueba que se quiere acreditar.
[VIM, NMX Z-055 IMNC 1996]
METODO PRIMARIO: Por definicin un mtodo primario de medicin es un mtodo que
tiene la ms alta calidad metrolgica, cuya operacin se describe y se entiende completamente,
para el cual se tiene una declaracin completa de incertidumbre en trminos de unidades del SI,
y cuyos resultados son, por lo tanto, aceptados sin referencia a un patrn de la misma magnitud
que es medida.
[Metrologa, 2001, 38, 289-296]
MTODO DE REFERENCIA: es un mtodo ampliamente investigado, que describe clara y
exactamente las condiciones y procedimientos necesarios, para la medicin de uno o ms
valores de la propiedad, que han demostrado tener exactitud y precisin de acuerdo con su
propsito de uso y que puede, por lo tanto, ser usado para evaluar la exactitud de otros mtodos
por la misma medicin, permitiendo en particular la caracterizacin de un MR.
[3.10 Gua ISO 30]
CRITERIO: En la ema este trmino se ha aplicado a los mtodos que se acreditan.
Desde el punto de vista metrolgico y en esta gua el significado es el establecido en
esta definicin.
PATRN: Medida materializada, instrumento de medicin, material de referencia o sistema de
medicin destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o ms valores
de una magnitud para servir de referencia.
[VIM 6.1, NMX Z-055 IMNC 1996]
CRITERIO: Para los propsitos de esta gua y en lo que se refiere a mediciones
qumicas (mediciones de cantidad de sustancia), los patrones de medicin son
Materiales de Referencia Certificados (MRC).
PRINCIPIO DE MEDICION: Es la base cientfica de una medicin, por ejemplo, el efecto
termoelctrico en la medicin de temperatura, el efecto Doppler en la medicin de velocidad, el
efecto Raman en la medicin del nmero de onda de vibraciones moleculares.
[VIM 2.3, NMX Z-055 IMNC 1996]
NOTA: En mediciones qumicas se utiliza el concepto de Tcnica analtica para
designar el principio qumico o fsico en que se fundamenta una medicin analtica.
Este principio, solo o combinado con otros, se materializa generalmente mediante un
33 de 70
instrumento (ejemplos: espectrometra

espectrofotometra de absorcin atmica)
de
masas,
cromatografa
de
gases,
PROCEDIMIENTO DE MEDICIN: Conjunto de operaciones, descritas especficamente,

usadas en la realizacin de mediciones particulares de acuerdo a un mtodo dado.
[VIM 2.5, NMX Z-055 IMNC 1996]
CRITERIO: Estas operaciones estn descritas en: procedimientos o instructivos
internos del laboratorio. stos deben estar basados en el Mtodo de Medicin que los
laboratorios de ensayo desean acreditar.
RECUPERACION (RECOBRO): Proporcin de la cantidad de analito, presente en la porcin
de la muestra o adicionado a esta, que es cuantificada por el mtodo de ensayo.
[HARMONISED GUIDELINES FOR THE USE OF RECOVERY INFORMATION IN
ANALYTICAL MEASUREMENT1999]
CRITERIO: normalmente se utiliza para evaluar la recuperacin en porcentaje (% de
recuperacin) del analito presente o agregado a una muestra de control de calidad,
evala la eficiencia de extraccin, proceso de preparacin o interferencias que pueden
existir al aplicar el mtodo de ensayo .
REPETIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES): Proximidad de la
concordancia entre los resultados de las mediciones sucesivas del mismo mensurando, con las
mediciones realizadas con la aplicacin de la totalidad de las siguientes condiciones:
- el mismo procedimiento de medicin;
- el mismo observador;
- el mismo instrumento de medicin utilizado en las mismas condiciones;
- el mismo lugar;
- la repeticin dentro de un perodo corto de tiempo.
[VIM 3.6, NMX Z 055 IMNC 1996]
NOTAS
1
A stas les llama condiciones de repetibilidad.
2
La repetibilidad se puede expresar cuantitativamente con la ayuda de las
caractersticas de la dispersin de los resultados.
REPRODUCIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES): Proximidad de la
concordancia entre los resultados de las mediciones del mismo mensurando, con las mediciones
realizadas haciendo variar las condiciones de medicin.
[VIM 3.7, NMX Z 055 IMNC 1996]
34 de 70
NOTAS
1
Para que una expresin de la reproducibilidad sea vlida, es necesario especificar
las condiciones que se hacen variar.
2
Las condiciones que se hacen variar pueden ser:
- el principio de medicin;
- el mtodo de medicin;
- el observador;
- el instrumento de medicin;
- el patrn de referencia;
- el lugar
- las condiciones de uso;
- el tiempo.
3
La repetibilidad puede ser expresada cuantitativamente con la ayuda de las
caractersticas de la dispersin de los resultados.
4
Los resultados considerados aqu son, habitualmente, los resultados corregidos.
REQUISITOS METROLGICOS DEL CLIENTE: Los requisitos metrolgicos del cliente son
aquellos requisitos de medicin especificados por el cliente como pertinentes para el proceso de
produccin del propio cliente.
[NMX-CC-10012-2003]
NOTA 1: El cliente puede ser interno o externo a la organizacin (apartado 3.3.5 de la
Norma ISO 9000:2000).
CRITERIO: Este trmino se refiere a los requisitos explcitos e implcitos definidos en
el mtodo de ensayo con respecto al instrumento de medicin, como la resolucin de un
termmetro, la capacidad y sensibilidad de una balanza analtica.
SISTEMA DE MEDICIN: Conjunto completo de instrumentos de medicin y otro equipo,
acoplados para realizar mediciones especficas.
[VIM 4.5, NMX Z 055 IMNC 1996]
CRITERIO: Se refiere a todos los equipos e instrumentos de medicin, equipo de
laboratorio, materiales y reactivos que intervienen en la realizacin de una medicin,
por ejemplo:
Sistema de medicin para la determinacin de plomo en agua potable consta de:
9
9
9
Espectrmetro de absorcin atmica

Pipetas volumtricas
Matraz aforado
Sistema de Medicin para la determinacin de cadmio en cermica consta de:

9 Espectrmetro de absorcin atmica
9 Balanza
35 de 70
9
9
9
9
Pipetas volumtricas
Matraz aforado
Termmetro
Solucin de cido actico al 4%
ROBUSTEZ: La robustez de un procedimiento analtico, es una medida de su capacidad de

permanecer inalterado por pequeas, pero deliberadas, variaciones en los parmetros del
mtodo y proporciona una indicacin de su confiabilidad durante su uso normal.
[ICH Q2A, CPMP/ICH/381/95]
SELECTIVIDAD (O ESPECIFICIDAD): La capacidad de un mtodo para determinar
exactamente y especficamente el analito de inters en la presencia de otros componentes en la
matriz bajo condiciones de prueba establecidas.
[NATA Tech Note #13]
SENSIBILIDAD: El cambio en la respuesta de un instrumento de medicin dividido por el
correspondiente cambio del estmulo (seal de entrada).
[IUPAC Orange Book]
NOTA: El estmulo puede ser por ejemplo: la cantidad del mensurando presente. La
sensibilidad puede depender del valor de estmulo. Aunque esta definicin se aplica
claramente al instrumento de medicin, tambin puede aplicarse al mtodo analtico
en conjunto, tomando en cuenta otros factores como el efecto de los pasos para una
concentracin.
SESGO: La diferencia entre los resultados de prueba esperados y el valor de referencia
aceptado.
[ISO 3534-1]
NOTA: El sesgo es el error sistemtico total en contraste con el error aleatorio.
Puede existir uno o ms componentes del error sistemtico que contribuyen al
sesgo. Una diferencia sistemtica mayor con respecto al valor de referencia
aceptado se refleja por un valor de sesgo ms grande.
TITULANTE: Solucin que contiene el agente activo con el cual se lleva a cabo la reaccin de
titulacin.
[IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)]
CRITERIO: el agente activo se refiere a la sustancia qumica de concentracin
conocida, que reacciona con el analito bajo una estequiometra determinada, se utiliza
36 de 70
para cuantificar el analito, normalmente los titulantes son parte de la cadena de

mediciones para proporcionar la trazabilidad del valor del mensurando.
TRAZABILIDAD: Propiedad del resultado de una medicin o de un patrn, tal que esta pueda
ser relacionada con referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o
internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas ellas
incertidumbres determinadas.
[VIM 4.5, NMX Z 055 IMNC 1996]
NOTAS
i.
ii.
iii.
El resultado de una medicin o el valor de un patrn son los que estn relacionados
con referencias determinadas
Este concepto se expresa frecuentemente por el adjetivo trazable.
La cadena ininterrumpida de comparaciones es llamada cadena de trazabilidad.
VALIDACIN: Es la confirmacin por examen y la provisin de evidencia objetiva de que se

