ESTUDIO DE LOS GASES IDEALES Y REALES

I)

OBJETIVO:

Estudiar el comportamiento de una muestra de aire , sometindola a las diversas presiones a

temperatura ambiente constante , utilizando un tubo neumomtrico.

II)

FUNDAMENTO TEORICO:

EL estudio q se llevara a cabo involucra a los gases ideales y reales en dos procesos:

Isotrmico

Isocrico

Se debe hacer notar que el aire, as como la gran mayora de los gases reales, tiene un
comportamiento aproximado a un gas ideal, cuando estn enrarecidos y a temperaturas bastantes
superiores a las de su temperatura de condensacin. Esto no ocurre cuando los gases reales estn a P
mucho mayores que 1 atmsfera y a temperaturas cercanas a su temperatura de condensacin. Las
desviaciones del comportamiento ideal, varan con la naturaleza del gas.
Las presiones las mediremos tomando el concepto del manmetro en U tomando como lquido
manomtrico el agua. Esta al entrar en contacto con el gas en consideracin, en recipiente cerrado,
interviene con su presin de vapor. Sin embargo, como sabemos la presin de vapor de los lquidos
dependen de la temperatura del lquido, en este caso agua, cuyos valores se encuentran en los
manuales para distintas temperaturas y restarla de la presin total obtenida.
Hay 3 tipos de procesos:
a) Proceso isobrico
b) Proceso isotrmico.
c) Proceso Isocrico.
En esta prctica se experimentan dos procesos: el ISOTRMICO y el ISCORO

A) PROCESO ISOTRMICO:
Es aquel proceso termodinmico en el cual la temperatura permanece constate.
Para un gas ideal, el trabajo realizado es: W = P i Vi Ln ( V f / Vi ) ]
Puesto que la temperatura permanece constante la energa interna no vara : U =0
El calor entregado al sistema ser : Q = W
Para el gas ideal, el volumen de un gas es inversamente proporcional a su presin cuando su
temperatura permanece constante.
Pi V i = Pf V f

GRAFICO

(PV)

En el

presente

experimento

se

estudiar el

comportamiento del gas A (aire) para un proceso cerrado, cuando el gas es sometido a cambios
de P y V a T constante.

B) PROCESO ISOCORO:
Es aquel proceso termodinmico en el cual, al incrementar una cantidad de calor, el volumen
permanece constante. ( V = cte.)
Para un gas ideal, puesto que no existe desplazamiento , el trabajo realizado por el gas es nulo :
W=0
La energa interna del gas es el calor : U = Q
El calor entregado es Q = CV m . ( T )
donde CV es el calor especfico del gas a volumen constante.
En un gas ideal, la presin de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta,
cuando su volumen permanece constante:
P i / T i = Pf / T f

GRAFICO ( P V )

Se estudiar el comportamiento de una cantidad fija de gas B frente a los cambios de P y T a

volumen constante. Los datos que se obtengan de esta experiencia se utilizarn para elaborar una
grfica P vs. T a volumen constante, y mediante una extrapolacin se determinar la temperatura en el
cero absoluto correspondiente a una P nula.
Todos estos conceptos son para gases ideales, en la cual se cumple P V = n R T , debido a que Z
(factor de compresibilidad ) = 1. En estos gases se cumple la ley de Gay Lussac, Ley de Boyle y
Mariotte, Ley de Charles, etc.

OBSERVACIONES IMPORTANTES
Se debe tener presente algunas consideraciones que se tiene que tener con respecto a los gases,
para que estos puedan ser considerados como ideales para los clculos:
1. En un fluido ideal, no existe viscosidad.
En un fluido real, si existe viscosidad.
2. El fluido ideal es incompresible
El fluido real es compresible.
3. En el fluido ideal, no existe atraccin molecular.
En el fluido real, si existe atraccin molecular.
4. En los gases perfectos existe viscosidad, son compresibles y no existe atraccin molecular.

Si no se cumple algunas de estas observaciones, el gas no puede ser catalogado como ideal,
por lo que se tendr que usar y evaluar en otra ecuacin ,ya no para los gases ideales, sino para
los gases reales.

GASES REALES
DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL:
Ya que la ley del gas ideal no representa en forma precisa el comportamiento de gases reales,
intentaremos ahora formular ecuaciones de estado para gases mas realistas, y exploraremos las
implicaciones de estas ecuaciones .
Si las mediciones de presin, volumen molar y temperatura de un gas no confirman la relacin
PV = RT , dentro de la precisin de las mediciones se dice que el gas se desva de la idealidad o que
exhibe un comportamiento no ideal. Para exponer con claridad las desviaciones, la razn entre el
volumen molar observado V y el volumen molar ideal Vid = RT/P se representa grficamente como una
funcin de la presin a temperatura constante. Esta relacin se denomina factor de compresibilidad Z.
Por tanto,
Z= V

PV

Vid RT
Para el gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y de la presin. Para gases reales Z
= Z (T , P ) una funcin tanto de la temperatura como de la presin .
La figura 1 muestra una grfica de Z como una funcin de la presin a 0 C para el nitrgeno, el
hidrogeno y el gas ideal. Para el hidrogeno Z es mayor que la unidad
(el valor ideal ) a todas las presiones. Para el nitrgeno Z es menor que la unidad en la regin
inferior del intervalo de presin pero mayor que la unidad a presiones muy altas . Ntese que el intervalo
de presin en la figura 1 es muy grande cerca de una atmsfera ambos gases se comportan casi
idealmente .Ntese tambin que la escala vertical en la figura 1 es mucho ms amplia comparada con la
de la figura 2 .

Figura 1

Figura 2

La figura 2 muestra una grfica de Z contra P para varios gases a 0 C . Obsrvese que para
aquellos gases que se lican fcilmente, Z cae rpidamente por debajo de la lnea ideal en la regin de
bajas presiones .

MODIFICACION DE LA ECUACION DE GAS IDEAL :

ECUACION DE VAN DER WAALS

Cmo puede modificarse la ley del gas ideal para obtener una ecuacin que represente los
datos experimentales con mayor precisin?
Empecemos por superar un defecto evidente de la ley del gas ideal es decir la prediccin de que
bajo cualquier presin finita el volumen del gas es cero a la temperatura del cero absoluto : V = R T / P.
Al enfriar los gases reales se lican y finalmente se solidifican despus de la licuacin el volumen
no cambia apreciablemente. Podemos estructurar una nueva ecuacin de modo que pronostique un
volumen finito positivo para el gas a 0 K aadiendo una constante positiva b al volumen ideal :

V=b+RT/P
De acuerdo con la ecuacin

el volumen molar a 0 K es b y esperamos que b sea

aproximadamente comparable al volumen molar del liquido o slido.

La ecuacin

predice tambin a medida que la presin se hace infinita el volumen molar se

aproxima al valor limite b .Esta prediccin concuerda mejor con la experiencia que la ley del gas ideal , la
cual considera que el volumen molar se aproxima a cero a presiones muy altas.
Ahora es interesante analizar lo bien que la ecuacin

predice las curvas de las figuras 1 y 2.