cumplen los requisitos particulares para un uso especfico propuesto.
[NMX EC 17025 IMNC 2006]
VALIDACIN DE MTODO: Es el proceso de establecer las caractersticas de desempeo y
limitaciones de un mtodo de medicin y la identificacin de aquellas influencias que pueden
modificar estas caractersticas y a que grado lo afectan.
NOTA: Qu analitos puede determinar el mtodo?, En qu matrices, en la presencia
de qu interferencias?
Dentro de estas condiciones
que niveles de
incertidumbre pueden alcanzarse.
[EURACHEM The fitness for Purpose of Analytical Methods 1998]
VALOR DE BLANCO (EN MEDICIN): Una lectura o resultado originado por la matriz,
reactivos y cualquier sesgo residual, en un proceso o instrumento de medicin que contribuye al
valor obtenido de una magnitud en el procedimiento de medicin analtica.
[IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)]
VERIFICACIN: Existen varias definiciones que se aplican a ste trmino:
La Ley Federal sobre Metrologa y Normalizacin tiene la siguiente definicin: La constatacin
ocular o comprobacin mediante muestreo y anlisis de laboratorio acreditado, del
cumplimiento de las normas. Asimismo indica en su glosario que las Unidades de verificacin
son las personas fsicas o morales que hayan sido acreditadas para realizar actos de verificacin
por la Secretara en coordinacin con las dependencias competentes.
37 de 70
La Poltica de Trazabilidad de la ema indica en el inciso 3.2.4 que los laboratorios de

calibracin y/o ensayo acreditados por ema no pueden realizar actividades de unidades de
verificacin si no cuentan con la acreditacin y aprobacin correspondiente.
La Gua ISO 8402 define verificacin como: Confirmacin por examen y la provisin de
evidencia objetiva de que se cumplen los requisitos especificados.
En el contexto de la Confirmacin Metrolgica se indica que los laboratorios de ensayo y
calibracin deben realizar el proceso de Verificacin Metrolgica.
CRITERIO: En el contexto de la confirmacin metrolgica, la confirmacin por examen
consiste en la comparacin directa entre las caractersticas metrolgicas del equipo de
medicin y los requisitos metrolgicos del cliente, esto se denomina verificacin. Ver
Guas ISO 9000 e ISO 10012.
Los laboratorios de ensayo no realizan actividades de verificacin en el sentido
descrito en la LFMN (las responsables son las Unidades de Verificacin), realizan
actividades de comprobacin que son comnmente denominadas como de verificacin
en las NMX EC 17025 IMNC 2006, NMX CC 10012 IMNC 2004 y ISO 8402.
38 de 70
ANEXO 3. Ejemplo del proceso de confirmacin metrolgica para una balanza analtica
Requisitos metrolgicos del cliente (RMC)
El proceso de confirmacin metrolgica inicia con la identificacin de requisitos metrolgicos
del cliente (RMC) (A), por ejemplo: el cliente requiere hacer mediciones de masa en un
intervalo de trabajo de 30 - 180 g; por lo tanto, la balanza analtica debe ser capaz de medir en
el intervalo de 20 200 g.
Adicionalmente a sto, requiere medir con una con una resolucin de 0,01mg, una repetibilidad
de 0,03 mg y una incertidumbre de 0,04 mg. Tambin requiere que los RMC sean consistentes
en intervalos de 20 en 20 g.
RMC
Incertidumbre
(20 200) g
< 0,000 40 g
Repetibilidad
< 0,000 03 g
Resolucin
0,000 01 g
Especificaciones del proveedor.

La persona encargada de hacer la compra de la balanza analtica encuentra que en el mercado
puede adquirir una balanza con las siguientes especificaciones del equipo: alcance nominal de
210 g con resolucin de 0,01mg, una repetibilidad
< 0,025 mg, linealidad < 0,1 mg.
Especificaciones
Intervalo de
trabajo
Incertidumbre
(0 210 )g
< 0,000 1 g
Repetibilidad
< 0,000 025 g
Resolucin
0,000 01 g
Caractersticas metrolgicas del equipo de medicin (CMEM)

El equipo adquirido es enviado a calibracin solicitando que la calibracin (B) sea realizada en
el intervalo de trabajo de 20 a 200 g y en intervalos de 20 g.
39 de 70
Producto de la calibracin se obtienen las caractersticas metrolgicas del equipo de medicin

(CMEM). A continuacin se muestra el ejemplo de lo que se emite en un certificado o informe
de calibracin para una balanza analtica (C).
Prueba de carga excntrica:
Variacin mxima de lectura obtenida en la prueba de carga excntrica.
Resolucin
Carga
Variacin mxima
0,02 mg
100 g
0,16 mg
Pruebas de repetibilidad:
Resolucin
0,01 mg
0,01 mg
Carga
100g
200g
Repetibilidad
0,000 01 g
0,000 04 g
Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)

Carga nominal
Correccin
(g)
(g)
20
- 0,000 06
40
-0,000 12
60
-0,000 20
80
-0,000 25
100
-0,000 29
120
-0,000 32
140
-0,000 36
160
-0,000 37
180
-0,000 36
200
-0,000 34
Incertidumbre
(g)
0,000 08
0,000 09
0,000 09
0,000 11
0,000 09
0,000 11
0,000 20
0,000 12
0,000 15
0,000 12
Enseguida se procede a realizar la identificacin del estado de la calibracin (D)

Verificacin metrolgica
Una vez que se tienen los datos de la calibracin, se realiza la verificacin metrolgica, la cual
consiste en comparar las caractersticas metrolgicas del equipo de medicin, CMEM, y los
requisitos metrolgicos del cliente, RMC, (E).
Ejemplo:
RMC
Intervalo de trabajo (20 200) g
Incertidumbre
< 0,000 40 g
Repetibilidad
< 0,000 03 g
Resolucin
0,000 01 g
CMEM
(20 200) g
Mximo 0,000 15 g
Mxima 0,000 04 g
0,000 01 g
Verificacin
metrolgica
Cumple
Cumple
No cumple
Cumple
40 de 70
Derivado de la verificacin metrolgica anterior, se tiene que la repetibilidad no cumple los

RMC, esto se documenta, se debe investigar si es posible realizar un ajuste a la balanza (G). Si
es posible realizarlo se enva a ajuste (H), si no es posible se debe emitir un informe de
verificacin fallida (I) y se identifica para indicar el estado del equipo (J).
Una vez realizado el ajuste, la balanza es calibrada nuevamente (B) obtenindose las siguientes
CMEM:
Resultado de la Calibracin (C)
Prueba de carga excntrica:
Variacin mxima de lectura obtenida en la prueba de carga excntrica.
Resolucin
0,01 mg
Carga
100 g
Variacin mxima
0,000 03 g
Pruebas de repetibilidad:
Resolucin
0,01 mg
0,01 mg
Carga
100g
200g
Repetibilidad
0,000 01 g
0,000 02 g
Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)

Carga nominal
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
(g)
Correccin
(g)
- 0,000 06
-0,000 12
-0,000 20
-0,000 25
-0,000 29
-0,000 32
-0,000 36
-0,000 37
-0,000 36
-0,000 34
Incertidumbre
(g)
0,000 08
0,000 09
0,000 09
0,000 11
0,000 09
0,000 11
0,000 12
0,000 12
0,000 15
0,000 12
Una vez obtenidos los datos de la calibracin se realiza nuevamente la verificacin

metrolgica.
41 de 70
Se comparan las CMEM y los RMC (E).
RMC
CMEM
Verificacin
metrolgica
(20 200) g
(20 200) g
Cumple
Incertidumbre
< 0,000 40 g
Mximo 0,000 15 g
Cumple
Repetibilidad
< 0,000 03 g
Mxima 0,000 02 g
Cumple
0,000 01 g
0,000 01 g
Cumple
Resolucin
Como resultado de la verificacin metrolgica, se concluye que las CMEM cumplen los RMC,
se documenta la Confirmacin Metrolgica (F), se realiza la identificacin del estado de
calibracin (D) y se concluye que la balanza puede ser utilizada para el propsito para el cual
fue confirmada.
42 de 70
Calibracin (comparacin tcnica B

del equipo de medicin con un
patrn de medida)
Necesidad Identificada: Inicio

Definicin de RMC A
Certificado informe
de calibracin
Identificacin del
estado de calibracina
F
El equipo
cumple con los
requisitos?
Si
Documento de
verificacin/confirma
cin
No
Acciones y decisiones
PROCESO DE CONFIRMACIN METROLGICA
Calibracin
DIAGRAMA DEL PROCESO DE CONFIRMACIN METROLGICA
No
Es posible
ajustarlo o
repararlo?
Identificacin
del estado
Si
Ajuste o
reparacin
Informe de prueba:
Verificacin fallida
Cliente b
Revisin del intervalo

de confirmacin
Devolucin al
cliente
Fin
a Para la identificacin ver la seccin 5.5.8 de la NMX-EC-17025-IMNC-2000.

b Organizacin o persona que recibe un producto (por ejemplo: consumidor, cliente, usuario, distribuidor,
beneficiario y comprador).
Nota: El cliente puede ser interno o externo a la organizacin (apartado 3.3.5 de la Norma ISO 9000:2000).
43 de 70
ANEXO 4. Ejemplos de calificacin de equipo de instrumentos

4.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica de flama
4.2 Espectrmetro de emisin atmica con plasma acoplado inductivamente
4.1 Ejemplo de calificacin del espectrofotmetro de absorcin atmica de flama
Propsito de uso: Para la medicin de metales en agua residual (NMX aplicables a la NOM002-SEMARNAT-1996) y Mtodo de prueba para la determinacin de Cd, As, Pb, Sb, Cu, Fe,
Zn y Hg en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometra de absorcin atmica
(NOM-117-SSA1-1994)
CALIFICACIN DE EQUIPO DE EAAF
Especificacin
Funcional
CD
CI
CO
Intervalo de longitud de onda

193 a 770 nm
Exactitud de la longitud de onda

En la regin del UV: 0,2 nm
En la regin Visible: 0,4 nm
Resolucin
Empleando lmpara de Mn
3 picos definidos 30 % (primer valle/base del
primer pico
Estabilidad de la lnea base
Empleando Disol. de Cu de 4 mg/L
La desviacin estndar no debe exceder una
absorbancia () de 0,0025
C de D
Concentracin caracterstica, en base a

Disol. de Cu de 4 mg/L
Absorbancia de (0,077 0,015)
Velocidad de nebulizacin
4 a 5 mL/min
Sensibilidad:
Lmite de deteccin
En base Cu de 0,02 mg/L
Tipos de Lmparas
Fuente de radiacin (Energa)
Gases:
Acetileno 12 a 14 psi
N2O 50 psi
Aire 50 psi
Sistema de Extraccin:
Velocidad de extraccin:
7 a 9 m/s
Instalacin elctrica
105 a 125 V
Mn. 4 A
44 de 70
Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuracin

especfica. Cada fabricante de acuerdo con el usuario establecer las especificaciones
funcionales para el uso propuesto del instrumento.
4.1.1 Ejemplo de calificacin de diseo
Configuracin del Instrumento de Medicin
Monocromador:
Czerny - Turner
Detector:
Fotomultiplicador
Especificacin
Funcional
Intervalo de longitud de
Intervalo de trabajo de longitud
onda:
de onda:
190 a 800 nm con una longitud 193 a 770 nm
focal de 408 mm
Exactitud de la longitud de
onda
En la regin del UV: 0,2
nm
En la regin Visible: 0,4
nm
Especificacin
del Proveedor
Seleccionado
190 a 800 nm
Cumple
Empleando lmpara de Hg
Resolucin
Empleando lmpara de Mn
3 picos definidos 30 %
(primer valle/base del
primer pico
Resolucin no especificada
Lneas en el intervalo UV 2880

lneas/nm en el intervalo UV
2880 lneas /nm en un rea de 84
x 84 encendiendo a 210 nm
En el intervalo visible 1440
lneas/nm en rea de 84 x84 nm,
encendiendo a 580 nm
Estabilidad de la lnea base,

en trminos de absorbancia
(), con flama apagada y
lmpara de Cu:
En un perodo de 15 min
s 0,0015
En un perodo de 2 h
s 0,0025

() con flama apagada y
lmpara de Cu:
s 0,0015
En un perodo de 2 h
s 0,0025
Nebulizador de acero inoxidable
4 a 5 mL/min
4 a 5 mL/min
Control de gases automtico
Control de Gases:
Automtico
Acetileno Mx. 14 psi
N2O 50 psi
Aire 50 psi
en trminos de la
absorbancia (), con
disolucin blanco y lmpara
de Cu:
s 0,002
En un perodo de 2 h
s 0,0035
Control de gases: automtico

N2O 44 a 58 psi
Aire 44 a 58 psi
Dispersin lineal reciproca

0,65 nm/mm para en intervalo
UV
1,3 nm/min para el intrvalo
visible
Calificacin de
Diseo
Cumple
Evaluar en el
laboratorio con el
proveedor
Abertura espectral en el
intervalo UV (0,03 0,07, 0,2,
0,7 y 2,0 nm) y para el visible
(0,06, 0,14, 0,4, 1,4, 4,0 nm)
Sistema de
Introduccin de
muestra
Sistema completo de
introduccin de muestra,
monocromador, detector

en trminos de la absorbancia
(), con disolucin blanco y
lmpara de Cu:
s 0,002
En un perodo de 2 h
s 0,0035
Cumple
Cumple
Cumple
Cumple
45 de 70
Especificacin
Funcional

Sistema de Extraccin
de gases y vapores:
Fuente de radiacin
Campana de extraccin de acero

inoxidable y motoventilador de
PVC
Lmparas de Ctodo Hueco
En base a Disolucin de Cu y
disolucin blanco de reactivo
Todo el sistema
Instalacin elctrica
Instalacin del laboratorio
Especificacin
del Proveedor
Seleccionado
7 a 9 m/s
7 a 8 m/s
25 Lmparas
Cu, Cd, Al, Zn, Pb, Ni, Na,
Ca, K, Mg, .
Sensibilidad: Lmite de
deteccin
En base Cu
de 0,02 mg/L
26 Lmparas
Cu, Cd, Al, Zn, Pb, Ni, Na,
Ca, K, Mg,
Lmite de deteccin
En base Cu
de 0,003 mg/L
Concentracin
caracterstica en base a
Disol. de Cu de 4 mg/L, en
trminos de la absorbancia
(): 0,077 0,015
Instalacin
elctrica
105 a 125 V
Mn. 4 A
En base a Disol. de Cu de 4
mg/L, absorbancia () de:
0,077 0,015
Calificacin de
Diseo
Instalacin elctrica
115 10 V
4A
Cumple
Cumple
Cumple
Cumple
Cumple
Notas:
- Absorbancia (), es una magnitud de dimensin uno. Este tipo de magnitudes es considerada
cuando su definicin involucra, ya sea dividir un tipo de magnitud por otra del mismo tipo, tal
como fracciones, cocientes, eficiencias y tipos de magnitudes relativas o una divisin
multiplicacin de un tipo de magnitud convencional de base cuyos exponentes reducen a cero
su dimensin tal como un nmero caracterstico. Dybkaer R. Metrologia, 41 (2004) 6973.
- Las especificaciones funcionales en celdas con lneas punteadas dependen de la configuracin
descrita en las celdas que contienen lneas punteadas.
4.1.2 ejemplo de calificacin de instalacin
Especificacin
Funcional
Resultado
Calificacin de
instalacin

190 a 770 nm
Exactitud de la longitud de onda
Empleando lmpara de Hg
Concentracin caracterstica empleando una
disolucin de Cu de 4 mg/L, en trminos de
absorbancia () de 0,077 0,015
4 a 5 mL/min
Sensibilidad: Lmite de deteccin
Gases:
N2O 50 psi
Aire 50 psi
Sistema de Extraccin:
46 de 70
7 a 8 m/s
Instalacin elctrica
105 a 125 V
Mn. 4 A
Tipos de Lmparas
Ver la tabla de control de vida de las

lmparas
4.1.2 Ejemplo de formato para iniciar el registro el control de vida de lmparas

Control de vida de las lmparas
fecha
elemento
tipo de
lmpara
nmero de
serie
longitud de
onda
nm
ancho de banda
espectral
nm
corriente
aplicada en
mA
energa
4.1.3 Ejemplo de calificacin de operacin

Especificacin
Operacional
Intervalo
y
Exactitud de
longitud de onda
0,2 nm intervalo
ultravioleta
Resultado
Calificacin de
operacin
253,895
296,980
365,255
0,4 nm intervalo
visible
404,875
436,112
546,245
577,013
579,003
Resolucin
3 picos bien definidos y el valor de 30 % entre las

dos crestas haciendo la medicin del valle a la
base.
Estabilidad de la
lnea base
En base a lmpara de
Cu.
La desviacin
estndar no debe
exceder de lo
especificado
Flama apagada
corto plazo
En un perodo de 15 min,
(), s 0,001 5
Flama apagada
largo plazo
En un perodo de 2 h, en
trminos de absorbancia
(), s 0,002 5
Flama encendida, con
disolucin blanco
corto plazo
En un perodo de 15 min,
(), s 0,002
47 de 70
Flama
encendida, con
disolucin blanco
largo plazo
En un perodo de 2 h, en
trminos de absorbancia
(), s 0,003 5
Velocidad de
nebulizacin
4 a 5 mL/min
Concentracin
caracterstica
En base a disolucin de Cu de 4 mg/L

(0,077 0,015)
Lmite de deteccin
Sistema de
Extraccin
7 a 8 m/s
Instalacin elctrica 105 a 125 V