Como por definicin Z = P V / R T la multiplicacin de la ecuacin

por P / R T da:

Z=1+bP/RT
Como la ecuacin

exige que Z sea una funcin lineal de la presin con una pendiente positiva

b / R T no puede ajustarse a la curva para el nitrgeno en la figura 1 que parte del origen con una
pendiente negativa.
Sin embargo la ecuacin

puede representar el comportamiento del Hidrogeno. En la figura 1 la

lnea discontinua es una representacin grfica de la ecuacin

cuyo origen se ha hecho coincidir con

la curva para el hidrogeno. En la regin de presiones bajas la lnea discontinua representa muy bien los
datos .
Podemos concluir por la ecuacin

que la suposicin de que las molculas de un gas tiene un

tamao finito es suficiente para explicar los valores de Z mayores que la unidad. Aparentemente este
efecto del tamao es el factor dominante en las desviaciones de la idealidad en el hidrogeno a 0 C.
Tambin esta claro que algunos otros efectos tiene que producir desviaciones de la idealidad en gases
como el metano y el nitrgeno, ya que el efecto del tamao no puede explicar el comportamiento del gas
ideal en el intervalo de las bajas presiones. Buscaremos este otro efecto.
Hemos visto que entre los peores transgresores en el hecho de tener valores de Z menores que
la unidad estn el metano y el dixido de carbono que se lican con facilidad. Comenzamos as a
sospechar que existe cierta conexin entre la facilidad para licuarse y el factor de compresibilidad y a
preguntarnos porque se lica un gas.
En primer lugar debe suministrarse energa, el calor de vaporizacin para que una molcula pase
del estado lquido al de vapor. Esta energa es necesaria debido a las fuerzas de atraccin que actan
entre la molcula y sus vecinos en el liquido. La fuerza de atraccin es mayor si las molculas estn mas
cerca entre s, como en un liquido, y muy dbil si las molculas estn muy separadas como en un gas. El
problema consiste en encontrar una manera apropiada de modificar la ecuacin de los gases para que
tenga en cuenta esas dbiles fuerzas de atraccin.

La presin ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente acta en direccin hacia
afuera. Las fuerzas atractivas entre las molculas tienden a reunirlas disminuyendo as la embestida
contra las paredes y reduciendo la presin por debajo de la ejercida por un gas ideal. Esta reduccin en
la presin debe ser proporcional a la fuerza de atraccin entre las molculas del gas.
Considrense dos pequeos elementos de volumen V 1 y V2 en un recipiente de gas figura 3.
Supngase que cada elemento de volumen contiene una molcula y que la fuerza de atraccin entre los
dos elementos de volumen es algn valor pequeo f. Si aadimos otra molcula a V2 manteniendo una
en V1, la fuerza que acta entre los dos elementos ser 2f, otra molcula en V2 aumentara la fuerza a 3f
y as sucesivamente. Por tanto la fuerza de atraccin entre los dos elementos es proporcional a C 2, la
concentracin de molculas en V2. Si en cualquier momento el numero de molculas en V2 se mantiene
constante y se aaden molculas a V1 entonces la fuerza ser doble, triple, etc. La fuerza es por tanto
proporcional a C1, la concentracin de molculas a V1. De esta forma la fuerza que acta entre los dos
elementos puede expresarse como: fuerza C1C2. Como la concentracin en un gas es la misma en
cualquier parte C1 = C2 = C tendremos fuerza C, pero C = n /V = 1 / v en consecuencia fuerza 1 / V2 .

Figura 3
Volvemos a escribir la ecuacin de los gases en la forma :
P =

R T
(V b)

Debido a las fuerzas atractivas entre las molculas, la presin es menor que la dada por la
ecuacin en una cantidad proporcional a 1/V2 as se resta un trmino del segundo miembro de la
ecuacin para obtener:
P =

R T
( V b)

- a

V2

donde a es una constante positiva aproximadamente proporcional a la energa de vaporizacin

del liquido.
Hay que destacar dos aspectos sobre la introduccin del trmino a / V2. Primero, las fuerzas que
actan en cualquier elemento de volumen en el interior del recipiente se anulan, solo aquellos elementos
de volumen cercanos a las paredes experimentan fuerzas no equilibradas que tienden a tirar de ellos
hacia el centro. Por tanto el efecto de las fuerzas de atraccin se aprecia solo en las paredes de la
vasija. Segundo, la derivacin supone un intervalo efectivo de accin de las fuerzas atractivas del orden
de centmetros, de hecho ,el intervalo de estas fuerzas es del orden de nanmetros.
La ecuacin es la ecuacin de Van der Waals propuesta por Van der Waals, quien fue el primero en
reconocer la influencia del tamao molecular y de las fuerzas intermoleculares sobre la presin de un
gas. Estas dbiles fuerzas se conocen con el nombre de fuerzas de Van der Waals. Las constantes de
Van der Waals a y b para algunos gases se dan en la tablas

La ecuacin de Van der Waals se expresa a menudo en las siguientes formas equivalentes pero menos
instructivas,
(P +

a )(Vb)=RT

o ( P + n2a ) ( V n b ) = n R T

V2

V2

donde se a empleado V = n V en la segunda expresin .

IMPLICACIONES DE LA ECUACION DE VAN DER WAALS

La ecuacin de Van der Waals tiene en cuente dos factores : primero, el efecto del tamao
molecular ecuacin
P =

R T
(V-b)

Como el denominador de la ecuacin anterior es menor que el de la ecuacin del gas ideal, el
efecto del tamao por si mismo aumenta la presin por encima del valor ideal. Segn esta ecuacin, es
el espacio vaco entre las molculas, el volumen libre, el que obedece la ley del gas ideal. Segundo, se
toma en consideracin el efecto de las fuerzas intermoleculares ecuacin :
P =

R T

- a

( V b)

V2

El efecto de las fuerzas atractivas reduce por si mismo la presin por debajo del valor ideal y se
toma en cuenta al sustraer un termino de la presin .
Para calcular Z para el gas de Van der Waals, multiplicamos la ecuacin por V y dividimos por
RT esto da
Z = PV

RT

- a

(Vb)

RTV

El numerador y denominador del primer termino del primer miembro se divide por V
Z = PV

RT

1
( 1 b/V)

- a
RTV

A presiones bajas b/V es pequea comparada con la unidad de aqu que el primer trmino del
segundo miembro puede desarrollarse en una serie de potencias en 1/V por divisin, por tanto 1/(1b/V)=1 + b/V + (b/v)2 + (b/V)3 + . Empleando este resultado en la ecuacin precedente para Z y
agrupando trminos, obtenemos:
Z = 1 + (b - a ) 1 + b2
V

+ b3

+....

RT

que expresa Z como una funcin de la temperatura y del volumen molar. Seria preferible tener a
Z como una funcin de la temperatura y la presin, sin embargo, esto supondra resolver la ecuacin de
Van der Waals para V como funcin de T y P, y luego multiplicar el resultado por P / R T para obtener Z
como funcin de T y P. Como la ecuacin de Van der Waals es cbica en V, las soluciones son
demasiadas complicadas para ser particularmente informativas. Nos damos por satisfechos con una
expresin aproximada para Z ( T , P ) que obtenemos a partir de la ecuacin , ya que cuando P 0 ,
(1/V) 0 y Z = 1. Este desarrollo para Z, corregido hasta el termino en P2, es:
Z = 1 + (b - a ) P + ( 2b - a ) aP2 +....
6

RT RT

RT

RT

El coeficiente correcto para P podra obtenerse simplemente sustituyendo 1/V por el valor ideal
de la ecuacin sin embargo, esto dara valores incorrectos de los coeficientes para con las presiones
con altos exponentes.
La ecuacin muestra que los trminos que producen el comportamiento no ideal se anulan no
solo a medida que la presin se aproxima a cero, sino tambin cuando la temperatura se aproxima a
infinito. Por tanto como una regla general, los gases reales acercan a la idealidad cuando la presin es
baja y la temperatura es alta .
El segundo trmino a la derecha de la ecuacin debe compararse con el segundo de la
derecha de la ecuacin

donde solo se considero el efecto del volumen molecular finito . La pendiente

de la curva Z contra P se obtiene diferenciando la ecuacin con la relacin a la presin, manteniendo

constante la temperatura :

a
2a
a
b + 3 3 2b p+.....
RT
RT
RT
R T

A P = 0, todos los trminos superiores desaparecen y esta derivada se reduce a

1
a
b
RT
RT

P=0

donde la derivada es la pendiente inicial de la curva Z contra P. Si b > a / R T, la pendiente es

positiva, el efecto de tamao caracteriza el comportamiento del gas. Por otra parte b < a / R T, entonces
la pendiente inicial es negativa; el efecto de las fuerzas atractivas caracteriza el comportamiento del gas.
As, la ecuacin de Van der Waals, que comprende ambos efectos, tamao y fuerzas intermoleculares,
puede interpretar pendientes negativas o positivas de la curva Z contra P.
Interpretando la figura 2 podemos decir que a 0 C el efecto de las fuerzas de atraccin domina
los comportamientos del metano y el dixido de carbono, mientras que el efecto del tamao molecular
domina el comportamiento del hidrogeno.
Habiendo examinado las curvas Z contra P para varios gases a una temperatura, dirijamos
nuestra atencin a las curvas Z contra P para un solo gas a diferentes temperaturas. La ecuacin
muestra que si la temperatura es suficientemente baja, el termino a / R T ser mayor que b y la
pendiente inicial Z contra P ser negativa. A medida que aumenta la temperatura, a / R T se hace cada
vez mas pequeo; a una temperatura suficientemente alta , a / R T se hace menor que b y la pendiente
inicial de Z contra P ser positiva. Finalmente, si la temperatura es extremadamente alta la ecuacin
muestra que la pendiente de Z contra P tiende a cero. Este comportamiento se indica en la figura 4