Mn. 4 A
4.1.4 Ejemplo de calificacin de desempeo

Especificacin
Funcional
Resultado
C de D
Concentracin caracterstica, en base a

disolucin de Cu de 4 mg/L, en trminos de
en trminos de absorbancia ():
(0,077 0,015)
4 a 5 mL/min
Gases:
N2O 50 psi
Aire 50 psi
Tipos de Lmparas
Ver la tabla de control de vida de

las lmparas
4.1.5 Ejemplo de formato para el registro contino del control de vida de lmparas
Control de vida de las lmparas
fecha
elemento
tipo de
lmpara
nmero de
serie
longitud de
onda
nm
ancho de banda
espectral
nm
corriente
aplicada en
mA
energa
NOTA:
Para las pruebas involucradas en la Calificacin de desempeo, se recomienda donde aplique,
realizar grficos de cartas de control.
48 de 70
ANEXO 4.2 Ejemplo de calificacin del espectrofotmetro de emisin atmica con plasma
acoplado inductivamente
Propsito de uso: Para la medicin de metales en agua residual (NMX aplicables a la NOM002-SEMARNAT-1996) y Mtodo de prueba para la determinacin de Cd, As, Pb, Sb, Cu, Fe,
Zn y Hg en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometra de absorcin atmica
(NOM-117-SSA1-1994)
CALIFICACIN DE EQUIPO DE ICP-AES

Especificacin
Funcional
CD
CI
CO
Deriva, en base a intervalo de trabajo de de 178 a 767

nm, en un perodo de tres horas es de 1 al 3 %.
Resolucin de longitud de onda en base a As, Mn, Cu y

Ba .= 0,05 nm
Capacidad de medicin simultnea, en el intervalo de

trabajo de de 178 a 767 nm, la especificacin establece
una exactitud del 20 % del valor de concentracin de
masa medido (mg/L).
Exactitud, en el intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm,
la especificacin establece una exactitud del 10 % del
valor de concentracin de masa medido (mg/L)
Sensibilidad, lmite de deteccin (LD) en base a las lneas
principales del intervalo de trabajo de de 180 a 760 nm
de 10 g/L.
Ruido del detector, Mx. 0,03 cts/s (Cuentas por

segundo), con el plasma apagado, en base a intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm
Velocidad de introduccin de muestra,
de 1 a 2 mL/min
Linealidad de 30 a 200 ordenes de magnitud
x
x
Gases, Argn 80 5 psi
C de D
x
x
x
Sistema de Extraccin, Velocidad de extraccin: 8 - 9 m/s
x
x
x
Instalacin elctrica
220 10 V
Mn. 30 A
x
Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuracin

especfica.. Cada fabricante de acuerdo con el usuario establecer las especificaciones
funcionales para el uso propuesto del instrumento.
49 de 70
4.2.1 Ejemplo de calificacin de diseo
Especificacin
Funcional
Rejilla de difraccin tipo Echelle Capacidad de medicin

60 x 60 mm y prisma de slica de simultnea, en el intervalo
alta pureza
de trabajo de de 178 a 767
nm, la especificacin
establece una exactitud del
Longitud focal 38 cm
20 % del valor de
concentracin de masa
medido (mg/L).
Sistema ptico

165 a 1000 nm
Ordenes de magnitud de 30 a
200
Corrector de fondo simultaneo

tipo OFF PEAK
Lneas: 45/MM, con grado de

optimizacin de 63 mm
Detector
Detector de estado slido

simultneo CID
Especificacin
del Proveedor
Seleccionado
Capacidad de medicin
simultnea, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm,
la especificacin establece una
exactitud del 20 % del valor
de concentracin de masa
medido (mg/L).
Empleando una disolucin y
un blanco:
Disolucin Multielemental
acuosa al 5 % HNO3 + 0,01
Triton X-100:
- P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
10 mg/L
- Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
Calificacin de
Diseo
Cumple
Resolucin de longitud de
onda en base a As, Mn, Cu
y Ba .= 0,05 nm
onda en base a As, Mn, Cu y
Ba .= 0,03 nm
Cumple
Linealidad de 30 a 200
ordenes de magnitud
ordenes de magnitud
Cumple
Deriva, en base a intervalo

nm, en un perodo de tres
horas es de 1 al 3 %.
Deriva, en base a intervalo de

en un perodo de tres horas es
de 1 al 3 %.
Empleando una disolucin de
P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a
10 mg/L y Zn, Cd, Mn, Ba a 1
mg/L;
Cumple
Ruido del detector, Mx.

0,03 cts/s (Cuentas por
segundo), con el plasma
apagado, en base a intervalo
nm,
Ruido del detector, Mx. 0,01

cts/s (Cuentas por segundo),
con el plasma apagado, en
base a intervalo de trabajo de
de 178 a 767 nm, empleando
las lneas principales de P, S,
As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd,
Mn, Ba
Cumple
Sensibilidad, lmite de
Lmite de deteccin (LD) en
50 de 70
Especificacin
Funcional
deteccin (LD) en base a las
lneas principales del
intervalo de trabajo de de
180 a 760 nm de 10 g/L.
Sistema de
introduccin de
muestra
Sistema de nebulizacin, tipo

meinhard
Cmara ciclnica de cuarzo
Bomba peristltica de 8 rollos

con alcance de velocidad de 200
rpm
Especificacin
del Proveedor
Seleccionado
Calificacin de
Diseo
base a las lneas principales de

de los elementos: P, S, As, Tl,
Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd, Mn, Ba,
empleando la misma
calibracin de la prueba de
capacidad de medicin
simultnea, se leen 10
disoluciones blanco (10 veces)
cada 10 min y los resultados se
expresan en concentracin de
masa (mg/L).
Para P, S, As, Tl, Se, Pb , K, Cu
el LD es de 10 g/L; para Zn,
Cd, Mn y Ba es
de 1 g/L
Cumple
Velocidad de introduccin
de muestra,
de 1 a 2 mL/min
Velocidad de introduccin de
muestra,
de 0,5 a 2 mL/min
Exactitud, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767
nm, la especificacin
10 % del valor de
medido (mg/L)
Exactitud, en el intervalo de
la especificacin establece una
exactitud del 10 % del valor
de concentracin de masa
medido (mg/L)
Empleando dos disoluciones y
un blanco:
Disolucin 1, multielemental
Triton X-100:
10 mg/L
Disolucin 2, multielemental
Triton X-100:
1 mg/L
- Zn, Cd, Mn, Ba a 0,1 mg/L
Antorcha con operacin de: bajo

flujo/baja potencia, alto
flujo/alta potencia y tubo central
desmontable
Generador de radio frecuencia

40.68 MHz, de autocontrol,
autosintona con cristal
controlado
Cumple
Cumple
Argn 80 5 psi
Cumple
Gases, Argn
Argn 80 5 psi
Sistema de extraccin
de gases y vapores
Campana de acero inoxidable
Velocidad de extraccin: 8
a 9 m/s
Velocidad de extraccin: 8,4
m3/min (300 ft3/min)
Instalacin elctrica
Instalacin del laboratorio
Instalacin elctrica
220 10 V
Mn. 30 A
Instalacin elctrica
220 10 V
Mn. 30 A
Cumple
Cumple
51 de 70
4.2.2 Ejemplo de calificacin de instalacin

Especificacin
Funcional
Calificacin de
instalacin
Resultado
Capacidad de medicin simultnea, en el

intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una exactitud del 20
% del valor de concentracin de masa
medido (mg/L).
Exactitud, en el intervalo de trabajo de de
178 a 767 nm, la especificacin establece
una exactitud del 10 % del valor de
concentracin de masa medido (mg/L)
Sensibilidad, lmite de deteccin (LD) en
base a las lneas principales del intervalo de
trabajo de de 180 a 760 nm de 10 g/L.
Deriva, en base a intervalo de trabajo de de
178 a 767 nm, en un perodo de tres horas es
de 1 al 3 %.
Resolucin de longitud de onda en base a
As, Mn, Cu y Ba .= 0,05 nm
Ruido del detector, Mx. 0,03 cts/s (Cuentas
por segundo), con el plasma apagado, en
base a intervalo de trabajo de de 178 a 767
nm
Gases, Argn 80 5 psi
Sistema de Extraccin,
extraccin: 8 - 9 m/s
Velocidad
de
Instalacin elctrica
220 10 V
Mn. 30 A
4.2.3 Ejemplo de calificacin de operacin

Especificacin
Operacional
Capacidad de medicin
simultnea, en el intervalo
de trabajo de de 178 a
767 nm, la especificacin
20 % del valor de
medido (mg/L).
onda = 0,03 nm
Deriva, en base a intervalo
767 nm, en un perodo de
tres horas es de 1 al 3 %.
Ruido del detector, Mx.
Resultado
Calificacin de
operacin
Empleando una disolucin y un blanco:

Disolucin Multielemental acuosa al 5
% HNO3 + 0,01 Triton X-100:
- P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
en base a As, Mn, Cu y Ba,

= 0,03 nm
Empleando una disolucin de P, S, As,
Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
Empleando una disolucin de Zn, Cd,
Mn, Ba a 1 mg/L.
Empleando las lneas principales de P,
52 de 70
0,01 cts/s (Cuentas por

segundo), con el plasma
apagado, en base a
178 a 767 nm,
Sensibilidad, lmite de
deteccin (LD) en base a
las lneas principales del
180 a 760 nm
S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd, Mn, Ba
Para P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd,

Mn, Ba y empleando la misma
calibracin de la prueba de capacidad de
medicin simultnea, se leen 10
disoluciones blanco (10 veces) cada 10
min y los resultados se expresan en
concentracin de masa (mg/L).
Para P, S, As, Tl, Se, Pb , K, Cu el LD es

de 10 g/L
Para Zn, Cd, Mn y Ba el LD es

de 1 g/L
ordenes de magnitud
Intervalo lineal para cada elemento a

medir
Nota: debe describirse en base a la
especificacin del proveedor.
Velocidad de introduccin
de muestra
0,5 a 2 mL/min
Exactitud, en el intervalo
767 nm, la especificacin
10 % del valor de
medido (mg/L) empleando
dos disoluciones y un
blanco.
Disolucin 1, multielemental acuosa al 5

% HNO3 + 0,01 Triton X-100:
Disolucin 2, multielemental acuosa al 5
% HNO3 + 0,01 Triton X-100:
- Zn, Cd, Mn, Ba a 0,1 mg/L
4.2.4 Ejemplo de calificacin de desempeo

Especificacin Funcional
Resultado
C de D
Empleando una disolucin y un

blanco:
Disolucin Multielemental
Triton X-100:
10 mg/L
Capacidad de
medicin simultnea,
en el intervalo de
trabajo de de 178 a
767 nm, la
especificacin
establece una
exactitud del 20 %
del valor de
concentracin de
masa medido (mg/L).
Velocidad de
introduccin de
muestra
0,5 a 2 mL/min
Linealidad de 30 a
200 ordenes de
magnitud
Intervalo lineal para cada

elemento a medir
Nota: debe describirse en base
53 de 70
a la especificacin del
proveedor.
Gases, Argn
80 5 psi
NOTA:
Para las pruebas involucradas en la calificacin de desempeo, se recomienda donde aplique,
realizar grficos de cartas de control.
ANEXO 5. Ejemplo de estimacin de incertidumbre para medicin de Cu por

espectrofotometra de absorcin atmica con flama
1. OBJETIVO
Estimacin de incertidumbre en mediciones de elementos qumicos en concentraciones altas
(mg/L), empleando la tcnica de espectrometra de absorcin atmica con flama (EAAF).
2. ALCANCE
Aplica a la estimacin de incertidumbre en las mediciones de concentracin de masa de cobre
(Cu) de aproximadamente 1000 mg/L en matriz acuosa, empleando la tcnica de
espectrofotometra de absorcin atmica con flama (EAAF), que involucran en su preparacin
de muestra al menos dos procesos de dilucin.
3. MTODO DE MEDICIN
El mtodo consiste en medir la concentracin de masa de Cu en una dilucin acuosa, el proceso
de preparacin involucra dos diluciones en volumen empleando una disolucin de cido ntrico
con una fraccin volumen de 0,02 mL/mL, tambin se prepara un blanco de reactivo el cual
debe ser empleado para la correccin correspondiente y una disolucin de un Material de
Referencia Certificado (MRC) de control. Para medir la concentracin de masa se realiza una
curva de calibracin empleando 5 disoluciones a diferente concentracin de masa (mg/L) de Cu
preparadas a partir de un Material de Referencia Certificado (MRC). El algoritmo es el
procedimiento matemtico para encontrar el resultado. En este ejemplo se emplea simplemente:
la curva de calibracin que se representa con una lnea recta.
54 de 70
4. ESTIMACIN DE INCERTIDUMBRE
4.1 Modelo Matemtico

El clculo involucrado en la medicin de una concentracin de masa de cualquier elemento
qumico, sobre la base del mtodo descrito esta dada por:
Cu = ( x B ) * fd1 * fd 2 * fc
i
(1)
donde:
Cu i:
concentracin de masa del mesurando obtenida a partir de la aplicacin de un mtodo de medicin.
(x-B)
concentracin de masa del mesurando obtenida a travs de la curva de calibracin.
factor de dilucin aplicado a la muestra; puede haber tantas diluciones n como sean necesarias.
fdn
fc:
factor de correccin; ste es empleado solo cuando el mtodo lo indique.
4.2 Identificacin de Fuentes de Incertidumbre

En el siguiente diagrama se identifican
medicin de Cu empleando EAAF.
las fuentes de incertidumbre involucradas en la
Dilucin 1
Prep. de disolucin
de referencia
certificadas para
control
Dilucin 2
Prep. de disoluciones
de referencia
certificadas para
calibracin
Medicin de Cu
Calibracin EAAF
Resultado de Cu
Figura 1. Procedimiento para la medicin de Cu empelando EAA
55 de 70
En base al diagrama de la figura 1 y al modelo matemtico se elabora el diagrama causa efecto,

ver la figura 2.
Curva de
Calibracin
(X-B)
Reproducibilidad
de n muestras
Sn(m)
Repetibilidad
de muestras
Sn
Blanco
B
MRC (MRC)
Calibrante
Respuesta
del
Instrumento
Volumen 1
Pipeta
Calibracin
Pipeta
Concentracin
en masa de Cu
mg/L
Volumen 3
Pipeta
Repetibilidad
de la pipeta
Calibracin
Pipeta
Repetibilidad
de la pipeta
Dilucin 2, fd2
Dilucin 1, fd1
Calibracin
Matraz
Repetibilidad
del Matraz
Volumen
2 Matraz
Calibracin
Matraz
Repetibilidad
del Matraz
Volumen 4
Matraz
Diluciones
fd ( en muestra)
Figura 2.
Diagrama causa-efecto para medicin de Cu, empleando espectrofotometra de absorcin

atmica.
4.3 Estimacin de las fuentes de incertidumbre

En esta seccin se describe la estimacin de las fuentes de incertidumbre que son identificadas
durante el proceso de medicin. Las fuentes de incertidumbre pueden ser el resultado de datos
experimentales o estimarse en base a suposiciones con fundamento cientfico.
4.3.1 Concentracin de masa (mg/L) de Cu medido en el instrumento a travs de la curva de
calibracin (X B)
Para esta magnitud de entrada se identifican tres fuentes de incertidumbre: a) respuesta del
instrumento (X)i (concentracin de masa medido por la curva de calibracin), b) el MRC MRC y
c) valor del blanco B.
a) Se basa en la expresin de la curva de calibracin, que es tpicamente una lnea recta.
y = b1x + bo
(2)
Para la cual despejamos la componente x que es la concentracin de masa de Cu,

x = ( y b o ) / b1
(3)
56 de 70
sustituyendo en trminos de concentracin de masa, (Cu-B) y seal del instrumento se

obtiene
( x )i =
donde:
(x)i:
:
bo:
b1:
( b0 )
b1
(4)
concentracin de masa (mg/L) de Cu, resultado de la curva de calibracin

lectura observada del instrumento, en este caso la magnitud absorbancia
ordenada al origen de la curva de calibracin
pendiente de la curva de calibracin
La incertidumbre de la concentracin de masa debida a la curva de calibracin puede

calcularse por varios mtodos (Ver apndice E.3 de Eurachem/CITAC Guide Second
edition 2000); el que se ejemplificara aqu es la incertidumbre obtenida a partir de los datos
en la curva de calibracin expresada como una lnea recta.
El diseo experimental tpico para realizar una curva de calibracin con i concentraciones
de masa conocidas (disoluciones preparadas a partir de MRC) y j repeticiones (lecturas de
la seal que proporciona el instrumento, para este caso absorbancia, ), con lo que se hace
un arreglo xi,yj (i, i).
x1
x1,y1
x2
Concentraciones
Curvas de calibracin
y1
y2
yj
...
xi
xi,yj
donde n = i * j
Para este arreglo se realiza la regresin lineal y calculamos b1 y bo.
Con los datos obtenidos se determina la ecuacin de la lnea recta que representa la curva de
calibracin. La incertidumbre estndar de la concentracin de masa del elemento qumico a
medir , mediante la respuesta del instrumento se calcula como:
57 de 70
u( x )
donde:
u (x)
s
b1
p
n
s
=
b1
1 1 ( ( x ) i MRC )
+ +
p n
s xx
(5)
Incertidumbre del mesurando obtenida por el instrumento calibrado.