Figura 4

A cierta temperatura intermedia TB temperatura de Boyle, la pendiente inicial tiene que ser cero. Esta
condicin esta dada por la ecuacin cuando : (b a ) / R TB = 0
Esto da:
TB = a
RB
A la temperatura de Boyle , la curva Z contra P es tangente a la curva para el gas ideal a P = 0 y
se eleva por encima de la misma solo muy lentamente. En la ecuacin el segundo termino se hace cero
para TB y los trminos restantes son pequeos hasta que la presin toma valores muy altos. Por tanto, a
la temperatura de Boyle, el gas real se comporta idealmente en un amplio intervalo de presiones debido
a que casi se compensa el efecto del tamao molecular y el de las fuerzas intermoleculares. Esto se
muestra tambin en la figura 4. En la tabla 2 se dan las temperaturas de Boyle para varios gases .

GAS
He

TB K
23,8

H2

116,4

N2

332

Ar

410

CH4

506

CO2

600

C2H4

624

NH3

995
Tabla 2

Partiendo de los datos en la tabla 2 se comprenden las curvas de la figura 2.Todas han sido
trazadas a 0 C. Por ejemplo, el hidrogeno esta por encima de su temperatura de Boyle y, por tanto,
siempre tiene valores de Z mayores que la unidad. Los otros gases estn por debajo de su temperatura
de Boyle, presentando as valores menores que la unidad para Z en el intervalo de bajas presiones.
La ecuacin de Van der Waals representa una mejora importante de la ley del gas porque da
razones cualitativas de las desviaciones del comportamiento ideal. Sin embargo este progreso se ha
logrado con sacrificios considerables. La ley del gas no contiene nada que dependa del gas individual: la
constante R es universal. La ecuacin de Van der Waals tiene dos constantes diferentes para cada gas.
En este sentido, para cada gas debe aplicarse una ecuacin diferente de Van der Waals.
ISOTERMAS DE UN GAS REAL
Si las relaciones de presin - volumen para un gas real se miden a varias temperaturas, se
obtiene un conjunto de isotermas como las de la figura 5. A altas temperaturas las isotermas se parecen
mucho a las de un gas ideal, mientras que a bajas temperaturas las curvas tienen una apariencia
bastante distinta. La parte horizontal de las curvas a bajas temperaturas es peculiarmente sorprendente.
Consideremos un recipiente de gas en un estado descrito por el punto A de la figura 5. Supongamos
mvil una de sus paredes (un pistn ); manteniendo la temperatura a T 1, comprimimos lentamente la
pared disminuyendo as el volumen. A medida en que disminuye el volumen, la presin aumenta
lentamente a lo largo de la curva hasta alcanzar el volumen V2. La reduccin del volumen mas all de V2

no produce cambio en la presin hasta alcanzar V 3 . La pequea reduccin en volumen de V3 a V4

produce un gran aumento en la presin de P a P. Esta es una secuencia bastante interesante de
sucesos; en particular la disminucin del volumen en un amplio intervalo, en el que la presin permanece
constante en el valor P.

Figura 5

Si observamos el recipiente mientras todo esto sucede, notamos que a V 2 aparecen las primeras
gotas del liquido; la presin constante P es la presin de vapor en equilibrio del liquido a la temperatura
T1 . A V3 desaparecen las ultimas trazas de gas. Una reduccin posterior del volumen simplemente
comprime el liquido; la presin aumenta de forma pronunciada ya que el liquido es casi incompresible.
Las lneas de gran pendiente a la izquierda del diagrama son, por tanto, isotermas del liquido. A una
temperatura algo mayor, el comportamiento es cualitativamente el mismo, pero es menor el intervalo de
volumen en que se produce la condensacin y mayor la presin de vapor. Al pasar a temperaturas an
mas altas la meseta acaba reducindose a un punto a una temperatura TC, la temperatura crtica.
Cuando la temperatura aumenta por encima de TC, las isotermas se parecen mas a las de gas ideal; por
encima de TC no aparece ninguna meseta .

CONTINUIDAD DE ESTADOS
En la figura 6 los puntos finales de las mesetas de la figura 5 aparecen conectados con lneas
discontinuas. Igual que en cualquier diagrama P - V, todos los puntos de la figura 6 representan un
estado del sistema. Por el anlisis del prrafo precedente puede verse que un punto como A, en el
extremo izquierdo del diagrama, representa un estado liquido de la sustancia. Un punto como C, en el
lado derecho, representa un estado gaseoso de la sustancia. Los puntos debajo de la cpula formada
por la lnea discontinua representan estados de los sistemas en los cuales coexisten en equilibrio la fase
liquida y la gaseosa. Siempre es posible hacer una distincin ntida entre estados del sistema en el cual
una fase esta presente y estados en los cuales coexisten en equilibrio dos fases, esto es, entre aquellos
puntos sobre y por debajo de la cpula y los que estn fuera de la misma. Sin embargo, debe notarse
que no existe lnea divisora entre los estados liquido y gaseoso .El hecho de que no siempre sea posible
distinguir entre un liquido y un gas se conoce como el principio de continuidad de estados .

Figura 6

En la figura 6 los puntos A y C estn sobre la misma isoterma, T1. El punto C representa
claramente un estado gaseoso, y el punto A representa el liquido obtenido por compresin isotrmica del
gas. Sin embargo, supngase que comenzamos en C y aumentamos la temperatura del gas
manteniendo el volumen constante. La presin aumenta a lo largo de la lnea CD. Una vez en el punto D,
la presin se mantiene constante y el gas se enfra; esto disminuye el volumen a lo largo de la lnea DE.
Al alcanzar el punto E, el volumen se mantiene de nuevo constante y el gas se enfra, disminuyendo la
presin hasta alcanzar el punto A . En ningn momento de esta serie de cambios pas la trayectoria a
travs de la regin de dos fases. No se produjo condensacin en el sentido estricto de la palabra. Parece
razonable decir que le punto A representa un estado de alta compresin de la sustancia gaseosa. La
afirmacin hecha de que el punto A representa claramente un estado liquido debe modificarse. La
distincin entre liquido y gas no siempre esta clara .Como indica esta demostracin, estos dos estados
de la materia pueden transformarse continuamente el uno en el otro. El que designemos a los estados
en la regin A como estados lquidos o estados de gases en alta compresin depende tan solo del punto
de vista que parezca mas oportuno en un momento dado .
Si el punto del estado del sistema esta bajo la cpula, el liquido y el gas pueden distinguirse, ya
que ambos estn presentes en equilibrio y hay una superficie de discontinuidad que los separa. En
ausencia de esta superficie de discontinuidad no existe una forma bsica de distinguir entre un liquido y
un gas .