desviacin estndar residual del clculo de regresin lineal
pendiente de la lnea recta
nmero de replicas de la muestra en estudio.
numero disoluciones (puntos) empleados en la curva de calibracin multiplicado por el nmero
de replicas (lecturas) de cada disolucin (punto), total de datos (i*j).
concentracin de masa (mg/L) en estudio.
Se recomienda que sea la muestra control cuando se realice la validacin del mtodo.
promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones empleadas en la curva de
calibracin.
suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas
(x)i
MRC
sxx
La desviacin estndar residual s y la suma de cuadrados de los residuales de las

concentraciones obtenidas sxx se calculan a partir de las ecuaciones 6 y 7 respectivamente:
_
j =1
n2
n
s=
(6)
s xx = ( i )
n
(7 )
j =1
donde:
s
desviacin estndar residual del clculo de regresin lineal
j las i lecturas observadas correspondientes a i MRC conocidas con las que se calibro el instrumento.
Las i lecturas ajustadas correspondientes a i MRC conocidas del instrumento en las curva de calibracin
bo ordenada al origen
b1 pendiente calculada
n
numero total de datos (i*j)
sxx suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas por la curva de calibracin
i concentracin de masa de cada disolucin de referencia i (MRC) empleadas en la curva de calibracin
promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones de referencias empleadas en cada uno de los
puntos de la curva de calibracin
En el caso de que el instrumento no exhiba valores de concentracin de masa a travs de un

programa de computo, cada una de las lecturas i,j puede ser transformada a concentracin
de masa mediante la ecuacin (1).
b) Material de referencia certificado (MRC). El valor certificado del material de referencia
tiene incertidumbre asociada que debe ser obtenida del certificado del material de referencia.
Del certificado se obtiene la incertidumbre expandida Uexp, para obtener la incertidumbre
58 de 70
estndar uMRC, se emplea el valor del factor de cobertura k que indique el certificado del
MRC.
uMRC = UEXP / k
(8)
En caso que se realicen un nmero n de diluciones, para obtener la concentracin de masa

requerida del MRC en estudio en la curva de calibracin., se debe considerar la
incertidumbre de las diluciones correspondientes y combinarse con la incertidumbre
estndar del MRC en forma cuadrtica relativa con la incertidumbre del MRC; lo anterior en
base a la regla 2 indicada en el captulo 8, Seccin 8.2.6 de Eurachem/CITAC Guide second
edition 2000. Pueden llegar a usar una o ms diluciones, con lo cual se tendran una o mas
fuentes de incertidumbre, dependiendo del nmero n de diluciones a realizar. Ver ejemplo
en la seccin 4.3.2 de este anexo en donde se describe la estimacin de incertidumbre en un
proceso de dilucin (factor de dilucin).
dil MRC Cu = MRC * fd 1 * ......... fd n
(9)
Entonces la estimacin de incertidumbre relativa final del MRC es estimada por:
u dil MRC Cu / dil MRC Cu
u
= MRC
MRC
u
u fd1
+
+ ............. fd n
fd
fd
n
1
(10)
c) Incertidumbre debida al valor del blanco. La incertidumbre del valor del blanco slo es
considerada si el mtodo de medicin indica que aplica la correccin del valor del blanco en
la ecuacin de resultado final, de lo contrario este componente no es tomado en cuenta.
Cuando el mtodo indique que aplica la correccin del blanco, entonces aplica la siguiente
descripcin de estimacin de incertidumbre.
Una vez tomada la serie de lecturas del blanco y calculado el valor la magnitud a medir a
partir de la curva de calibracin, la componente de incertidumbre es estimada por,
u B =
sB
n
(11)
donde:
sB
n
desviacin estndar de las lecturas en concentracin de masa de los blancos

Nmero de lecturas del blanco
59 de 70
4.3.1.1 Incertidumbre estndar de la concentracin de masa (mg/L) de Cu, (X B).

La incertidumbre de (X B) , se estima al combinar las incertidumbres de (X)i, de MRC y
la de B, aplicando la regla 1 indicada en la referencia de la seccin 4.3.1 inciso b) de
este anexo,
u ( x B ) =
(u ( x ) i ) + (u B ) + (u
MRC
(12)
NOTA IMPORTANTE: Dependiendo de cada laboratorio y su mtodo, en este punto

se pueden considerarse otras fuentes de incertidumbres, siempre y cuando sean
significativas tales como los factores de respuesta del instrumento: sensibilidad y
reproducibilidad y entonces sern combinadas de forma cuadrtica con la u(x)i.
4.3.2 Factor de dilucin

El factor de dilucin normalmente se emplea cuando se miden elementos qumicos en muestras
de concentracin de masa (mg/L) mayor al intervalo de trabajo del mtodo. El factor de
dilucin se obtiene a partir de un proceso de dilucin y pueden llevarse a cabo n diluciones de
la muestra. El modelo matemtico de una dilucin esta dado por:
fdn = V2/V1
(13)
donde
fdn
V2
V1
Factor de dilucin n
Volumen de aforo
Volumen de alcuota
En el proceso de una dilucin se identifican dos fuentes de incertidumbre, el V2 de aforo y el V1

de la alcuota de la muestra. La estimacin de incertidumbre relativa del factor de dilucin, se
realiza combinando las incertidumbres de ambas mediciones: volumen de la alcuota de
muestra y volumen de aforo, de forma relativa y cuadrtica, de acuerdo a la ecuacin 14,
u fd n
fd n
= (u
V1
/ V1 ) 2 + (uV / V2 ) 2
2
(14)
60 de 70
a) Estimacin de las fuentes de incertidumbre de la medicin de volumen de la alcuota V1 y

aforo V2.
La estimacin de incertidumbre de la medicin de volumen Vn en cualquier material
volumtrico, identifica tres principales fuentes de incertidumbre que afectan esta
medicin:
el efecto de la variabilidad o repetibilidad del volumen medido por el analista.

el efecto de la variacin de la temperatura con respecto a la temperatura de calibracin
del material volumtrico, que se estima a partir del factor de expansin del lquido.
y la tolerancia del material volumtrico. Cuando esta fuente de incertidumbre es
significativa en el proceso de medicin, se recomienda calibrar el material volumtrico a
emplear y tomar la incertidumbre resultante de la calibracin.
Considerando estas tres fuentes de incertidumbre en la medicin de volumen, la estimacin

de su incertidumbre se describe a continuacin:
-Variabilidad en la medicin de volumen. Esta fuente de incertidumbre se estima realizando
al menos seis mediciones (n = 6) de la masa de agua (g) contenida en el volumen asignando
al material volumtrico y se estima la repetibilidad a travs del calculo de la desviacin
estndar s de las mediciones de la masa en un volumen asignado.
uR =
sV
n
(15)
donde
sV desviacin estndar de la masa medida (g) del volumen empleando agua.
n
Nmero de mediciones.
-Variacin de la temperatura del agua, con respecto a la temperatura de calibracin del

material volumtrico, la incertidumbre se estima sobre la base del coeficiente de expansin
del volumen para el agua es, = 0,000 21 C-1
uT = [(T T20 )* * V] / 3
(16)
donde
T
T20
V
3
temperatura del agua C al momento de la medicin

20 C, temperatura de calibracin del material volumtrico
coeficiente de expansin del volumen de agua C-1.
volumen de la pipeta matraz
se asume una distribucin rectangular
61 de 70
-Tolerancia del material volumtrico (tV), se toma de la especificacin del material

volumtrico correspondiente que proporciona el proveedor y para convertir a incertidumbre
estndar se asume una distribucin rectangular dividiendo entre raz de 3.
utol = tol / 3
(17)
En el caso de emplear material volumtrico calibrado, este valor es sustituido por la

incertidumbre del material volumtrico calibrado (UV) y se localiza en el certificado de
calibracin, para convertirla a incertidumbre estndar se divide por el factor de cobertura k
indicado en el certificado de calibracin.
utol = UV / k
(18)
La estimacin de la incertidumbre relativa del Vn, se estima combinando en forma

cuadrtica relativa, las tres fuentes de incertidumbres que afectan la medicin de volumen de
acuerdo a la siguiente expresin.
u u
u
= R + T + tol
Vn
m
Vn Vn
uVn
(19)
4.3.3 Factor de correccin

El factor de correccin se aplica nicamente cuando el mtodo lo indique. En este caso la
aportacin de su incertidumbre debe ser incluida.
El factor de correccin indica la prdida del mesurando por el tratamiento de muestra o
interferencias al mesurando, por lo que se mide a travs de una muestra control o empleando el
mtodo de adicin de MRC y se calcula empleando el siguiente modelo matemtico general,
fc =
MRC
n exp
( 20)
donde:
fc
MRC
EXP
factor de correccin
concentracin de masa del MRC (mg/L)
promedio de las concentraciones experimentales del MRC (mg/L)
La estimacin de incertidumbre relativa del factor de correccin se realiza, combinando la

incertidumbre estndar de la concentracin de masa del MRC (MRC) y la incertidumbre
62 de 70
estndar de la concentracin de masa experimental (de n mediciones) del MRC, de forma

relativa y cuadrtica, de acuerdo a la ecuacin (21).
2
u fc / fc = (u MRC / MRC ) + (u exp / exp )
(21)
La estimacin de incertidumbre de ambos componentes se describe a continuacin.

a) Estimacin de incertidumbre de la concentracin de masa del MRC
- La incertidumbre de la concentracin de masa del MRC se localiza en el certificado del
MRC, para convertir esta incertidumbre expandida a incertidumbre estndar, se divide por
el factor de cobertura k, que se localiza en el certificado,
uMRC = UMRC / k
-
(22)
Cuando el MRC a emplear requiera una preparacin preliminar, como una dilucin
varias diluciones para llegar a la concentracin de masa deseada, se integrarn tantos
factores de dilucin (fdn) como sea necesario al modelo matemtico que define la
concentracin de masa final del MRC.
MRC prep = MRC * fd1 * .......... * fd n

-
(23)
Es este caso, la estimacin de su incertidumbre deber incluir una fuente adicional a la

incertidumbre estndar calculada por la ecuacin 22, la incertidumbre del factor de
dilucin involucrada en la preparacin preliminar del MRC (ufdn), para obtener la
incertidumbre relativa de la concentracin de masa preparada del MRC.
u MRC prep / MRC prep
u
= MRC
MRC
u fd1
u fd n
+
fd + ............. fd
1
n
(24)
La estimacin de la incertidumbre del factor de dilucin(es), se describe en la seccin 4.3.2 de

este anexo.
4.3.4 Estimacin de la incertidumbre estndar de la concentracin de masa de elemento
qumico Cu i
De la ecuacin 1 se obtiene la concentracin de masa del elemento qumico Cu, en esta
expresin matemtica se han identificado cuatro fuentes principales de incertidumbre, la
estimacin de cada una de ellas ha sido descrita en las secciones 4.3.1 a la 4.3.3. La estimacin
de la incertidumbre estndar de la concentracin de masa del elemento qumico Cu, se realiza a
travs de la siguiente expresin.
63 de 70
Cu i
/ Cui = (u ( x B ) ( x B ) ) + (u fd1 / fd1 ) + (u fd 2 / fd 2 ) + (u fc / fc)
(25)
4.3.5 Estimacin de la incertidumbre estndar combinada de la concentracin de masa de

elemento qumico Cu
El modelo matemtico descrito por la ecuacin 1, define la estimacin de incertidumbre de Cu
en una muestra i. Con el propsito de obtener una mejor estimacin de Cu, se recomienda la
medicin de Cu en n muestras de medicin, al menos n = 6 muestras. De esta forma el modelo
de medicin final est basado en la siguiente expresin.
Cu = Cu +
i
( 26)
donde
Cu i
concentracin de masa obtenida del modelo matemtico de medicin para una muestra.
fuente de incertidumbre debida a la reproducibilidad obtenida a partir de la medicin de n
muestras.
En la tabla 1 se muestra un ejemplo de cmo se debe informar el resultado de la estimacin de

incertidumbre, en ella se muestran las magnitudes de influencia y su incertidumbre asociada.
En la figura 3 podemos observar la contribucin de la incertidumbre de las principales
magnitudes de influencia.
Tabla 1. Informe de estimacin de incertidumbre en la medicin de Cu por EAAF.
64 de 70
Magnitud de entrada xi
x - B
1a
Curva Calibracin,
x i
Valor
estimado xi
unidades
5.15
mg/L
curva B
Materlal de Referencia
prep.
1c
MRC prep.
1c-1
MRC
factor de dilucin, fd1

1c-2 mrc
1c-3 mrc
2 muestra
2a Alcuota, V1
2b Aforo, V2
5.17
mg/L
0.014
mg/L
mg/L
Preparacin
Gravimetrica
10 000
mg/L
Certificado
0.01
0.05
100
5
mL
500
mL
3
3a

Alcuota, V1
2
25
mL
3b
Aforo, V2
50
mL
Incertidumbre
estndar
Tipo de
distribucin
Incertidumbre
Rel. U(xi)r/xi
0.071 A, normal
Mediciones
repetidas
Mediciones
repetidas
Blanco a partir de la
1b
Fuente de
informacin
Contribucin
Ui(y)
0.014
0.014
0.071
A, normal
0.000 006 8
A, normal
0.002 7
B, rectangular
0.002 7
15
B, rectangular
0.001 5
0.001 5
B, rectangular
0.002 1
0.002 1
B, rectangular
0.0009 1
0.000 91
A, normal
A, normal
0.002 1
0.002 1
0.002 1
0.002 1
A, normal
0.000 43
0.000 43
A, normal
A, normal
0.001 3
0.000 80
0.001 3
0.000 80
A, normal
0.001 0
0.001 0
A, normal
0.004 0
A, normal
0.002 9
Preparacin
Gravimetrica
Preparacin
Gravimetrica
Mediciones
repetidas
Mediciones
repetidas
Mediciones
repetidas
factor de correccin fc
0.988
4a.
MRC prep de Control
5.061
mg/L
0.015
4b.
MRC exp. de Control
mg/L
0.014
0.004 0
0.002 9
0.002 7
B, rectangular
0.002 7
urel
0.015
Concentracin de masa de
Cu i,
Cu i
N
Magnitud de entrada xi
A
Concentracin de masa
de Cu i,
990
mg/L
14
Valor
estimado xi
unidades
Fuente de
informacin
Incertidumbre
estndar
990
mg/L
14
A, normal
Cu i
Reproducibilidad de la
B
Tipo de
distribucin
Cu i
medicin de
Concentracin de
masa de Cu en la
muestra, Cu
mg/L
990
990
Mediciones
repetidas
mg/L
A, normal
2.5
14.7
29.3
mg/kg
k =
El resultado de la medicin de concentracin de masa de Cu se expresa:

concentracin de masa de Cu en agua: 990 29 mg/kg
La incertidumbre reportada esta calculada usando un factor de cobertura de k = 2
(La cual proporciona un nivel de confianza de aproximadamente un 95 %)
65 de 70
Contribucin de Incertidumbre en la Medicin de Cu por AAF
Reproducibilidad de la medicin
factor de correccin fc
Cx-CB
0.000
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.010
0.011
0.012
0.013
0.014
0.015
Contribucin ui (y)
Figura 3. Contribucin de incertidumbres en la medicin de Cu empleando EAAF.
ANEXO 6. Buenas prcticas de laboratorio
En este anexo se listan algunas buenas prcticas de laboratorio (BPL), que afectan la
trazabilidad y la incertidumbre en las mediciones que se realizan empleando las tcnicas de
espectrofotometra de absorcin atmica con flama y de emisin atmica con plasma acoplado
inductivamente.
Preparacin de muestra
Mantener un registro de condiciones ambientales durante la preparacin de las muestras,
cuando se efectan mediciones de volumen durante los procesos de dilucin de muestras y de
MRC.
Evaluar la calidad de agua y reactivos cuando se realicen mediciones de elementos qumicos a
niveles bajos de concentracin de masa.
Mantener un control de uso y verificacin de los volmenes en el material volumtrico
empleado en mediciones crticas.
Controlar el uso de:
Materiales de Referencia
Balanzas
Termmetros
En la medicin de pH y conductividad, emplear MRC y realizar CEIMA a los instrumentos.
Seguir cuidadosamente el procedimiento de preparacin de muestra.
66 de 70
Medicin Instrumental en EAAF

Durante el proceso de medicin en el instrumento es importante la experiencia del analista en
procedimientos especficos sobre:
Optimizacin
Evaluacin de interferencias
Evaluacin de blancos: definida por la calidad de reactivos y agua (en mediciones
elementales a nivel traza)
Seleccin adecuada del sistema de introduccin de muestra para los elementos voltiles tal
como As, Hg, Se, etc.
Control de interferencias como:
1. Espectral
2. Fsica
3. Qumica
4. Ionizacin
5. Absorcin no especfica
Para evitar una sensibilidad deficiente revise los siguientes puntos:
Seleccin de la lmpara correcta
Seleccin de la longitud de onda correcta
Verificacin adecuada de la alineacin del quemador
Ajuste adecuado del nebulizador
Ajuste adecuado de las condiciones de la llama
Ajuste adecuado de la altura del quemador
Verificacin de la limpieza de la ptica, afecta en longitudes de onda bajas (UV)
Se sugiere suavice el flujo del drenaje
Mantener limpieza en el cabezal y la cmara.
Cuando se analicen muestras de matriz compleja revisar continuamente el nebulizador para
evitar que se tape (introduzca alambre de cobre).
Revisin de materia suspendida en la solucin (filtre la materia suspendida).
Evitar el uso de flama ruidosa (baja UV-As, Zn).
Cambiar el tanque de acetileno antes de su trmino, ya que la acetona se sedimenta en el
tanque y sta en la lnea del acetileno afectar severamente a elementos sensibles como Ca..
Para eliminar deriva debido a la lmpara, permita su calentamiento al menos por 15 min, y
especialmente las lmparas EDL, aproximadamente 30 min.
Permita el calentamiento del quemador.
Revisar continuamente la formacin de placa de Ag, Au, Cu, cuando la muestra los contenga
ya que se depositan en la cabeza del quemador.
Formas de incrementar el nivel de confianza de los resultados analticos
Medir varias submuestras de un material suficientemente homogneo, bajo diferentes
condiciones pero usando el mismo instrumento.
Analizar submuestras del mismo material por dos o ms mtodos independientes que difieran
tanto a nivel terico como experimental. Los resultados deben ser comparables.
67 de 70
Evaluar la exactitud de los resultados de medicin mediante el uso de materiales de referencia

certificados (MRC)
Manejo de MRC
No tomar muestra directamente del contenedor.
Nunca regresar el remanente del material al recipiente que lo contiene, para evitar
contaminacin.
Usarlos de acuerdo a las indicaciones del certificado.
Considerar condiciones especiales de almacenamiento.
Establecer bitcora de control para el uso del MR.
Considerar fecha de caducidad.
Puntos importantes en la seleccin de un MRC
Concentracin de masa del analito
Incertidumbre de las concentraciones certificadas del MR seleccionado
Forma qumica del analito
Composicin qumica de la matriz en la que se encuentra el analito.
Forma fsica de la matriz que contiene el elemento qumico a medir: slido (trozo o en polvo),
lquido gas.
ANEXO 7. Informacin adicional sobre las tcnicas de ICP-AES y EAA