ESTADO CRITICO
Si la ecuacin de Van der Waals se toma en forma dada por la ecuacin , desarrollando el
parntesis y multiplicando el resultado por V2 / P, puede reordenarse de la forma:

RT 2 a
ab

V3 - b +

V V
P
P
P
Como la ecuacin

es cbica puede tener tres races reales para ciertos valores de presin y

temperatura. En la figura 7 estas tres races para T2 y P son las intersecciones de la lnea horizontal en P
con la isoterma a T2.Todas las tres races estn en los limites o dentro de la regin de dos fases. Como
vimos en ambas figuras 6 y 7 la regin de dos fases es estrecha y finalmente se cierra en el vrtice. Esto
significa que hay cierta presin mxima P y cierta temperatura mxima TC para las cuales pueden
coexistir liquido y vapor. Esta condicin de temperatura y presin es el punto crtico y el volumen
correspondiente es el volumen crtico VC. En la medida en que se estrecha la regin de dos fases se
aproximan mutuamente las tres races de la ecuacin de Van der Waals, ya que tienen que estar en los
limites o en la regin. En el punto critico las tres races son iguales a V C la ecuacin cbica puede
expresarse en funcin de sus races V,V,V:
En el punto critico V = V = V = VC de modo que la ecuacin viene a ser, Desarrollando
obtenemos

10

V3 3 VcV2 + 3 Vc2 V Vc3 = 0

con estas mismas condiciones , la ecuacin

se transforma en :

RTc 2 a
ab
V V-
V3 - b +
Pc
Pc
Pc

Las ecuaciones

son maneras diferentes de expresar la misma ecuacin; por tanto los

coeficientes de las potencias individuales de V tienen que ser los mismos en ambas ecuaciones.
Igualando los coeficientes obtenemos las tres ecuaciones:
3Vc = b + RTc

3 Vc2 = a

Pc
Las ecuaciones

Vc2 = ab

Pc

Pc

pueden analizarse en dos formas. Primero, el conjunto de ecuaciones puede

resolverse para VC ,PC , TC en funcin de a , b y R en la forma siguiente :

Vc = 3 b

Pc =

27 b2

Tc =

8a
27 R b

Si los valores de a y b son conocidos pueden utilizarse las ecuaciones

para calcular PC , VC y

TC .
Partiendo del segundo punto de vista, resolvemos las ecuaciones para a, b y R en funcin de
PC , VC y TC. Entonces ,
a = 3 PcVc2

b = Vc

R = 8 Pc Vc

3 Tc

Empleando las ecuaciones

podemos calcular los valores de las constantes a , b y R a partir

de los datos crticos. Sin embargo, el valor de R as obtenido no concuerda del todo con su valor
conocido, lo que trae alguna dificultad.
Como es difcil experimentalmente determinar con exactitud el valor de V C, sera mas
recomendable si a , b se obtuviesen solo a partir de PC y TC .Esto se hace tomando el tercer miembro de
las ecuaciones
ecuaciones

y resolviendo para VC. Esto da al reemplazar este valor de VC en las dos primeras

obtenemos:

Vc = 3 R Tc
8 Pc
Aplicando las ecuaciones

y el valor ordinario de R, podemos calcular a y b a partir solo de PC

y TC. Este es el procedimiento mas comn. Sin embargo, los valores calculados y observados de VC
discrepan en mas de lo que podra achacarse a las dificultades experimentales .
Todo el problema esta en el hecho de que la ecuacin de Van der Waals no es muy precisa cerca
del estado crtico. Este hecho, y el que los valores tabulados de estas constantes casi siempre se
calculan a partir de los datos crticos, significa que la ecuacin de Van der Waals, aunque representa un
progreso frente a la ley del gas ideal, no puede emplearse para un clculo preciso de las propiedades de
los gases. La gran virtud de la ecuacin de Van der Waals consiste en que le estudio de sus predicciones
nos da una visin excelente del comportamiento de los gases, de su relacin con los lquidos y los
fenmenos de licuacin. Lo importante es que la ecuacin predice un estado critico; es una pena que no
describa sus propiedades hasta seis cifras significativas pero eso es de importancia secundaria. Hay
otras ecuaciones disponibles muy precisas ; en la tabla 3 se dan los datos crticos para algunos gases.
11

GAS

Pc / MPa

Vc / 10-6 m3

Tc / K

He

0,229

62

5,25

H2

1,3

65

33,2

N2

3,4

90

126

O2

5,1

75

154

CO2

7,4

95

304

SO2

7,8

123

430

H2O

22,1

57

647

Hg

360

40

1900

Tabla 3
Por ltimo, es recomendable al realizar los experimentos, que las medidas deben realizarse lo ms
cuidadosamente posible y con la mayor exactitud . Ayudarse con una lupa no sera una exageracin para
obtener resultados aceptables.
NOTA : La presin atmosfrica es equivalente a 760 mm de Hg = 1 atmsfera.

III)

DATOS
1. PROCESO ISOTERMICO
Los Datos al inicio son :
Temperatura ambiente
Temperatura inicial del lquido
Presion de lab
Volumen del gas graduado
Altura del volumen del gas graduado

27 C
28 C
753 mm de Hg
9,5 ml
12,7 cm

El volumen muerto(Vm)=7.5 ml

El factor de conversin para calcular el volumen a partir de las alturas es

2cm -----------------------1.5ml
diferencia
Altura X
de
(cm) alturas(cm)
80
13,2
60
13,1
40
12,9
20
12,8
0
12,7
-20
12,0
-40
12,1
-60
11,9

12

B)

PROCESO ISOCORO

Temperatura inicial
Volumen del baln

27C
98 ml

Altura del gas A

18,9 cm

Marca inicial del gas A

12,5 ml

Marca de Diferencia Presion

Temperatura Volumen de
Vapor
(C) gas B
(ml)
Volumen (Torr)
27,5
12,5
0
27,45
37
11,9
0,6
47,1
47
11,6
0,3
79,6
57
11,3
0,3
129,6
67
11
0,3
205
77
10,7
0,3
314,1
87
10,5
0,2
468,7
97
10,41
0,09
682,1
99
10,4
0,01
733,2

IV)

CALCULOS Y RESULTADOS (EN CUADROS )

A)

PROCESO ISOTERMICO

usando el factor de conversin mencionado en los datos calculamos el volumen del gas:
Volumen
Altura X del gas A Altura total
(cm)
(ml)
Real (cm)
80
9,9
13,2
60
9,8
13,1
40
9,7
12,9
20
9,6
12,8
0
9,5
12,7
-20
9
12,0
-40
9,1
12,1
-60
8,9
11,9

2cm---------------------1.5ml (aplicamos esto a todas las alturas reales y asi hallamos el volumen
del gas )
B)

PROCESO ISOCORO

Temperatura
(C) gas B
27,5
37
47
57
67
77
87
97
99

Volumen
gas A (ml)
19,5
19,0
18,7
18,4
18,0
17,7
17,6
17,5
17,4

Diferencia de
Volumen
0
0,52
0,87
1,19
1,5
1,8
13 1,98
2,09
2,1

Presion
Vapor
(Torr)
27,45
47,1
79,6
129,6
205
314,1
468,7
682,1
733,2

V)

CUESTIONARIO

A) PROCESO ISOTRMICO
1)

Convierta las presiones manomtricas en columna de agua a columna de

mercurio (Torr.).
P = g .h

Sabemos que la presin es:

donde :

= densidad del lquido empleado ( Hg = 13,6 g / cm 3 )

g = gravedad ( 9,8 m / s2 )
h = diferencia de alturas entre las superficies de los lquidos.
P = agua . g h agua = Hg .g h HG

h Hg = agua h agua = 1 g / cm 3 x h ( cm )
Hg

13,6 g / cm 3

y otra forma es de
P = Hcm * 760
1033 cm
debido a que 760 torrichelli equivale a 10,33 metros de agua, por lo que la conversin de
unidades es tambin usada.
greemplazando :
Altura en
Altura X
Volumen
mm
(cm)
del gas A (ml) de Hg (Torr.)
80
9,9
58,86
60
9,8
44,14
40
9,7
29,43
20
9,6
14,71
0
9,5
0,00
-20
9
14,71
-40
9,1
29,43
-60
8,9
44,14

donde la ltima columna indica la presin en Torrichelli ( en mm de Mercurio.)