Dispositivos para introduccin de muestra para el instrumento EAA,
Dentro de los dispositivos de introduccin de muestra para el los instrumentos de medicin de
EAA, se encuentran entre los ms usuales:
Aspiracin directa de la muestra con un nebulizador con o sin esfera de impacto hacia
el quemador que genera una flama de 2300 a 3000 C, donde el elemento qumico a
medir es atomizado, este dispositivo es el ms comn y sirve para casi todo tipo de
elementos qumicos contenidos en muestras a intervalos de concentracin de masa que
van a partir generalmente de 0,5 a 100 mg/L; no es aplicable para mediciones
normalmente por debajo de 0,5 mg/L de la mayora de los metales, ni en la medicin de
mercurio, arsnico y selenio en concentraciones por debajo de 1 mg/L.
Horno de Grafito, este dispositivo consiste en un electrodo de grafito que es calentado

rpidamente a 2500 C aproximadamente, vaporizando una alcuota de la matriz y
atomizando el elemento a medir, se utiliza para mediciones en el intervalo de ng/L a
g/L.
Generador de Hidruros, este dispositivo permite la reaccin del arsnico, selenio o

plomo con un reactivo reductante, principalmente dentro de un contenedor cerrado y
que por arrastre con una corriente de gas inerte del hidruro del elemento y con el
hidrgeno generado pasa a una celda abierta contenida en el quemador del EAA donde
68 de 70
el hidruro correspondiente se vaporiza y libera los tomos del elemento a medir. Su

intervalo de trabajo es en trminos de la concentracin de magnitud de masa, de ng/L a
g/L de los elementos antes mencionados principalmente y evita la mayora de las
interferencias que disminuyen la sensibilidad para medir estos elementos.
Vapor fro, este dispositivo permite la reduccin qumica de los compuestos de

mercurio dentro de un contenedor cerrado y que por arrastre del metal con una corriente
de gas inerte pasa a una celda abierta o cerrada en el EAA donde sin necesidad del calor
del quemador se absorbe la energa de la lmpara de ctodo hueco, se utiliza en el
intervalo de trabajo es en trminos de la concentracin de magnitud de masa, de ng/L a
g/L de mercurio y evita la mayora de las interferencias que disminuyen la sensibilidad
para medir este elemento.
Configuraciones tpicas de instrumentos de ICP-AES

Secunciales que emplean un detector tipo fotomultiplicador (PMT) en el cual se mide
elemento por elemento mediante el desplazamiento de la rejilla de difraccin, utilizando el
mismo detector.
Simultneos
o aquellos que cuentan con un detector PMT por cada elemento a medir
o aquellos que emplean un detector de estado slido para medir todos los elementos.
El sistema de introduccin de muestra del ICP-AES
El sistema esta compuesto por antorcha, nebulizador y cmara de nebulizacin, existen diversos
tipos de estos componentes:
Tipos de antorchas
antorcha radial, donde la lectura de la emisin se realiza perpendicularmente al flujo del
plasma y que regularmente se utilizan para medir concentraciones en el intervalo de los
mg/L en adelante
antorcha axial, donde la lectura de la emisin se realiza horizontalmente al flujo del
plasma y que son mucho ms sensibles que los anteriores, regularmente se utilizan para
medir concentraciones en el intervalo de trabajo es en trminos de la concentracin de
magnitud de masa, de ng/L a g/L, es importante mencionar que en estos equipos no se
pueden medir concentraciones de mercurio menores a 0,1 g/L generalmente.
Tipos de nebulizadores
Existen varios dispositivos para introducir la muestra al ICP-AES, de manera general
se clasifican en dos tipos, entre los ms usuales se encuentran los neumticos o
ultrasnicos
o Neumticos, son los ms comunes y sirven para casi todo tipo de muestras,
existen para bajo contenido de slidos disueltos: tipo flujo cruzado, tipo
Meinhard y para alto contenido de slidos disueltos
o Ultrasnico se utiliza para muestras muy limpias cuando se requiere medir a
muy bajas concentraciones o cuando se requiere una mayor sensibilidad.
69 de 70
Los dispositivos existentes de atomizacin que pueden ser acoplados al ICP-AES

Tal como el generador de hidruros y horno de grafito, el ms comnmente empleado en los
mtodos de medicin, de las Normas nacionales, es:
Generador de Hidruros, este dispositivo se basa en la reaccin del arsnico dentro de un
contenedor cerrado y que por arrastre del hidruro del metal con una corriente de gas inerte y
con el hidrgeno generado pasa a la antorcha del equipo donde el elemento a medir se atomiza
liberando a los tomos del arsnico, y se utiliza en el intervalo de trabajo en trminos de
magnitud de masa de ng/L a g/L de arsnico y evita la mayora de las interferencias que
disminuyen la sensibilidad para medir este elemento.
IDENTIFICACIN DE CAMBIOS
INCISO
PRESENTACIN
1
3.2
5
8
10
Anexo 2: validacin y
verificacin
PGINA
CAMBIO(S)
Se actualiz la fecha de la norma NMX-EC-17025IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006

Se actualiz la fecha de la norma NMX-EC-170256
IMNC-2000 por NMX-EC-17025-IMNC-2006
Se actualiz la fecha de la norma NMX-EC-1702538 y 39
Observaciones:
3
70 de 70

Guía Técnica Sobre Trazabilidad Cenam

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GUA TCNICA SOBRE TRAZABILIDAD

Mxico, Abril 2008

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Durante la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios de calibracin y de ensayo,

elaboracin de Guas Tcnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones.

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Dr. Hctor O. Nava Jaimes

Mara Isabel Lpez Martnez

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Grupo de Trabajo que particip en la elaboracin de esta Gua:

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

emplean las tcnicas de espectrofotometra de absorcin atmica y de emisin atmica con

b) Los laboratorios de ensayo acreditados en procesos de continuacin a la acreditacin

2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

En base a la Ley de Lambert y Beer, la absorbancia es directamente proporcional a la

= absorbancia del elemento qumico a medir

Ver Anexo 7 para informacin adicional sobre la tcnica de medicin.

Los espectrofotmetros separan, ordenan y registran la longitud de onda de cada

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN

Balanza analtica calibrada

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

El evaluador debe verificar que los procedimientos de medicin (procedimientos internos,

Temperatura en digestiones abiertas, en la medicin de elementos voltiles.

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

5.1.1 Adicional a la CM, el evaluador debe solicitar al laboratorio los procedimientos

Cambio de localizacin del equipo.

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Para los espectrofotmetros de absorcin atmica y sus accesorios, espectrmetros de

5.3 Casos particulares

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

b. Las referencias determinadas a patrones nacionales o internacionales. (Los valores de

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

formas prcticas de trazabilidad y se indican los instrumentos y equipos de medicin que

La demostracin de la trazabilidad mediante el examen detallado de los certificados de

La demostracin esquemtica de la trazabilidad a travs de las cartas de trazabilidad de

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Ejemplo de una carta de trazabilidad para la medicin de Cu en agua

MRC: Disolucin Esp. de Cu, DMR-17c

MRC: Disolucin Espectromtrica de Cu

Mtodo de medicin de Cu en agua, empleando

Magnitud: concentracin de masa de Cu

MRC: material de referencia certificado

concentracin de masa de Cu,

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

7.1 Elementos de la incertidumbre [4] de la medicin

El modelo matemtico de la medicin, descrito mediante una o varias expresiones

La lista de las fuentes de incertidumbres significativas y una descripcin, breve y

La mencin a fuentes de incertidumbre que tpicamente no aportan contribuciones

Una nota relativa a la distribucin de probabilidad del mensurando.

Recomendaciones sobre el clculo y la expresin de la incertidumbre expandida de la

Una nota de advertencia sobre el propsito nico de ilustracin de la tabla presentada y

De acuerdo a la Poltica de Trazabilidad e Incertidumbre de la ema, para mediciones analticas,

Fecha de emisin 2008-04-30, fecha de entrada en vigor 2008-05-15, revisin 01

Ejemplos: Plomo Total en suelos, segn la norma NMX-AA-051-SCFI-2001, Cadmio y

2. Mtodo de preparacin de la Secado, digestin,