2)

Exprese las presiones en presiones absolutas.

Sabemos que la presin absoluta es Pabsoluta = P manomtrica + P atmosfrica
y por dato la presin del laboratorio es de 753Torrichelli (dado en el mismo laboratorio)
entonces :
Altura X Altura en mm Presin Absoluta
(cm)
de Hg (Torr.) = P m + P b
80
58,86
811,86
60
44,14
797,14
40
29,43
782,43
20
14,71
767,71
0
0,00
753,00
-20
14,71
767,71
-40
29,43
782,43
14
-60
44,14
797,14

donde el ltimo cuadro indica las presiones absolutas en mm. de Mercurio

3)

Exprese las presiones del gas seco (Torr), calculada, restando de la anterior la
presin de vapor de agua. Indicar la fuente de informacin.
La Presin del gas seco es :

Gas seco = P absoluta P vapor

donde la presin de vapor se dio como dato en el laboratorio. Este dato estaba publicado
en la pared, junto con la lista de los equipos y materiales. (La presin de vapor vara con
la temperatura y para fines de clculos se asumi que la humedad relativa es de 100%
por lo que se consider toda la presin de vapor )
Temperatura del liquido 28 C

P vapor = 30 Torr.

Altura X Altura en mm Presin Absoluta

(cm)
de Hg (Torr.)
= Pm+Pb
80
58,86
811,86
60
44,14
797,14
40
29,43
782,43
20
14,71
767,71
0
0,00
753,00
-20
14,71
767,71
-40
29,43
782,43
-60
44,14
797,14

P (gas seco) =
P(abs) P(vapor)
781,86
767,14
752,43
737,71
723,00
737,71
752,43
767,14

donde la ltima columna es la presin del gas seco en Torrichelli.

4)

Exprese el volumen de gas seco (ml), que es igual a la del gas hmedo.
Se usa una relacin de :
2cm------------------1.5ml
donde en la ltima columna se indica el volumen del gas A. (seco o hmedo)
Altura X
(cm)
80
60
40
20
0
-20
-40
-60

volumen
del gas
(ml)
9,9
9,8
9,7
9,6
9,5
9
9,1
8,9

Altura total
Real (cm)
13,2
13,1
12,9
12,8
12,7
12,0
12,1
11,9

15

5)

Calcule los valores del producto PV para el gas seco (ml. Torr) y las desviaciones
porcentuales respecto a la media.
donde la ltima columna indica la desviacin de P V respecto a su media
Volumen
P (gas seco) =
del gas A (ml) P(abs) - P(vapor)
9,9
787,62
9,8
780,31
9,7
765,70
9,6
751,11
9,5
736,26
9
721,70
9,1
707,06
8,9
699,66
Media

PxV
(ml *Torr)
Desviaciones %
7797,47
10,93
7647,09
8,79
7427,27
5,66
7210,65
2,58
6994,49
-0,49
6495,30
-7,60
6434,26
-8,46
6226,95
-11,41
7029,18

7029.18 ml.Torr ( en porcentaje)

6)

Calcule el valor de Z para cada caso y las desviaciones con respecto a la unidad.
Sabemos que los datos:
T = 28 C

301 K

P = 753 Torr
R = 62,4 Torr. Lt / mol K

7)

V = 9.5 ml

9.5*10-3 lt

Hallamos n:

n=PV / RT

n = 3,809 *10 4 moles

Volumen
del gas A (ml)

P (gas seco) =
P(abs) - P(vapor)

PxV
(ml *Torr)

9,9
9,8
9,7
9,6
9,5
9
9,1
9,8

787,62
780,31
765,70
751,11
736,26
721,70
707,06
699,66

7797,47
7647,09
7427,27
7210,65
6994,49
6495,30
6434,26
6856,64

Z (factor de
Desviaciones
Porcentual %
compresibilidad) respecto a 1
1,09
1,07
1,04
1,01
0,98
0,91
0,90
0,96

0,09
0,07
0,04
0,01
-0,02
-0,09
-0,10
-0,04

9,0
6,9
3,8
0,8
-2,2
-9,2
-10,1
-4,2

Haga un grfico (P vs. V) , mostrando con una X los puntos experimentales de la

curva. Haga un comentario de la grfica obtenida y su relacin con la ley de Boyle.
La ley de Boyle enunciada en 1662 dice que: A temperatura constante, el volumen de
una cierta cantidad de gas, es inversamente proporcional a la presin aplicada.
Su ecuacin matemtica es : V = k

16

PV=K

T=constante

GRAFICO P vs V
P(Torr)
900,00
800,00
700,00
600,00
500,00
400,00
300,00
200,00
100,00
0,00
0

10

12V(ml)

De la grfica, si lo vemos a una escala que este cerca de esos valores o de cerca , se puede
observar que la curva tiene una cierta semejanza a la curva de P vs. V ideal, pero al verlo a
gran escala de lejos no se aprecia muy bien esta curva.

17

GRAFICO P vs V
P(Torr)
799,00

Volumen
P (gas seco) =
del gas A (ml) P(abs) - P(vapor)
9,9
787,62
9,8
780,31
9,7
765,70
9,6
751,11
9,5
736,26
9
721,70
9,1
707,06
8,9
699,66

789,00
779,00
769,00
759,00
749,00
739,00
729,00
719,00
709,00
699,00
8,7

8,9

9,1

9,3

9,5

9,7

9,9

10,1V(ml)

De la grfica se ve muy bien que los resultados obtenidos del producto P V no son
uniformes como debieran de ser para un gas ideal, a pesar que el aire se considera como
un gas ideal.
8)

Haga un grfico PV vs. P y seale la curva para la media.

Volumen
P (gas seco) =
del gas A (ml) P(abs) - P(vapor)
9,9
787,62
9,8
780,31
9,7
765,70
9,6
751,11
9,5
736,26
9
721,70
9,1
707,06
8,90
699,66
Media

PxV
(ml *Torr)
7797,473
7647,086
7427,267
7210,646
6994,490
6495,300
6434,258
6226,948
7029,184

La curva para la media de PV est ubicada a 7029,18 ml. Torr y se cumple para toda P.

18

GRAFICO PV vs P
PxV (m l x Torr)
9000,00
8000,00
7000,00
6000,00
5000,00
4000,00
3000,00
2000,00
1000,00
P (Torr)
0,00
690,00 700,00 710,00 720,00 730,00 740,00 750,00 760,00 770,00 780,00 790,00 800,00

Se ve del grfico, que no es una lnea recta como debiera para un gas ideal, sino ms
bien una lnea curva que empieza arriba y luego va bajando. Este tipo de curva es ms
bien para los gases reales, ya que imaginariamente si siguiera esa curva, al llegar a un
valor mnimo de PV, la curva volvera a subir como en el ejemplo, por lo que la curva
podra considerarse como una parte de la curva para gases reales.

Ejemplo de lo que debera de ser

Pero para el ejemplo, la curva podra considerarse como lnea recta, con un margen de
error en los clculos.
Presentamos a continuacin el mismo grafico a escala aumentada para visualizar la
tendencia de al curva
9)

Haga un grfico Z vs. P y seale la curva de la idealidad.

19

Se ve que los valores estn cercanos a Z=1 pero con un margen de error , adems
Volumen
P (gas seco) =
del gas A (ml) P(abs) - P(vapor)
9,9
787,62
9,8
780,31
9,7
765,70
9,6
751,11
9,5
736,26
9
721,70
9,1
707,06
8,9
699,66

PxV
Z (factor de
(ml *Torr)
compresibilidad)
7797,47
0,55
7647,09
0,54
7427,27
0,52
7210,65
0,51
6994,49
0,49
6495,30
0,46
6434,26
0,45
6226,95
0,439

bordeando el Z = 1, por lo cual el aire se podra considerar como gas ideal

GRAFICO Z vs P
Z
0,60

0,50

0,40

0,30

0,20

0,10

0,00
690

P (Torr)
700

710

720

730

740

20

750

760

770

780

790

800

10)

Haga un comentario acerca del comportamiento del gas utilizado para esta
experiencia.
Se poda decir, que el aire ( gas usado) podra acercarse a un comportamiento ideal, ya
que en las grficas , podra decirse que cumple la ley de Boyle; su curva P V es bastante
parecida a la obtenida para los gases ideales, y adems su Z (factor de compresibilidad)
oscila en valores alrededor de 1(el porcentaje de error eb este experimento se debe
algunos errores en la toma de datos ya q este experimento requiere de gran precision),
por lo que podra ser considerado como ideal debido a este comportamiento tan parecido.

B) PROCESO ISOCORO
Cuando calentamos un gas en recipiente cerrado de volumen constante, solo cambia P y T. En
nuestro caso no se lleva a cabo a volumen constante. Ocurre que para determinar la P,
utilizamos el equipo de la parte (a), en la que hemos verificado que se cumple el principio de
Boyle. Cada vez que variemos la T del gas B, la P cambia sobre la superficie libre del lquido de
la pera de nivel, el gas B se expande, transmitiendo el efecto del gas A, encerrado en la bureta
de gases, cuyas lecturas hemos anotado. Por lo tanto, los cambios de P y V que le suceden al
gas A, son originados por los cambios de P y V operados en el gas B. Esto nos permitir hacer
las correcciones necesarias.
1) Halle las presiones del proceso, considerando que:
P0 :presin inicial de los gases A y B secos
PA = PB : Presin de los gases secos a T C
PAhT = PBhT: presin de los gases A y B hmedos a T C
VA :volumen inicial del gas A.
VB :volumen inicial del gas B (volumen del baln).
VAT = VBT : volumen de los gases A y B a T C.
VBT = VB + cambio de volumen de gas A a T C.

21

PBhT = PA + presin de vapor de agua a TC.

PBhTV : presin del gas B hmedo en el baln a TC.
PBTV = PBhT ( VB + VA)

PAT = P0VA
VAT

VB

Presion
Vapor
(Torr)
27,45
47,10
79,60
129,60
205,00
314,10
468,70
682,10
733,20

Presion
Presion
de Gas A
gas A
(Torr)
Humedo (Torr)
751,70
779,15
772,24
819,34
786,71
866,31
800,43
930,03
814,18
1019,18
827,94
1142,04
836,42
1305,12
841,69
1523,79
842,17
1575,37

Presion
Presion
de Gas B
gas B Humedo
(Torr)
(Torr)
779,15
806,60
823,69
870,79
874,00
953,60
941,32
1070,92
1034,77
1239,77
1163,01
1477,11
1331,49
1800,19
1556,29
2238,39
1609,13
2342,33

Una tabla mucho mas completa est en la pregunta 2

2) Elabore un cuadro con los datos y resultados obtenidos durante el experimento que
incluyan las T en C y las P en Torr.

Temperatur
a
(C) gas B
27,50
37,00
47,00
57,00
67,00
77,00
87,00
97,00
99,00

Marca de Volumen Diferencia

Volumen
gas A
de
(ml)
(ml)
Volumen
12,50
19,55
0,00
11,98
19,03
0,52
11,63
18,68
0,87
11,31
18,36
1,19
11,00
18,05
1,50
10,70
17,75
1,80
10,52
17,57
1,98
10,41
17,46
2,09
10,40
17,45
2,10

Presion
Vapor
Presion de
(Torr)
Gas A (Torr)
27,45
751,70
47,10
772,24
79,60
786,71
129,60
800,43
205,00
814,18
314,10
827,94
468,70
836,42
682,10
841,69
733,20
842,17

Presion gas
A Humedo
Presion de
(Torr)
Gas B (Torr)
779,15
779,15
819,34
823,69
866,31
874,00
930,03
941,32
1019,18
1034,77
1142,04
1163,01
1305,12
1331,49
1523,79
1556,29
1575,37
1609,13

3) Trace una grfica PA vs. VA (curva de Clapeyron) para el gas A. Haga un comentario
de la grfica obtenida y su relacin con la Ley de Boyle .
Temperatura Volumen
Presion de
(C) gas B gas A (ml) Gas A (Torr)
27,5
19,548
751,7
37
19,028
772,2425688
47
18,678
786,7133312
57
18,358
800,4266042
67
18,048
814,1750665
77
17,748
827,9373225
87
17,568
836,4202869
22
97
17,458
841,6904342
99
17,448
842,1728336

Presentamos la grafica a escala aumentada para su mejor visualizacin:

"CURVA DE CLAPEYRON"
Va (ml)
850
840
830
820
810
800
790
780
770
760
750

Pa (Torr)

740
17

17,5

18

18,5

19

19,5

20

La ley de Boyle, como se explico anteriormente, indica que P = K V , y de la grfica ,

observamos que la curva no es una hiprbola hacia arriba, como indica la Ley de Boyle,
sino ms bien , una hiprbola abierta hacia abajo.
Lo que si tienen en comn ambas (Curva de Clapeyron y la Ley de Boyle) , es que en
las dos, la pendiente de la curva es negativa ya que en ambas se cumple que la Presin
es inversamente proporcional al Volumen.
La diferencia entre ambas , quizs se deba , a que mientras en la ley de Boyle, el
proceso es Isotrmico ( Temperatura es constante), en la curva de Clapeyron la
temperatura vara en todo el proceso, por lo que la curva obtenida, tambin depende de
la temperatura.
4) Grafique (PB vs. T ), ubicando los C en las abscisas y las presiones PB en las
ordenadas. Con los datos obtenidos en la experiencia, verifique la Ley de Gay
Lussac y el valor de para procesos iscoros:

P = P0 (1 + T)

23

P0 T

En donde P0 es la presin del gas a 0 C y es el coeficiente de compresibilidad

iscoro.
La inversa de da el valor del cero absoluto en C. Trace la recta en el grfico,
marcando con un x los puntos calculados. Calcule el error relativo del cero
absoluto.
Temperatura Presion de
(C) gas B
Gas B (Torr)
27,50
779,15
37,00
823,69
47,00
874,00
57,00
941,32
67,00
1034,77
77,00
1163,01
87,00
1331,49
97,00
1556,29
99,00
1609,13

Pb vs Tb

Pb (Torr)
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200

Tb (C)
0
0,00

20,00

40,00

60,00

24

80,00

100,00

120,00

De la ecuacin tenemos que:

P = P0 +P0T

Sabemos que en una recta :

Y = b + mX

donde comparando

P=Y

Tenemos dos puntos de la grfica

P0=b

m = P0

( 27, 5 C ; 779,15 Torr)

( 37 C , 823,6901008 Torr)

Reemplazando en la ec. de la recta, tenemos que:

823,6901008 = m ( 37 ) + b
779,15 = m ( 27, 5 ) + b
b = 650,2181293
m = 4,688431663
donde remplazando m y b , para hallar P0 y tenemos :
P0 = b = 650,2181293
= m /P0 = 0,007210552047
La ecuacin ser:

Y = 4,688431663 X + 650,2181293

Entonces si Y = 0 ( P=0):
Hallando el error :

X = T = -138,6856365

-138,6856365 (-273) = - 0,4919940055 -----

-49,199%

273

- 273 ( -138,6856365 ) = 0,9684807085 ----- 96,8480%

-138,6856365
5) Aplique algn mtodo analtico que permita corregir la grfica obtenida.
El mtodo que se usara para corregir la grfica obtenida es el mtodo de mnimos
cuadrados, ya que mediante este mtodo, teniendo los puntos, podemos ajustar lo mayor
posible la grfica pedida, ya que resulta muy inexacto usar solo puntos para encontrar los
datos y la recta pedida.
Pero, si los puntos son tan disparejos y hay demasiada variacin en las presiones debido
al escape del gas o fuga, lo recomendable en todo caso sera hallar la pendiente
instantnea de la grfica obtenida, o sea , hallar la ecuacin de la recta, en un intervalo
pequeo de temperatura, en la cual la fuga del gas ha sido casi nula, con lo cual, el valor
del cero absoluto sera ms prximo. Para hallar la pendiente instantnea de la curva en
un intervalo de Temperatura pequeo, sera necesario tener la Presin en funcin de la
temperatura, y derivarla en funcin de T, para as hallar la pendiente, ya que mientras
menor sea la pendiente de esta grfica, ms cerca se estar del valor del cero absoluto. (
Ver Grfica de PB vs. T al final.).

25

6) Calcule el N de moles del gas A en cada etapa y la desviacin estndar respecto al

valor medio.
Sabemos que :

R = 62.4 mm Hg . Lt / mol K
Z = 1 (asumimos por ser aire casi gas ideal)
T inicial del lquido es 27,5 C =300,5 K

Si se considera que el lquido A en el tubo no fue calentado, ya que para eso se puso una
plancha aislante entre la pera de nivel y el mechero entonces el N de moles es
7,83642*10-3 moles.

Temperat
ura
Volumen
(C)
gas A (ml)
27,5
37
47
57
67
77
87
97
99

19,548
19,028
18,678
18,358
18,048
17,748
17,568
17,458
17,448

Presion de
Gas A (Torr)

n ( N de moles)

751,70
772,24
786,71
800,43
814,18
827,94
836,42
841,69
842,17
media (n p )

(n-np )2

0,0007836
0,0007596
0,0007359
0,0007136
0,0006926
0,0006728
0,0006541
0,0006364
0,0006330
0,0006980

7,33929E-09
3,80131E-09
1,43766E-09
2,43884E-10
2,88492E-11
6,33013E-10
1,92273E-09
3,7857E-09
4,21847E-09

Sumatoria (n-np )2

2,34109E-08

7) Explique como se alterara el valor del cero absoluto si la temperatura del agua de la
bureta de gases aumentara gradualmente.
Si la temperatura en la bureta de gases se incrementara gradualmente, el aire o gas A
tendera a expandirse, aumentando su presin por el calor recibido, y si a esto se le suma
la presin de vapor, que a diversas temperaturas aumenta cada vez ms, esta presin
total contrarrestara total o parcialmente la presin que ejerce el gas B , por lo que el gas
A no se comprimira o se comprimira muy poco , no arrojando los datos esperados ni
fiables para el experimento, pues si el volumen casi no vara, la presin tampoco casi no
variar , por lo que la pendiente de la grfica P vs. T no sera muy grande, sino ms bien
baja ( P saldra casi constante, cuando en realidad aumenta muchsimo), casi paralela al
eje X ( temperatura) haciendo que al interceptar la recta con el eje X, este punto se
encuentre muy a la izquierda del punto terico , dando como resultado una temperatura
menor de 273K.

26

8) Explique cmo se obtendra el valor del cero absoluto a partir de la grfica corregida
y ajustada.
Si se tiene la grfica, solo se prolongara la lnea hasta que sta corte el eje X
(temperatura), y en ese punto de corte se encontrara el valor del cero absoluto.
Si se tiene la ecuacin de la recta corregida y ajustada, solo se tiene que igualar la
presin con el valor de cero ( Y = 0 ) y despejar el X ( la temperatura ), y el valor que
arroje, ese ser el valor del cero absoluto buscado.
9) Suponiendo que el baln estuviese hmedo , cmo afecta al valor obtenido para el
cero absoluto?
Si el baln estuviese hmedo, al incrementar la temperatura, el agua absorbera gran parte del
calor para aumentar su temperatura, por lo que la presin no aumentara lo que debera de ser,
sino poco, vindose esto reflejado en que el volumen del gas A se incremente muy poco, por lo
que en la grfica, el valor del cero absoluto se vera modificado y alterado hacia la izquierda,
saliendo este valor menor a lo que debera salir.

10) Calcule Z (factor de compresibilidad) para cada temperatura y para cada Z, calcular el
volumen molar con la Ecuacin de Van der Waals y comprelo con el calculado
usando la ecuacin de gases ideales.
de la ecuacin de Van der Waals:
z=1+(b

a ) P
RT

z = 1 + (b - a

RT

) 1

RT

a presiones moderadas
o

Z = PV

nRT

Donde a y b son las constantes de Van der Waals del aire.

a = 1,33 atm lt 2 / mol 2 = 1010,8 mm Hg

Temp Volumen
(C) gas A (ml)
27,50
19,55
37,00
19,03
47,00
18,68
57,00
18,36
67,00
18,05
77,00
17,75
87,00
17,57
97,00
17,46
99,00
17,45

Presion de n ( N de
Gas A (Torr) moles)
751,70
0,0007836
772,24
0,0007596
786,71
0,0007359
800,43
0,0007136
814,18
0,0006926
827,94
0,0006728
836,42
0,0006541
841,69
0,0006364
842,17
0,0006330

b = 0,0366 lt / mol

Ecuacin de
Z ( factor de
Van der
Ecuacin G I
compresibilidad Waals
( V M ) ( lt /
)
( lt/mol)
mol)
0,9993062
24,9277520
24,9450579
0,9993751
25,0334702
25,0491242
0,9994476
25,3675242
25,3815452
0,9995146
25,7137943
25,7262813
0,9995762
26,0472344
26,0582777
0,9996330
26,3691264
26,3788084
0,9996874
26,8489148
26,8573113
0,9997382
27,4233322
27,4305125
0,9997480
27,5560434
27,5629883

27

11) Considerando que el aire es una mezcla de N2, CO2 y O2, casi en el 100% y usando el
diagrama de Hougen-Watson-Ragatz, determine el volumen molar para cada
temperatura y comprelo con el calculado anteriormente.

12) Los coeficientes de expansin trmica () y de compresibilidad isotrmica () estn

definidas por :
V

V T

y
P

V P

Calclense estas magnitudes para un gas ideal.

Sabemos que para un ideal :

PV=nRT

V=nRT

P
derivando
V

V T

nR
P

derivando
V

con respecto a T a P = cte.

nR

PV T

con respecto a P a T= cte.

nRT
P2

V P

nRT

PV P P

13) Formule la ecuacin de estado de Dieterici como un desarrollo Virial en potencias de

1 / V y obtenga las expresiones para B (T) y C(T) en funcin de a y b.

RT
P=
e
(V - b)
Multiplicando por :

RTV

V / RT

PV
V
= Z
e
V - b
RT

RTV

pero sabemos que:

V 1
b bb b3
2 3

V - b 1- b
V V
V

RTV
-

a
a2
a3

RTV 2R 2 V 2 6R 2 V 2

reemplazando y operando :

28

b b2
a
a2
2

2
2
V V
RTV 2R V

a

ab
a2

b 2 b2

V
RT
RT 2R 2
V

Comparando con la virial :

Z = 1 + B + C + .........
V2

ab
a2
C(T) = b 2

RT 2R 2

RT

14) Suponiendo que el CH4 es una molcula esfrica, calclese el dimetro molecular a
partir de la constante de Van der Waals. El dimetro molecular que se obtiene a
partir de la viscosidad es de 0.414 nm.
Sabemos que b = 4 VM . NA
VM = volumen molecular = (4/3) r3

donde :

NA = numero de Avogadro = 6,023 *1023 molculas

b = 42,78 ml / mol = 0,04278 lt /mol = 42,78 cm3 / mol
4 r3 =

42,78
4 * 6,023*1023

r = 1,6184 *10-8 cm = 1,6184 *10-10 m = 0,16184 nm

15) Utilizando la ecuacin de Van der Waals, calclese la presin que ejerce 1 mol de
bixido de carbono a 0C en un volumen de: a) 1L

b) 0.05 L

c) Reptanse los

clculos a 100C y 0.05 L.

De la ecuacin de Van der Waals:

P =

RT - a
(V-b)

V2

de tablas sabemos que las constantes a y b de Van der Waals del CO2 son:
a = 3,592 atm .lt2 / mol2
b = 0,04267 lt / mol
como es una mol, entonces
Reemplazando en

P = ( 0.082 atm . lt /mol K) (273,15 K)

- ( 3,592 atm lt2 / mol2 )

V2

(V - 0,04267 lt / mol )
reemplazando :

V = 1litro

P= 19,804634 atmsferas

V = 0,05 litros

P= 1618,9025 atmsferas

Para T = 100 C = 373,15 K

P = ( 0.082 atm . lt /mol K) (373,15 K)

V2

(V - 0,04267 lt / mol )
reemplazando :

- ( 3,592 atm lt2 / mol2 )

V = 1litro

29

P= 28,3701 atmsferas

V = 0,05 litros

P= 2737,5929 atmsferas

16) Demuestre que para un gas de Van de Waals, el 2 y el 3 coeficientes viriales B y C

estn dados por:
B=b- a

C = b2

RT
De la ecuacin de Van der Waals:

P =

RT

V2

(V b)
Multiplicamos por

V :

PV =

RT
adems :

PV = Z

RT
y

RT
Reemplazando en :

(V-b)

a
RTV

1
(1 - b/V)

V2

+ b2 + b3 +

= 1 + b

V2

Z = 1 + b + b2 + b3 +
V3

V3

a
RTV

Z = 1 + 1 ( b - a ) + b2 + b3 + b4 + ...
V

De la Ecuacin de Virial :

(V b)

V
factorizando

- a

V2

RT

V3

V4

Z = 1 + B + C + D + ...
V

V2

V3

igualando =
se obtiene

B=b- a

C = b2

RT
17) Demuestre que para un gas de molculas esfricas, la constante b de Van de Waals
es de 4 veces el volumen molecular por la constante de avogadro.
Sabemos que a presiones altas, las molculas de gases ocupan volmenes mayores ,
pero las molculas no se pueden mover en todo este volumen ( como en el modelo de
gas ideal) , porque chocara con otras molculas, sino se le tiene que hacer una
correccin de (V-b) donde b es el volumen que ocupan las molculas ( el cual no se
puede comprimir o volumen excluido ) y entonces (V-b ) es el volumen compresible.
Se puede calcular este volumen excluido a presiones lo suficientemente bajas de modo
que solo pares de molculas estn juntas unas con otras, siendo las agrupaciones
mayores insignificantes. El volumen que se excluye por molcula puede calcularse si se
consideran las molculas como esferas rgidas que no interaccionan entre s, excepto por
medio de colisiones elsticas.
El volumen que se excluye por cada par de molculas es (4/ 3) d3 , donde d representa el
dimetro molecular. As , el volumen excluido por molcula es (2/3)d3 . Ya que el volumen

30

de una molcula es (4/3) (d/2)3 = d3/ 6 , el volumen excluido por molcula es justamente 4
veces el volumen de una molcula.
Como una primera aproximacin , se puede esperar que la constante b sea 4 veces el
volumen molecular multiplicado por el nmero de Avogadro.
b = 4 [ ( 4 ) ( d )3 ] . N 0 = 2 d 3 N 0
3

VI)

ANLISIS DE RESULTADOS
Se observa , que a bajas presiones , el gas aire se comporta como un gas ideal,
parecindose sus grficas a las grficas de un gas ideal. En este caso el Z del aire
oscila cerca de la unidad ( Z parecido a 1), por lo que los clculos de volumen molar,
presiones y temperaturas se asemejan a las de un gas ideal.
De los datos y tabla obtenidos se puede apreciar que el volumen en el 1 experimento
vara levemente; y en el 2 proceso, se tiene que la variacin de volumen empieza bien ,
pero termina expandindose muy levemente, por lo cual da a pensar que al final hubo
fuga de gas A, lo cual altera los datos excesivamente, ya que al hallar el valor del factor
de compresibilidad vara, y al tratar de tabular la grfica de P vs. T y calcular el cero
absoluto, este arroja el valor de 138C, que est muy lejos del real de 273C.
Tambin se observ de los datos, que estos cumplen la Ley de Boyle, ya

que la presin es inversamente proporcional a el volumen.

VII)

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

Se debe tener especial cuidado a la hora de armar el equipo , debido a

que este experimento debe ser muy preciso, se espera que el equipo est sellado
totalmente, o sea, que no se pueda producir fugas de cualquiera de los gases por ningn
lado, por que de lo contrario, fallaremos en hallar la presin, el volumen, y por ende el
cero absoluto.

Para un mejor desempeo en la hora de tomar los datos y clculos, se

puede traer una lupa, o en todo caso, apreciar muy de cerca los instrumentos, para as
no tener muchos errores en los datos, y ser ms precisos en la hora de calcular todo. Si
uno no mira bien los datos, el experimento saldr mal, debido a que el valor del cero
absoluto saldr muy lejos, y tampoco se llegar a comprobar que el aire tiene un
comportamiento cercano al ideal.

31

Para mantener el equipo cerrado, podramos usar llevar tefln al

laboratorio, para as poder sellar todas las posibles entradas o salidas de gas, como en el
corcho con el capilar ( en ambos lados ) , como tambin en la pinza de la bureta de
gases, ya que al comprimirse el volumen de este gas, ste tender a salir por arriba,
tratando de empujar la pinza, por lo que esta debe ser totalmente sellada, por que de no
sellarse se arriesgara uno a perder gas por ese lado, por lo que fallaramos.

Tambin tener presente, que la bureta de gases no debe calentarse para

nada, ya que esto conllevara a producir errores no deseados. Tambin se debe tener
presente buscar un equipo adecuado, en el que se pueda visualizar correctamente las
lecturas de volmenes y temperatura, as como una regla precisa de medida, para mejor
clculo.

Tambin se tendr que tener en conocimiento cuales son los datos que se

dan en el laboratorio y como usarlos, como la de la presin de vapor a diferentes

temperaturas. Para no influenciar demasiado en los clculos, fue necesario tener el
equipo totalmente seco, ni siquiera el capilar debi mojarse, ya que si no , habra agua en
contacto y eso contrae errores.

Se puede concluir que el aire , a bajas presiones , tiene un

comportamiento muy parecido a el ideal, y cumple, en algunos aspectos, las ecuaciones

y relaciones que cumplen los gases ideales. Quizs no cumpla totalmente, debido a que
al comprimirse( en el 2 experimento) el volumen del gas A, siempre quedar un volumen
pequesimo que es el volumen que ocupan solamente las molculas, que es
incompresible, por lo que el volumen nunca ser 0 , y la presin que ejerzan estas
molculas, tampoco ser cero en ningn instante.

Este motivo quizs puede explicar en cierta forma ( aparte de los errores

al tomar el clculo del experimento), el porque al calcular el cero absoluto , sali errneo;
ya que como explicamos anteriormente, existe un volumen incompresible de las
molculas. Estas molculas, por ms pequeas que sean, y por ms grande que sea el
volumen, estas siempre ejercern una pequesima presin , por ms mnima que sea,
por lo que al tabular los datos en la grfica de P vs. T, y hacer P = 0 , se comete un error ,
pues P=0 nunca podr ser.

Tambin se apreci que el aire cumple algunas ecuaciones y grficas de

los gases ideales, siempre y cuando se trabaje a bajas presiones y temperaturas

moderadas.
BIBLIOGRAFA
32

PONZ MUZZO

GILBER CASTELLAN .Fisicoqumica

MARON Y PRUTTON - Fisicoqumica

ATHKINS

- Fisicoqumica

33